DE1720851A1 - Verfahren zur Herstellung von Polymeren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Polymeren

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DE1720851A1
DE1720851A1 DE19671720851 DE1720851A DE1720851A1 DE 1720851 A1 DE1720851 A1 DE 1720851A1 DE 19671720851 DE19671720851 DE 19671720851 DE 1720851 A DE1720851 A DE 1720851A DE 1720851 A1 DE1720851 A1 DE 1720851A1
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polymers
methacrylic
methyl group
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Kleiner Eduard Karl
Pacini Pier Luigi
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    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
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    • D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
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    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
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Description

J. R. GEIGY A.G. BASEL 21 --οηοΐ:-
Dr. R. Koenigsberger 3-2412/GG 220
Dipl. Phys. R. Holzbauer
Patentanwalt·
ι . ■ i:h in 2, ßräuhausstralje 4/III
Verfahren zur Herstellung von Polymeren
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Homo- und Copolymeren von Acryl-perfluorhydroxamsäuren mit wertvoller schmutzabweisender Fähigkeit, Diese Polymeren verleihen öl- und wasserabweisende Eigenschaften und können deshalb als Mittel zur Behandlung von Textilien, Papier, Leder, gestrichenen Holz- und Metalloberflächen und ähnlichen Materialien verwendet werden.
Gegenstand der Anmeldung ist ein Verfahren zur Herstellung von Polymeren, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Verbindung der Formel I
0 0 R1
CnF2n+l - C - N - 0 - C - C = GH2 (I)
in der
η 1 bis 18, vorzugsweise 2 bis 15, und insbesondere 3 bis
R Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Wasserstoff oder die Methylgruppe und
R-, Wasserstoff oder vorzugsweise die Methylgruppe bedeuten, homopolymerisiert oder mit einem Comonomer, das eine Aethylenbindung enthält, copolymerisiert.
Der c n F2n+l " Rest kann gerad- oder verzweigtkettig sein. Der Ausdruck "Acryl", wie er hierin verwendet wird, schliesst "Methacryl" mit ein, und der Ausdruck "Polymere" umfasst Homo- und Copolymere.
Erfindungsgemäss besonders bevorzugt sind die Homopolymeren der Methacryl-perfluorcaprylhydroxamsäure, der Methacryl· N-methyl-perfluorcaprylhydroxämsäure und der Methacryl-perfluorbutyrhydroxamsäure und die Copolymere der Methacryl-perfluorcaprylhydroxamsäure mit Estern aus Acryl- oder Methacrylsäure und Alkoholen von 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methacrylsäurelauryl- und-octylester und Acrylsäurehexyl-, -äthyl- und -2-äthylhexylester. Besonders bevorzugt als Gomonomere wft werden n-Octylmethacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat und Glycidmethacrylat.
Die neuen Polymeren sind wegen ihrer ausgezeichneten Widerstandsfähigkeit gegen Hydrolyse vorbekannten ähnlichen schmutzabweisenden Stoffappreturen überlegen. Die mit ihnen imprägnierten Gewebe weisen auch nach wiederholtem Waschen ihre öl- und wasserabweisenden Eigenschaften noch fast unverändert auf.
Beispiele für Comonomere, die eine Aethylenbindung Wj enthalten, sind Aethylen, Vinylacetat, Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenchlorid, Vinylidenfluorid, Vinylchloracetat, Acrylnitril, Vinylidencyanid, Styrol, alkylierte Styrole, sulfonierte Styrole, halogenierte Styrole, Acrylsäure und deren Alkylestern, a-Chloracrylsäure und deren Alkylester, Methacrylnitril, Vinylcarbazol, Vinylpyrrolidon, Vinylpyridin, Vinylalkyläthern, Vinylalkylketone, Butadienffluorierte Butadiene, Chloropren, Fluoropren und Isopren.
