DE1768055B1 - Verfahren zur Herstellung von Thiolhydroxamatestern aus Nitroalkanen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Thiolhydroxamatestern aus Nitroalkanen

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DE1768055B1 DE19681768055 DE1768055A DE1768055B1 DE 1768055 B1 DE1768055 B1 DE 1768055B1 DE 19681768055 DE19681768055 DE 19681768055 DE 1768055 A DE1768055 A DE 1768055A DE 1768055 B1 DE1768055 B1 DE 1768055B1
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Description

1 2
Aus der USA.-Patentschrift 2 786 865 ist es bekannt, baren niederen Alkanole umfassen Methanol, Äthanol, Nitroalkane mit Alkylmercaptanen in Gegenwart n-Propanol, Isopropanol, Butanol und ihre Gemische, einer Base umzusetzen, wobei Thiolhydroxamatester Aus Gründen der einfachen Handhabung und Wirtentstehen. Es wurde indessen festgestellt, daß bei Ver- schaftlichkeit ist Methanol das bevorzugte Lösungswendung bestimmter Basen und eines bestimmten 5 mittel.
Verhältnisses der Reaktanten die Thiolhydroxamat- Erfindungsgemäß wird das Mercaptan in einem
ester in viel höheren Ausbeuten und in viel kürzeren größeren Anteil als das Nitroalkan und in einem Zeiten als nach dem bekannten Verfahren erzeugt größeren Anteil als die Kalium-Base angewendet. Das werden können. Die Möglichkeit, die Reaktion in Molverhältnis von Mercaptan zu Nitroalkan kann sich kürzeren Zeiten durchzuführen, schränkt unerwünschte io zwischen den Grenzwerten Mercaptan zu Nitro-Nebenreaktionen, wie die Bildung von Alkyldisulfiden, alkan = 1,1:1 bis 3,0:1 und das Molverhältnis von auf ein Minimum ein. Mercaptan zum Kaliumhydroxid oder -methylat
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur zwischen den Grenzwerten Mercaptan zu Kalium-Herstellung von Thiolhydroxamatestern der allge- hydroxid oder -methylat = 1,1:1 bis 3,0:1 bewegen, meinen Formel 15 Das Molverhältnis von Kaliumhydroxid oder -methylat
zu Nitroalkan kann zwischen den Grenzwerten Ka-
R1- C = NOH liumhydroxid zu Nitroalkan == 0,8 :1 bis 1,6:1 vari-
I ieren. Da die Forderungen für alle drei Verhältnisse er-
SR2 füllt sein müssen, gibt es natürlich gewisse Werte für
20 ein Verhältnis, die durch die für die anderen Verhältnisse gewählten Werte ausgeschlossen werden können.
worin R1 Methyl oder Äthyl und R2 Methyl oder Äthyl Es müssen aber die Verhältniswerte für alle drei Rebedeuten, durch Umsetzung von Nitroalkanen mit aktanten in den Bereich fallen, der durch die oben fest- m Mercaptanen in Gegenwart von Basen und eines gelegten Verhältnisse definiert und in F i g. 1 durch niederen Alkohols, welches dadurch gekennzeichnet 25 die dicke Linie umschrieben ist. ist, daß die Umsetzung unter Verwendung von konzen- Die Verwendung dieser molaren Anteile vermindert
triertem Kaliumhydroxid oder -methylat durchgeführt weitgehend unerwünschte Nebenreaktionen und setzt wird, wobei das Molverhältnis von Mercaptan zu insbesondere die Bildung von Alkyldisulfiden auf ein Nitroalkan zwischen 1,1:1 und 3,0:1, das Molver- Minimum herab.
