DE1720323B2

DE1720323B2 - Stickstoffhaltige ungesättigte Polyester und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE1720323B2
Application number: DE19671720323
Authority: DE
Inventors: Gerhard 2000 Hamburg Boockmann; Dr. Hans verstorben 2070 Ahrensburg Dannenbaum; Karl Dr. 2000 Hamburg Schmidt
Original assignee: Dr Beck & Co Ag 2000 Hamburg De
Current assignee: Dr Beck & Co Ag 2000 Hamburg De
Priority date: 1966-12-16
Filing date: 1967-11-14
Publication date: 1981-04-09
Also published as: SE352648B; DE1795857C3; DE1795857B1; GB1203599A; DE1720323A1; DE1720323C3; AT275157B

Description

Aus den aufgezählten Verbindungen 1—16 ist ersichtlich, daß sich erfmdungsgemäß z. B. Reaktionsprodukte aus

1) Tetracarbonsäuren und Aminoalkoholen,

2) Tetracarbonsäuren und Aminocarbonsäuren,

3) Tricarbonsäuren und Aminoalkoholen,

4) Tricarbonsäuren und Aminocarbonsäuren,

5) Tricarbonsäuren und prim. Diaminen,

6) Hydroxydicarbonsäuren und Aminoalkoholen,

7) Hydroxydicarbonsäuren und Aminocarbonsäuren,

8) Hydroxydicarbonsäuren und Diaminen,

9) Dicarbonsäuren und Aminodiolen,

10) Dicarbonsäuren und Aminodicarbonsäuren

verwenden lassen. Besondere Bedeutung kann dabei Verbindungen zukommen, die aus aromatischen Polycarbonsäuren und/oder aromatischen primären Aminen aufgebaut sind. Die hierbei entstehenden Verbindungen, in denen die Imidringe unmittelbar an einen aromatischen Ring gebunden sind oder sogar unmittelbar daran teilnehmen, können für spezielle Verwendungszwecke der Harze, z. D. auf dem Gebiet der Elektroisolation, wichtig sein.

Die erfindungsgemäßen ungesättigten Polyester können dann in an sich bekannter — hier jedoch nicht beanspruchter — Weise in einer Homo- oder Copolymerisation vernetzt werden. Brauchbare Comonomere sind beispielsweise Styrol, seine Homologen und Substitvi ionsprodukte, Allyl-, Vinyl-, Acryl- oder Methacrylsäure-Ester, allein oder zusammen mit anderen copolymerisierbaren Verbindungen, z. B. ungesättigten Äthern oder Kohlenwasserstoffen.

Es ist im Rahmen der Erfindung schließlich auch möglich, neben den Imidgruppen enthaltenden 2funktionellen Verbindungen auch gemäß der Lehre des erwähnten älteren Vorschlags der Anmelderin Imidgruppen enthaltende einfunktionelle Verbindungen bei der Polyesterherstellung mitzuverwenden. Es handelt sich dabei um einwertige Carbonsäuren und/oder Hydroxylverbindungen, die mindestens einen 5gliedrigen imidrest enthalten. Diese Verbindungen entsprechen der Formel

Ii

R₁

N —Rj—R.,

die zur Anhydridbüdung befähigten Carboxygruppen in 1 ^-Stellung stehen,

R₂ einen einwertigen oder zweiwertigen aliphatischen oder cycloalipbatischen Rest oder einen Arylrest und

R3 einen einwertigen aktiven rnonofunktionellen Rest, der zur Umsetzung mit den noch freien, entständigen oder seitenstäudigen COOH-, OH- oder NH-Grappen des ungesättigten Polyester* geeignet

!! c

R₃-R₁ N-R₂

worin bedeuten:

Ri einen zweiwertigen oder dreiwertigen aliphatischen, cyclischen oder aromatischen Rest, an dem ist

Beispiel 1 In einem 2-1-GlaskoIben, versehen mit über Kontakt-

!5 thermometer geregelter elektrischer Beheizung, Rührer, Stickstoffeinleitungsrohr, 25 cm langem, 5 cm dickem Steigrohr, Destillatthermometer, Kühler und Vorlage wurden 449 g 2^2-Dimethylpropandiol und 190,5 g 4,4'-Diaminodiphenylmethan und 2 g Trilithium phosphat eingewogen und nach Erhitzen auf 100° 286.8 g Trimellithsäureanhydrid zugegeben. Der Ansatz wurde schnell unter geringer Selbsterwärmung auf 200°C erhitzt und 4 h bei dieser Temperatur gehalten. Dabei destillierten 56 ml flüchtige Reaktionsprodukte, vorwiegend Wasser, ab. Nach Kühlen auf 150° C wurden 0,2 g Hydrochinon und 294 g Maleinsäureanhydrid zugegeben. Die Reaktionstemperatur wurde dann stündlich um 10°C bis auf 210⁰C gesteigert. Danach waren weitere 50 ml Destillat übergegangen. Das

Säureäquivalent betrug 3440.