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Da die neuen Fluorpolymere hauptsächlich als Appreturen für Textilien Verwendung finden, ist es vorteilhaft zusätzlich reaktive Acrylverbindungen in Mengen von 0,2-5 Gew.% als Comonomere in die Copolymeren einzupolymerisieren, die zur Vernetzung geeignete funktioneile Gruppen enthalten. Solche reaktive Fluorcopolymere ergeben Appreturen mit besserer Beständigkeit. Diese reaktiven Comonomere sind solche Derivate der Acryl- oder Methacrylsäure, die eine Gruppe aufweisen, die nach dem Einbau der Säure in das Copolymerisat erhalten bleibt, und mit geeigneten anderen Verbindungen unter Bildung neuer Bindungen reagieren kann und so Vernetzung bewirkt. Solche Gruppen sind bekannt und können Hydroxy im Falle von Hydroxyalkylacrylat, Carboxy im Fall von Acryl- oder Methacrylsäure, Epo^y im Fall von Glycidmethacrylat. Methylolamido im Fall von N-Methylolacrylamid oder Alkoxymethylamido im Fall eines verätherten Methylolacrylamids sein. Es kann ferner auch Acrylamid und Methacrylamid verwendet werden.
Die erfindungsgemäss erhältlichen Fluoralkylverbindungen, die sich zum Wasser-, OeI- und Schmutzabweisendmachen, insbesondere von Textilien, eignen sind Polymere mit einer Grundkette, die im wesentlichen aus sich wiederholenden Einheiten der Formel
0 0
it Il I
°nF2n+l -C-H-O-C-C-H1
R CH9 I 2
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in der η, R und R-, die in Formel I angegebene Bedeutung haben, bestehen.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel I kann nach folgendem Schema erfolgen:
fr
N-OM X
0 0 Rn
CnF2n+l - C - N - 0 - C - C = CH2 + MX R
worin n, R und R-, die unter Formel I angegebene Bedeutung besitzen, und M Wasserstoff oder ein Metallkation der I. oder II. Gruppe des periodischen Systems wie z.B. Natrium, Kalium, Kalzium, Magnesium und Quecksilber und X Halogen, wie z.B. Chlor oder Brom ist. Die Kondensation wird durch Zusammengeben der Perfluorhydroxamsäure oder deren Salz und des Acrylhaiogenids bewirkt. Vorzugsweise erfolgt die Umsetzung in einem Lösungsmittel, besonders in trockenem Acetonitril. Zur Erzielung besonders guter Ausbeuten wird anschliessend kurze Zeit unter Rückfluss erhitzt. Die Isolierung des Produktes erfolgt durch Abfiltrieren des gegebenenfalls vorhandenen Metallsalzes und
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durch Verdampfen des gegebenenfalls verwendeten Lösungsmittels. Die Acrylperfluorhydroxamsäure kann durch Umkristallisieren aus einem chlorierten Kohlenwasserstoff oder durch Destillation in Gegenwart eines Stabilisators, wie z.B. Hydrochinon, gereinigt werden. Verbindungen der Formel I in welchen R eine Alkylgruppe bedeutet, werden auch durch.Alkylierung von Verbindungen, worin R Wasserstoff ist, erhalten.
Die zur Herstellung der Acryl-perfluorhydroxamsäuren verwendeten Perfluorhydroxamsauren und deren Salze kann man entsprechend dem in Chem. Reviews .33> 209 (1943) angegebenen Verfahren erhalten. Die Acryl- und Methacrylhalogenide sind im Handel erhältlich oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden.