hältnis von Mercaptan zum Kaliumhydroxid oder 30 Am besten ist es, das Verhältnis Mercaptan zu Base -methylat zwischen 1,1:1 und 3,0:1 und das Molver- auf den Bereich 1,2:1 bis 1,6 :1 und das Verhältnis hältnis von Kaliumhydroxid oder -methylat zu Nitro- Kalium-Base zu Nitroalkan auf den Bereich 1,0:1 alkan zwischen 0,8 :1 bis 1,6:1 liegt. bis 1,4:1 festzulegen; diese Verhältnisse zeigen die
Die Verfahrensprodukte, wie Methyl-thiolacethy- stärkste Verminderung der Bildung von Nebenprodroxamat, existieren sowohl in der syn- als auch in der 35 dukten, wie der Alkyldisulfide, auf die im vorangeanti-isomeren Form, und sie entstehen auch bei diesem henden Absatz Bezug genommen wurde. Verfahren in beiden Formen. Bei einem absatzweisen Verfahren ist die Reihen-
F i g. 1 ist eine graphische Darstellung des Bereichs, folge der Zugabe zur Erzielung bester Ausbeuten der von den Molverhältnissen der Reaktanten gemäß wichtig. Zwar geht die Reaktion auch ohne Rücksicht der Erfindung umschlossen wird. Auf diesem Standard- 40 auf die Reihenfolge vonstatten, aber es hat sich als Dreiecks-Diagramm ist R1CH2NO2 das Nitroalkan vorteilhaft erwiesen, das Nitroalkan bei erhöhter Tem- und R2SH das Alkylmercaptan in der Formel (1). peratur nach dem Vermischen des Mercaptans mit der R3OK ist die Kalium-Base und R3 ist Wasserstoff oder Kalium-Base zuzusetzen. Gute Ausbeuten erhält man Methyl. Die Einteilung des Diagramms zeigt Mol- auch, wenn man die Kalium-Base nach dem Ver- J Prozent; die Molverhältnisse gemäß der Erfindung sind 45 mischen des Nitroalkans mit dem Mercaptan zugibt, der Einfachheit halber auf jeder Achse dargestellt. Mischt man Mercaptan und Kalium-Base vor der
Die bei der Reaktion brauchbaren Nitroalkane sind Zugabe des Nitroalkans zusammen, dann reagieren Nitroäthan und 1-Nitropropan. Sie können nach be- selbstverständlich diese weitgehend miteinander, und kannten Reaktionen hergestellt werden. Gewöhnlich es entsteht das entsprechende Kalium-Alkylmercaptid. enthalten kommerziell erhältliche Nitroalkane manche 50 Unter gewissen Umständen ist es vorteilhaft, in dieser Verunreinigungen. So enthält Nitroäthan von 96°/0iger Weise die Kalium-Base mit dem Mercaptan vorher Reinheit etwas Nitromethan und 2-Nitropropan. Für reagieren zu lassen. Eine brauchbare Arbeitsweise eine Verwendung im Verfahren gemäß der Erfindung besteht darin, das Mercaptan dem Kaliummethylat in ist das Nitroäthan in verunreinigtem Zustand geeignet, Methanol zuzugeben und dabei das Kalium-Alkylaber eine möglichst hohe Reinheit ist vorzuziehen. Auch 55 mercaptid als den größeren Bestandteil zu erzeugen, das kommerziell zugängliche 1-Nitropropan weist Wenn gewünscht, kann ein solches Gemisch durch etwas 2-Nitropropan auf und ist in diesem unreinen Abdampfen eines Teiles des Methanols in erheblichem Zustand verwendbar, obwohl ein Reaktionsteilnehmer Maße konzentriert werden.
in reinem Zustand den Vorzug hat. _ Eine zweite brauchbare Methode, die Kalium-Base
Geeignete Alkylmercaptane sind Methyl- und Äthyl- 60 vorher mit dem Mercaptan zur Reaktion zu bringen,
mercaptan; beide sind in verhältnismäßiger Reinheit besteht darin, das Alkylmercaptan mit wäßrigem
kommerziell verfügbar. Kaliumhydroxid in Gegenwart eines Kohlenwasser-
Die bei der Erfindung verwendbaren Basen sind Stoffs als Lösungsmittel umzusetzen und eine azeo-Kaliummethylat und Kaliumhydroxid. Ein Verfahren trope Destillation zur Entfernung des Wassers anzuzur Herstellung von Kaliummethylat aus wäßrigem 65 schließen. Das Mercaptid kann dann in einem niederen Kaliumhydroxid wird in der USA.-Patentschrift Alkohol aufgenommen werden, um es aus dem Kohlen-
877 274 beschrieben. wasserstoff abzutrennen, oder es kann durch Abdestil-
Die als Lösungsmittel gemäß der Erfindung brauch- lieren des Kohlenwasserstoffs oder durch Auskristalli-
3 4
sieren des Mercaptids und darauffolgende Filtration etwa 2 Stunden sind ausreichend, wenn die Reaktion
gewonnen werden. Mitunter ist es wünschenswert, das bei Atmosphärendruck durchgeführt wird.