Die erfindungsgemässen Polymere werden nach bekannten Verfahren hergestellt. Die Polymerisation erfolgt hierbei in Substanz, Lösung oder Emulsion, wobei freie Radikale bildende Katalysatoren verwendet werden. Zur erfindungsgemässen Polymerisation können die bekannten Katalysatoren, Emulgatoren, Regler und Lösungsmittel verwendet werden. Der prozentuale Anteil der verwendeten Monomere ist bei der Bildung wertvoller Copolymere nicht besonders kritisch. Beispielsweise kann der Anteil an fluorierter Verbindung der Formel I zwischen 1-99 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Reaktionsmisehung betragen. Hinsichtlich Wirkung und Wirtschaftlichkeit des Polymers verwendet man den Ausgangsstoff der Formel I vorteilhaft
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in einer Menge von 40 bis 90 Gewichtsprozent. Die Perfluorpolymere können homogene oder segmentierte (heterogene) Polymere sein. Sie können aber auch als physikalische Mischungen mit nicht fluorhaltigen Polymeren Verwendung finden. Verfahren zur Herstellung homogener Polymere sind den nachfolgenden Beispielen zu entnehmen. Geeignete Verfahren zur Herstellung der Segmentpolymere sind aus der US-Patentschrift Nr. 3Ό68Ί87 und Verfahren zur Herstellung physikalischer Mischungen von Polymeren aus den belgischen Patentschriften 635*437 und 645'697 bekannt. Die nach den letzten beiden Verfahren erhaltenen Polymere besitzen manchmal besonders gute öl- und wasserabweisende Eigenschaften.
Filme der Polymere kann man durch Ausgiessen von Lösungen oder wässriger Emulsionen herstellen. Dafür sind besonders fluorhaltige Lösungsmittel geeignet, insbesondere α,α,α-Trifluortoluol (Benzotrifluorid), Hexafluorxylol und ^ deren Mischungen mit z.B. Aethylacetat oder Azeton.
Es ist vorteilhaft, besonders bei der Herstellung von Textilappreturen, physikalische Mischungen der erfindungsgemässen Homopolymeren mit anderen Homopolymeren, wie PoIyalkylacrylat, z.B. Poly-n-octylmethacrylat, zu verwenden. Auch im Hinblick auf die Brüchigkeit und den hohen Schmelzpunkt mancher Polyaerylperfluorhydroxamsäuren ist die Verwendung von Mischungen z.B. mit 20 - 97 Gewichtsprozent eines Homopolymers wie Poly-n-octylmethacrylat, vorteilhaft.
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Solche Stoffzusammensetzungen behalten überraschenderweise die guten öl- und wasserabweisenden Eigenschaften der Polyacrylperfluorhydroxamsaure, selbst wenn sie nur geringe Mengen dieser Polymere enthalten.
In den folgenden Beispielen wird die vorliegende Erfindung näher erläutert. Temperaturen sind als Celsiusgrade, Teile als Gewichtsteile und Prozente als Gewichtsprozente angegeben. Die WoIl- und Baumwollgewebe enthalten jeweils 2 Gewichtsprozent öl- und wasserabweisende Mittel bezogen auf das unbehandelte Material.
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Herstellung von als Ausgangsverbindungen verwendbaren Acrylperfluorhydroxamsäuren
a) Methacryl-perfluorcaprylhydroxamsäure
23,35 g (0,05 Mol) Kaliumsalz der Perfluorcaprylhydroxamsäure (hergestellt durch Behandeln von Perfluorcaprylsäuremethylester mit Hydroxylaminhydrochlorid in Gegenwart von Natriumhydroxyd) werden in 150 ml trockenem Acetonitril suspendiert. Dazu wird unter kräftigem Rühren eine Lösung von 7,31 g (0,07 Mol) Methacrylchlorid in 20 ml trockenem Acetonitril tropfenweise zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 90 Minuten bei 25° weitergerührt und 15 Minuten unter Rückfluss zum Sieden erhitzt. Darauf wird das entstandene Kaliumchlorid abfiltriert und das Lösungsmittel durch Destillation im Vakuum entfernt. Der Rückstand wird aus einem Lösungsmittelgemisch von gleichen Teilen Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff umkristallisiert. Ausbeute 19,1 g. Smp. 62 - 64°.
b) Methacryl-perfluorbutyrhydroxamsäure
Ein Gemisch aus 0,12 Mol K.aliumsalz der Perfluorbutyrhydroxamsäure und 0,12 Mol Methacrylchlorid, das in 120 ml trockenem Acetonitril suspendiert ist, wird bei 25° vier Stunden lang gerührt. Das Reaktionsgemisch wird filtriert und das Lösungsmittel aus dem Filtrat durch Destillation in Vakuum entfernt. Durch eine schnelle Destillation des Filträts in Gegenwart von Hydrochinon als Polymerisationsinhibitor erhält man 12,2 g des Produkts vom KpQ Q 65 - 66°.
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c) Methacryl-N-methyl-perfluorcaprylhydroxamsäure
■ Das Kaliumsalz der Methaeryl-perfluorcaprylhydroxamsäure wird durch Neutralisieren einer Lösung von Methacrylperfluorcaprylhydroxamsäure in Dioxan mit einer in Methanol gelösten äquivalenten Menge Kaliumhydroxyd hergestellt. Das sich sofort ausscheidende Salz wird abfiltriert und getrocknet. Eine Suspension von 0,022 Mol des Kaliumsalzes in 50 ml trockenem Acetonitril wird mit 0,026 Mol Dimethylsulfat eine Stunde am Rückfluss zum Sieden erhitzt, nach dem Abkühlen filtriert und vom Lösungsmittel durch Destillation im Vakuum befreit. Durch Destillation des Rückstandes erhält man 6,7 g des Produkts vom Kp0 Q5 79,5 - 80,5°..
Analoge Verbindungen werden erhalten wenn man äquivalente Mengen Perfluorhydroxamsäurederivate und Acryl- oder Methacrylhalogenid wie unter a) beschrieben zu folgenden Acrylperfluorhydroxamsäureverbindungen umsetzt.
C F
υη* 2η+1		 I N -
k 		O - ( = CH2
Tabelle R
GnF2n+l H Rl
CF3 CH3 CH3
(CF3) CF H
J - C
32)6 (CH3)2CH CH
cf3(cf2)17 H 20 981 1/137
- 10 Tabelle I
(Fortsetzung)
CnF2n+l
0V0VlI
CF3(CF2)6
(CF-O0CF(CF,
(CFo)9CF[CF0CF(CFo)] CF. [CF0CF(CF0.) JR
CH3
(CH3)3C CH3(CH2)5
CH, H
CH, H
CH,
CH,
CH,
CH,
CH,
CH,
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- li -
Beispiel 1
Poly-Cmethacryl-perfluorcaprylhydroxamsäure)
10 g Methaeryl-perfluorcaprylhydroxamsäure und 0,2 g Azobisisobutyronitril werden in 20 g Aefhylacetat gelöst und in einer Ampulle unter Stickstoff verschlossen. Nach 15-stündiger Polymerisation bei 80° wird die Ampulle geöffnet, das ausgeschiedene Polymer in 40 g eines Lösungsmittelgemisches, das aus Benzotrifluorid und Hexafluorxylen im Verhältnis 1:1 besteht, gelöst und durch tropfenweises Zugeben der Polymerlösung zu 800 ml Methanol unter starkem Rühren wieder ausgefällt. Das Polymer das einen Schmelzpunkt von 175° aufweist.wird abfiltriert und getrocknet.
Eine Lösung von 2 % des Polymeren in einem Lösungsmittelgemisch, das aus Benzotrifluorid, Hexafluorxylen und Aethylacetat im Verhältnis 1:1:1 besteht, wird auf Baumwolle und Wolle appliziert. Die oel- und wasserabweisenden Eigenschaften werden durch den 3-M-OeI- bzw. den AATCC-Water-Spray-Test bestimmt. Die erhaltenen Werte betragen bei Baumwolle 110 bzw. 100 und bei Wolle 120 bzw. 90 für öl- i->7w. für die wasserabweisenden Eigenschaften.