Verfahren gemäß der Erfindung in Gegenwart eines Beim kontinuierlichen Arbeiten in einem geschlosse-
Grundansatzes aus unbehandeltem Reaktionsgemisch, nen System unter Druck liegen die Drücke tiefer als
das aus einem voraufgegangenen Verfahren gemäß 5 jene, die zu Beginn in einem äquivalenten diskontinu-
der Erfindung stammt, durchzuführen. Ein solcher ierlichen Verfahren auftreten.
Grundansatz kann allein oder zusammen mit einer Es bringt zuweilen Vorteile, in dem konzentrierten gewissen Menge an niederem Alkanol als Lösungs- System der Reaktanten etwas Benzol, Toluol, Xylol, mittel, das zur Abtrennung des Mercaptids aus dem Heptan, Dioxan, Tetrahydrofuran oder ein anderes Kohlenwasserstoff-Lösungmittel dient, verwendet io Lösungsmittel oder deren Gemische mitzuführen, und werden. zwar in Mengen bis 40% v°m Gewicht der Reaktions-Wenn die Kalium-Base und das Mercaptan vorrea- masse, um die Rührbarkeit zu verbessern, giert werden, dann sind in dem Reaktionsprodukt Die nach dem Verfahren erzeugten Thiolhydroxaetwas Base, Kaliumhydroxid oder -methylat und viel matester werden nach üblichen Arbeitsweisen geKalium-Alkylmercaptid zugegen. Die Konzentration 15 wonnen. Eine brauchbare Methode besteht darin, das der Summe von Base und Mercaptid, die hier als KQ niedere Alkanol abzudestillieren, Wasser zuzusetzen, bezeichnet wird, ist direkt von der Konzentration der dann die erhaltene wäßrige Lösung auf ein pH von verwendeten Kalium-Base abhängig. Für die Zwecke etwa 4 bis 8 anzusäuern, zu kühlen und den ausder Erfindung bewegt sich die Konzentration von KQ kristallisierten Thiolhydroxamatester abzufiltrieren. von 20 bis 95 %> bezogen auf die Summe der Gewichte 20 Nach einem anderen Weg kann der Thiolhydroxamatvon KQ und des als Lösungsmittel verwendeten ester aus der angesäuerten wäßrigen Lösung mit einem niederen Alkanols. Wie bereits früher in bezug auf die chlorierten Kohlenwasserstoff, wie Methylenchlorid, Kalium-Base erwähnt, zieht man höhere Konzentra- Chloroform oder 1,2-Dichloräthan, extrahiert und tionen von KQ vor, weil sie bessere Ausbeuten zu das Produkt durch Abdampfen des Lösungsmittels begünstigen scheinen. 25 gewonnen werden. Nach einer weiteren Alternative Das Verfahren gemäß der Erfindung kann in einem kann die Lösung des Produkts in dem chlorierten geschlossenen System unter Eigendruck, d. h. unter Kohlenwasserstoff verwendet und der Thiolhydroxadem Druck, den die Reaktanten infolge des Abschlusses matester mit Methylisocyanat zum entsprechenden ausüben, durchgeführt werden. Der Druck ergibt sich Thiolhydroxamat-carbamat umgesetzt werden, aus dem Verhältnis der Reaktanten, nach welchem 30 Das Verfahren gemäß der Erfindung wird durch die das Mercaptan in der größten molaren Menge an- folgenden Beispiele weiter erläutert; wenn nicht anders wesend ist. Die ausgeübten Drücke reichen von Atmos- bezeichnet, werden Teile und Prozentgehalte nach phärendruck bis etwa 8,44 atü oder darüber. Der Gewicht angegeben. Druck schwankt während des Verlaufs der Reaktion; B e i s ο i e 1 1 er geht in dem Maße herunter, wie Mercaptan ver- 35