Der AATCC-Water-Spray-Test wird nach der "Standard Test Method 22 - 1966" der "American Association of Textile Chemists und Colorists, XXXVII, 1961, Seite 152 (auch als ASTM D 583-58 bezeichnet) dur clip, ο führt, υαά die ölabweisende Eigenschaft wird nach dem 3-M-Oil-Test von Grajek und Petersen, Textile Research Journal, April 1962, Seite 323, bestimmt.
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Beispiel 2
Copolymer der Methacryl-perfluorcaprylhydroxamsäure
9 g Methacryl-perfluorcaprylhydroxamsäurejOjS g n-Octylmethacrylat, 0,'2 g 2-Hydroxypropylmethacrylat, 0,2 g Azobisisobutyronitril und 0,1 g n-Laurylmercaptan werden in 20 g eines Lösungsmittelgemisches, das aus Hexafluorxylen und Aethylacetat im Verhältnis 1:1 besteht, gelöst und in einer Ampulle unter Stickstoff luftdicht verschlossen. Nach 15-stündiger Polymerisation bei 70° wird die Ampulle geöffnet, die viskose Lösung mit weiteren 20 g einer Hexafluorxylen-Aethylacetat-Mischung verdünnt und unter Rühren tropfenweise zu 1000 ml Hexan gegeben. Das ausgefällte Copolymer wird hierauf getrocknet.
Eine Lösung mit 2 % des Copolymeren in Aethylacetat/Hexafluorxylen, die zusätzlich auf 100 g Lösung 0,05 g p-Toluolsulfonsäure enthält, wird auf Baumwolle und Wolle appliziert. Die Gewebe werden getrocknet, 2 Minuten bei 175° behandelt und dann, wie in Beispiel 1 beschrieben, auf die öl- und wasserabweisenden Eigenschaften geprüft. Dabei wurde ein Wert von 110 bzw. 100 für die öl- und 90 bzw. 100 für die wasserabweisende Eigenschaft bei Wolle bzw. Baumwolle gefunden. Auch nach dreimaligem Waschen bleiben die öl- und wasserabweisenden Eigenschaften im wesentlichen erhalten.
Wird eine 2#ige Lösung des Copolymers in Aethylacetat/Hexafluorxylen mit einer 2#igen Lösung eines Copolymers aus 98 % n-Octyl-methacrylat und 2 % Methacrylsäure in Trifluortoluol in verschiedenen Verhältnissen vermischt, so dass 99 bis 20 Gew.% des.
fluorhaltigen Copolymers in der Mischung vorhanden siȟ und die so .
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vermischten Polymerlösungen auf Baumwolle oder Wolle appliziert, so bleiben in diesem Mischungsbereich die öl- und wasserabweisenden Eigenschaften des fluorhaltigen Copolymers weitgehend erhalten, was beweist, dass man das teuere Fluorcopolymere durch Mischung mit anderen Polymeren strecken kann, ohne dessen öl- und wasserabweisende Eigenschaft stark herabzumindern.
Beispiel 3
Copolymer der Methacryl-perfluorcaprylhydroxamsäure
5 g Methacryl-perfluorcaprylhydroxamsäure, 5 g n-Octylmethacrylat und 0,2 g Azobisisobutyronitril werden in 10 g Aethylacetat gelöst und in einer Ampulle unter Stickstoff verschlossen. Nach 15-stündiger Polymerisation bei 80° wird die Ampulle geöffnet, die hochviskose Lösung mit 40 g Aethylacetat verdünnt und unter starkem Rühren tropfenweise zu einem Liter Methanol gegeben. Das ausgefällte weisse Copolymer besitzt nach der Elementaranalyse eine Zusammensetzung von 5 4,5 % Pluormonomer und 45,5 % n-Octyl-methacrylat und einen Schmelzpunkt von 58°.
Zu einer 2$igen Lösung des Copolymers in Benzotrifluorid wird eine auf die Esterbindungen berechnete äquimolare 1-n.Kalihydroxydlösung in Methanol gegeben. Von dieser Lösung wird bei 50° innerhalb 45 Stunden nur 13 % Kaliumhydroxyd verbraucht was die
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ausgezeichnete Hydrolysebeständigkeit des Copolymers beweist. Beispiel 4
Poly-(methacryl-perfluorbutyrhydroxamsäure)
10 g Methacryl-perfluorbutyrhydroxamsäure und 0,2 g Azobisisobutyronitril werden in 10 g Aethylacetat gelöst und in einer Ampulle unter Stickstoff verschlossen. Nach 15-stündiger PoIymerisation bei 80ö wird die Ampulle geöffnet, die hochviskose Lösung mit 20 g Aethylacetat verdünnt und unter starkem Rühren tropfenweise zu 600 ml Hexan gegeben. Das ausgefällte Polymer wird getrocknet und als 2#ige Aethylacetatlösung auf Baumwolle und Wolle appliziert. Bei der Prüfung der behandelten Gewebe werden folgende Werte erhalten:
Material 3-M-Oel-Test AATCC-Water-
Spray-Test
Baumwolle 70 50
Wolle 70 50
Beispiel 5
Copolymer aus Methacryl-perfluorbutyrhydroxamsäure
9,8 g Methacryl-perfluorbutyrhydroxamsäure, 0,2 g Glycidmethacrylat und 0,2 g Azobisisobutyronitril werden in 10 g Aethylacetat gelöst und unter Stickstoff verschlossen. Nach 15-stündiger Polymerisation bei 60° wird die Ampulle geöffnet, die hochviskose Polymerlösung mit 40 g Aethylacetat verdünnt und
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unter starkem Rühren tropfenweise zu 1000 ml Hexan gegeben. Mit dem ausgefällten und getrockneten !Polymer wird folgende Polymerlösung hergestellt:
Copolymer 5,0 g
ρ ioluolsulfQnsäure 0,1 g
Aethylacetat 245,0 g
Baumwoll- und Wollgewebe werden mit dieser Lösung
behandelt, getrocknet und anschliessend zwei Minuten auf 17 5° ™ erhitzt. Bei der Prüfung der behandelten Gewebe erhält man folgende Werte:
Material 3-M-Oel-Test AATCC-Water
Spray-Test
Baumwolle 70 50
Wolle 70 50
Beispiel 6
Poly-dnethacryl-N-methyl-perfluorcaprylhydroxamsäure)
10 g Methacryl-N-methyl-perfluorcaprylhydroxamsäure und 0,2 g Azobisisobutyronitril werden unter Stickstoff in einer Ampulle verschlossen. Die Polymerisation und Isolierung des Polymers wird, wie in Beispiel 1 beschrieben,durchgeführt. Das Polymer hat einen scharfen Schmelzpunkt bei 126 - 128°. 2 % des Polymers werden, wie in Beispiel 1 beschrieben auf Baumwolle und Wolle appliziert. Bei der Prüfung der behandelten Gewebe erhält man folgende Werte:
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Material 3-M-Oel-Test ' AATCC-Water-
Spray-Test
Baumwolle 90 100
Wolle . 110 100
Beispiel 7
Copolymer aus Methacryl-N-methyl-perfluorcaprylhydroxamsäure
10 Teile einer Monomermischung aus Methacryl-N-methylperfluorcaprylhydroxamsäure und n-Octylmethacrylat in den in der nachstehenden Zusammenstellung angegebenen Verhältnissen und 0,2 Teile Azobisisobutyronitril werden in einer Ampulle unter Stickstoff verschlossen und 15 Stunden bei 80° polymerisiert. Dann wird die Ampulle geöffnet, das Copolymer in 50 Teilen Benzotrifluorid gelöst und in lOOOTeilen Methanol ausgefällt. Die Zusammensetzung des getrockneten Copolymers wird durch die Elementarana-, lyse ermittelt und entspricht mit + 2 % Abweichung der Zusammensetzung der Monomermischung.