braucht wird. Der Höchstdruck der im Laufe einer Eine warme Lösung aus 438 Teilen Kaliummethylat Herstellung auftritt, hängt von dem Molverhältnis der in 430 Teilen Methanol wird in einen mit laufendem eingesetzten Reaktanten, der Temperatur und dem Rührer versehenen Autoklav gegeben, der zu etwa Volumen des freien Raumes in dem Gefäß ab. 25% seiner Kapazität gefüllt wird. Der Autoklav Das Verfahren gemäß der Erfindung kann gleich- 40 wird dann mit Ausnahme der Zuführungsleitung für falls bei Atmosphärendruck ohne Ausbeuteverlust Mercaptan verschlossen und das Gefäß mit 360 Teilen durchgeführt werden, wenn man einen Rückflußkühler Methylmercaptan beschickt. Darauf wird die Merzur Rückführung des Mercaptans benutzt. Bei Atmo- captan-Zuführungsleitung geschlossen und der Inhalt sphärendruck sind beträchtlich längere Reaktions- des Autoklavs unter Rühren auf 90°C erhitzt; bei zeiten erforderlich als in einem abgeschlossenen 45 dieser Temperatur beträgt der Druck etwa 4,57 atü. System bei äquivalenten Konzentrationen der Re- Die Temperatur im Autoklavinneren wird bei 90° ± aktionsteilnehmer. Erhöht man die Konzentration der 1 ° C gehalten, während 375 Teile käuflichen Nitro-Reaktanten, dann kann die Reaktionszeit für Um- äthans, das zu ungefähr 96 % aus Nitroäthan, 3 % aus Setzungen bei Atmosphärendruck beträchtlich ver- 2-Nitropropan und 1 % aus Nitromethan besteht, in kürzt werden. 50 einem Zeitraum von 20 Minuten eingeführt werden. Wird das Verfahren in einem geschlossenen System Während dieses Zusatzes bleibt der Autoklav mit unter Eigendruck durchgeführt, dann führt man ge- Ausnahme der Zuführungsleitung für Nitroäthan gewöhnlich den Überschuß an Mercaptan in den Reaktor schlossen. Nach Beendigung des Zusatzes wird das ein, bevor man mit der Zugabe des Nitroalkans be- Einlaßventil geschlossen und das Reaktionsgemisch ginnt. Bei Durchführung des Verfahrens unter Atmo- 55 unter Rühren eine weitere Stunde erhitzt. Am Ende sphärendruck setzt man den Überschuß an Mercaptan dieser Zeitspanne beträgt der Druck etwa 1,41 atü. gewöhnlich gegen Ende der Zugabe von Nitroalkan Danach wird das Reaktionsgemisch auf etwa 25 0C oder unmittelbar nach Beendigung der Zugabe von abgekühlt und aus dem Autoklav abgezogen. Der Nitroalkan zu. größte Teil des Methanols wird unter vermindertem Das Verfahren kann in dem Bereich von etwa 40 bis 60 Druck abdestilliert, der Rückstand in 400 Teilen Wasser etwa 1200C, vorzugsweise bei 60 bis 1000C, durch- aufgenommen und die resultierende wäßrige Lösung geführt werden. Die Bildung des erwünschten Alkyl- mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure auf ein pH thiolhydroxamats geht während der Reaktion schnell von 6 angesäuert. Die angesäuerte Lösung wird mit vonstatten; man braucht die Reaktion nur für eine Dichlormethan extrahiert, der Extrakt mit Magnekurze Zeitspanne zu halten, wenn die Zugabe des Nitro- 65 siumsulfat getrocknet und das Dichlormethan durch alkans beendet ist. 30 bis 60 Minuten reichen im allge- Destillation entfernt; es fallen 465 Teile unreines, meinen für die Vervollständigung der Reaktion aus, kristallines Material an. Dieses Rohmaterial wird mit wenn im geschlossenen System gearbeitet wird, und 630 Teilen Kohlenstofftetrachlorid bei Raumtempe-
ratur angeschlämmt, das weiße, kristalline Produkt wird abfiltriert und getrocknet und ergibt 400 Teile Methyl-thiolacethydroxamat vom Schmelzpunkt 91,5 bis 93,50C. Nach Abtreiben des größten Teiles des Kohlenstofftetrachlorids aus dem Filtrat erhält man weitere 22 Teile Methyl-thiolacethydroxamat mit dem Schmelzpunkt 89 bis 920C. Aus dem Rest des Kohlenstofftetrachlorids gewinnt man dann als zweite Ausbeute eine sehr kleine Menge weißer Kristalle, die bei 49 bis 52° C schmelzen. Diese stellen das andere Isomere des Methyl-thiolacethyldroxamats dar.
Beispiel 2 Beispiel 4
Ein Brei aus 161 Teilen Kalium-methylmercaptid in 370 Teilen Xylol wird wie folgt hergestellt: Ein Reaktionsgefäß wird mit 234 Teilen einer 45%igen wäßrigen Kaliumhydroxidlösung und 375 Teilen Xylol beschickt. Unter starkem Rühren läßt man diese Mischung 89,8 Teile Methylmercaptan absorbieren. Während der Absorption steigt die Temperatur von 30 auf
ίο 65° C. Ist die Absorption beendet, dann erhitzt man die Mischung zum Sieden und trennt das aus zwei Phasen bestehende Kondensat: man verwirft das Wasser und führt das Xylol in den Reaktor zurück, bis kein Wasser mehr im Destillat erscheint (1390C).
Während der Destillation bläst man einen langsamen Strom von Methylmercaptan durch die siedende Mischung. Nach Abkühlung ist das Produkt ein Brei aus 161 Teilen kristallinem Kalium-methylmercaptid in 370 Teilen Xylol. Man mischt bei 8O0C diesen Brei mit 242 Teilen Methanol. Die methanolische untere Phase, die das Mercaptid enthält, trennt man von der Toluol-Phase und destilliert von der methanolischen Phase das Lösungsmittel ab, bis 250 Teile eines Rückstandgemisches verbleiben, das aus Kalium-methyl-
Eine warme Lösung von 392 Teilen Kaliummethylat
in 383 Teilen Methanol wird in einen mit laufendem
Rührer versehenen Autoklav gegeben, auf die unter
Anwendung der Arbeitsweise des Beispiels 1 370 Teile
Methylmercaptan folgen. Der Inhalt des Autoklavs 20
wird unter Rühren auf 80° C erhitzt, bei welcher Temperatur 525 Teile käufliches Nitroäthan in einem
Zeitraum von 30 Minuten eingeführt werden. Nachdem die Reaktionsmischung in dem verschlossenen
Autoklav eine zusätzliche Stunde bei 80°C gerührt 25 mercaptid und Methanol besteht. Zum Ausgleich des wurde, wird sie abgekühlt und aus dem Autoklav ge- Verlustes an Mercaptan während der Entfernung des
nommen. Sie wird wie im Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet; Ausbeute: 491 Teile Methyl-thiolacethydroxamat. Schmelzpunkt: 88 bis 91,50C. Weitere 14 Teile Methyl-thiolacethydroxamat vom Schmelzpunkt 89 bis 92° C gewinnt man beim Aufarbeiten des Kohlenstofftetrachlorid-Waschfiltrats.
Beispiel 3
In eine warme Lösung von 131 Teilen Kaliummethylat in 169 Teilen Methanol werden 90 Teile Methylmercaptan eingeführt. Die Mischung wird unter Rühren auf etwa 100° C erhitzt und mit Stickstoff gespült, bis 140 Gewichtsteile abdestilliert sind 250 Teile im Reaktionsgefäß verbleiben. Jetzt das Reaktionsgefäß mit einem Rückflußkühler versehen, der auf eine ausreichend niedrige Temperatur gekühlt wird, so daß Methylmercaptan kondensiert (Siedepunkt: 60C). Alle Operationen werden bei Atmosphärendruck ausgeführt. Weitere 8 Teile Methylmercaptan werden eingeführt, um den während der Spülung eingetretenen Verlust an Mercaptan auszugleichen. In diesem Zeitpunkt tropft Mercaptan langsam vom Rückflußkühler. Zu der gerührten Mischung werden 112,5 Teile käufliches Nitroäthan innerhalb 68 Minuten bei 8O0C zugegeben. Während der ersten Hälfte der Zugabe stellt man beträchtlichen Methanols werden noch 10 Teile Methylmercaptan eingeführt. Zu dieser Mischung wird ein Grundansatz aus der vorangegangenen Umsetzung, 256 Teile der Reaktionsmischung aus Beispiel 3, zugegeben. Die Mischung wird gerührt und mit 112,5 Teilen käuflichen Nitroäthans innerhalb von 107 Minuten bei 70°C versetzt. Man bemerkt nur eine kleine Menge Mercaptan als Rückfluß vom Kühler. Nach Beendigung der Nitroäthan-Zugabe werden weitere 18 Teile Methylmercaptan innerhalb etwa 10 Minuten zugesetzt. Die Mischung wird bei 70° C 2 Stunden nach beendeter Zugabe des Nitroäthans gerührt. Die erhaltene Reaktionsmasse wird nach der im Beispiel 1 beschriebenen und 40 Arbeitsweise aufgearbeitet. Ausbeute: 202 Teile Mewird thyl-thiolacethydroxamat, Schmelzpunkt: 92 bis 930C. Weitere 5 Teile Methyl-acethydroxamat erhält man aus der Kohlenstofftetrachlorid-Wäsche.