Eine 2$ige Lösung des erhaltenen Copolymers in Benzotrifluorid wird auf Baumwolle und Wolle appliziert. Bei der Prüfung der behandelten Gewebe werden die folgenden Werte erhalten:
CopolymerZusammensetzung n-0ctyl-
methacrylat		 Gewebe Werte der abweisenden
Eigenschaften		 80
90
Fluor-
Monomer		 10 % Baumwolle
Wolle		 3-M-OeI- AATCC-Water
Test Spray-Test		 80
85
90 % 23 % Baumwolle
Wolle		 80
100		 70
80
77 % 40 % Baumwolle
Wolle		 80
90
60 % 70
80
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- 17 -
Beispiel 8
Copolymere mit guten öl- und wasserabweisenden Eigenschaften werden auch erhalten, wenn man im Verfahren des Beispiels 2 anstelle der Methacryl-perfluorcaprylhydroxamsäure eine der gemäss Tabelle I der Ausgangsverbindungen erhaltene Acrylperfluorhydroxamsäure mit n-Octyl-methacrylat copolymerisiert und im übrigen wie in Beispiel 2 angegeben verfährt.
Beispiel 9
Copolymere mit öl- und wasserabweisenden Eigenschaften werden durch Polymerisation gemäss dem Verfahren des Beispiels oder durch Polymerisation in Emulsion unter Verwendung eines Ammoniumpersulfatkatalysators und dem Natriumsalz der Perfluorcapronsäure als Emulgator erhalten aus 3 Teilen Methaeryl-perfluorcaprylhydroxamsäure und 1 Teil der folgenden Comonomere: Aethylen, Vinylacetat, Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenchlorid, Vinylidenfluorid, Vinylchloracetat, AcrylnitriljVinylidencyanid, Styrol, Vinyltoluol, p-Chlorstyrol, Methylacrylat, Methylmethacrylat, a-Chloracrylsäure, Methacrylnitril, Acrylamid, Methacrylamid, Vinylcarbazol, Vinylpyrrolidon, Vinylpyridin, Methylvinyläther, Methylvinylketon, Butadien, Chloropren, Fluoropren, Isopren, Laurylmethacrylat, Hexylacrylat und 2-Aethylhexylacrylat.
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Claims (5)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von Polymeren, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel I
0 0 R1
Il 11 I -*- '
CnF2n+l - C - N - 0 ^ C - C = CH2 (I) R
in der
η 1 bis 18
R Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und
R^ Wasserstoff oder die Methylgruppe bedeuten, homopolymerisiert oder mit einem Comonomer, das eine Aethylenbindung enthält, copolymerisiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass η 3 bis 7, R Wasserstoff oder die Methylgruppe und R1 die Me.thylgruppe bedeuten.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Comonomere n-Octyl-methacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat oder Glycid-methacrylat verwendet werden.
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4. Homo- und Copolymere einer Verbindung der Formel I
0 0 R1
CnF2n+l- C - N - 0 - C - C = CH2 (I)
in der
η 1 bis 18
R Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 ^
Kohlenstoffatomen, und R-, Wasserstoff oder die Methylgruppe bedeuten.
5. Verwendung von Polymeren mit einer Grundkette, die im wesentlichen aus sich wiederholenden Einheiten der Formel
0
C F9 ., -C-N-O-C-C-R1 η Zn+i. , ,
R CH2
in der A
η 1 bis 18 R Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis Kohlenstoffatomen, und
R-, Wasserstoff oder die Methylgruppe bedeuten, besteht, zum Wasser-,OeI- und Schmutzabweisendmachen von Textilien,
209811/1371
4P/KS/wi/ke/16.6.1967
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