Dieses Beispiel wird bis zur Phase der Aufarbeitung des Produktes wiederholt. Die Reaktionsmasse wird als Grundansatz für eine Verwendung im folgenden Beispiel bereitgehalten.
Beispiel 5
Nach der im Beispiel 4 beschriebenen Arbeitsweise wird unter Verwendung von 234 Teilen 45%igen, wäßrigen Kaliumhydroxids, 89,8 Teilen Methylmercaptid und 405 Teilen Toluol ein Brei aus 161 Teilen Kalium-
Rückfluß von Mercaptan fest. Nach Abschluß der
Nitroäthan-Zugabe setzt man noch 18 Teile Methyl- 55 methylmercaptid in 400 Teilen Toluol hergestellt.
mercaptan innerhalb etwa 10 Minuten zu. Nachdem Etwa 275 Teile Toluol werden durch Filtration entfernt. Zu der restlichen Mischung aus Mercaptid und Toluol werden 36 Teile Methanol und 258 Teile der Reaktionsmischung aus Beispiel 4 als Grundansatz zuge-60 geben. Der gerührten Mischung werden 112,5Teile käuflichen Nitroäthans innerhalb von 70 Minuten bis 8O0 C
der Zusatz von Nitroäthan beendet ist, wird die Mischung 2 Stunden bei 80°C gerührt. In dieser Phase werden 383 Teile Reaktionsmasse nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise aufgearbeitet. Ausbeute: 126 Teile Methyl-thiolacethydroxamat vom Schmelzpunkt 92 bis 93,5° C. Weitere 3 Teile Methylthiolacethydroxamat erhält man aus der Kohlenstofftetrachlorid-Wäsche.
Dieses Beispiel wird bis zur Aufarbeitung des Produkts wiederholt. Die 383 Teile Reaktionsmasse werden nicht aufgearbeitet, sondern als ein Grundansatz im folgenden Beispiel benutzt.
zugesetzt. Nach Beendigung des Nitroäthan-Zusatzes gibt man weitere 18 Teile Methylmercaptan in etwa Minuten zu. Die Mischung wird bei 8O0C 2 Stunden lang nach beendeter Zugabe des Nitroäthans gerührt. Die erhaltene Reaktionsmasse wird nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode aufgearbeitet. Ausbeute: 206 Teile Methyl-thiolacethydroxamat. Weitere
Teile Methyl-thiolacethydroxamat werden aus der Kohlenstofftetrachlorid-Wäsche erhalten.

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Thiolhydroxamatestern der allgemeinen Formel
R1-C = N0H
SR2
worin R1 Methyl oder Äthyl und R2 Methyl oder Äthyl bedeuten, durch Umsetzung von Nitroalkanen mit Mercaptanen in Gegenwart von Basen und eines niederen Alkanols, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung unter Verwendung von konzentriertem Kaliumhydroxid
oder -methylat durchgeführt wird, wobei das Molverhältnis von Mercaptan zu Nitroalkan zwischen 1,1:1 und 3,0:1, das Molverhältnis von Mercaptan zum Kaliumhydroxid oder -methylat zwischen 1,1:1 und 3,0: 1 und das Molverhältnis von Kaliumhydroxid oder -methylat zu Nitroalkan zwischen 0,8 : 1 bis 1,6:1 liegt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Nitroalkan Nitroäthan und das Mercaptan Methylmercaptan ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Mercaptan zum Kaliumhydroxid oder -methylat zwischen 1,2:1 und 1,6 : 1 liegt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Kaliumhydroxid oder -methylat zu Nitroalkan zwischen 1,0:1 und 1,4:1 liegt.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
COPY
109531/389
DE19681768055 1967-03-28 1968-03-27 Verfahren zur Herstellung von Thiolhydroxamatestern aus Nitroalkanen Withdrawn DE1768055B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US2786865A (en) * 1954-12-30 1957-03-26 Kellogg M W Co Alpha-oximino sulfides and their preparation

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US2786865A (en) * 1954-12-30 1957-03-26 Kellogg M W Co Alpha-oximino sulfides and their preparation

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