Nach Ausgießen der Harzschmelze und Abkühlen auf RT wurde das Material mit einer Stiftmühle gemahlen. Es ergab ein bei 40° C Lagerung nicht zusammenbakkendes Pulver vom Schmelzbereich 88— 101⁰C

Zur Austestung dieses Polyesters werden die im folgenden geschilderten Versuche unternommen. Das Pulver wurde wie folgt gemischt:

20 g Harzpulver 10 g Asbestfaser ca. 12 mm lang 56 g Dolomitpulver 20—100 μ 10 g N tert Butylacrylamid

2 g Dicumylperoxid

2 g Stearinsäure

Nach gutem Durchmischen wurde hieraus in einer Presse bei 20 kg/cm² und 14O⁰C eine Folie zwischen zwei hartverchromten Blechen hergestellt. Der Formling war bei Preßtemperatur nach dem Entformen formstabil.

Das gleiche Harz wurde 2 :1 in Styrol gelöst und mit 2% «Tt-Butylperbenzoat 50%ig in Weichmachern verseütt. Eine Probe davon wurde in einem Reagenzglas von 16 mm Durchmesser in 30 min bei 8O⁰C angehärtet und durch 2 h Tempern bei 150⁰C ausgehärtet Der so erhaltene Rundstab war bei 150"C noch nicht durchzubiegen. Ein Polyesterharz aus Propandiol, Isophthalsäure und Fumarsäure mit einem Doppelbindungsäquivalent von 350 zeigt entsprechend behandelt, bereits bei 130⁰C deutliches Erweichen.

Weitere 6 g der styrolischen Lösung wurden in ein Rundwännchen von 45 mm 0 gegeben und in 2 h bei 130° C ausgehärtet. Die verbliebene gehärtete Harzmasse wurde gewogen. Nach Alterung von 30 Tagen bei 180°C konnte ein Substanzabbau von nur 45% festgestellt werden.

Von der Harzlösung hergestellte 1-mm-Folien wurden dielektrisch gemessen:

130 115/8

M 20 323

17 18

Messung bei 500 V und 50 Hz in Abhängigkeit von der Temperatur

	Temperatur in °C	120	140	der Frequenz	10	160	180
	RT 100	3,0	3,1			3,4	3,5
Mittelwerte DK	3,0 3,0	90	150	1	2,8	360	350
Mittelwerte DV ΙΟ⁴	15 70			35
Messung bei RT und	180°C in Abhängigkeit von	2,8
	Frequenz in kHz	20	3,1		100
	0,1		190
RT		3,1			2,7
Mittelwerte DK	2,8	250		65
Mittelwerte DV 10⁴	20
18O⁰C
Mittelwerte DK	3,3		135
Mittelwerte DV 10⁴	315

B e i s D i e i 2 ^'^{e an}^^än8^^cn gebildete Fällung wieder auf. Es wurde

^p auf 200⁰C geheizt und bei dieser Temperatur 4 h

In einer Apparatur — wie in Beispiel 1 beschrieben — 30 umgesetzt Nach Abkühlen auf 150⁰C wurden 294 g

-wurden 450 g 2,2-Dirne thy Ipropandiol auf 140⁰C erhitzt Maleinsäureanhydrid zugegeben und anschließend

und langsam 442 g des Reaktionsproduktes aus 2 Mol wieder auf 20O⁰C erhitzt, bis insgesamt 120 ml Destillat

Trimellithsäureanhydrid und 1 Mol 4,4'-Diaminodiphe- übergegangen waren und das Säureäquivalent 2030, das

nylfirethan (Verbindung 11 der Tabelle 1) und 2 g OH-Äquivalent 710 und die Viskosität 2:1 in Styrol

Trilithiumphosphat eingerührt. 35 380OcPbCtITIg. Es wurde bei 200⁰C umgesetzt bis eine klare braune Die Harzschmelze wurde auf 120⁰C gekühlt und in Schmelze entstanden war, wobei 19 ml Wasser abdesiil- 500 g auf 6O⁰C erwärmtes Styrol eingerührt Eine Probe

lierten. Anschließend wurden bei 150⁰C 294 g Malein- der Harzlösung, mit 1% tert-Butylperbenzoat aktiviert,

säureanhydrid und 0,2 g Hydrochinon zugegeben und gelierte bei 8O⁰C im 16-mm-Reagenzglas in 46 min.

wieder auf 200" C erhitzt, bis das Säureäquivalent 2200 40 Solch ein gehärteter Stab war bei 8O⁰C geringfügig

war. Das OH-Äquivalent betrug 860, das Molekularge- durchzubiegen, seine mechanischen Eigenschaften än-

wicht kryoskopisch in Phenol 1800. derten sich bis 150⁰C kaum. Der Substanzabbau bei

Der ungesättigte Polyester wurde ausgegossen und 180⁰C betrug an einer gehärteten Harzscheibe von 5 g

geprüft, wie in Beispiel 1. Bis auf einen unwesentlichen Gewicht und 45 mm 0 nach 30 Tagen nur 7%.

Unterschied in der Gelierungszeit und im Substanzab- 45 bau (4,0% nach 28 Tagen 180°) waren die Harze

gleichwertig. Beispiel 4

Beispiel 3 _Nacn ^_em g]_ej_cnen Verfahren wie in Beispiel 1 wurde In einer Apparatur wie in Beispiel 1 wurden 50 ein ungesättigtes Polyesterharz hergestellt, in dem

..,, ,, , . ,. . Maleinsäureanhydrid gegen äquimolare Mengen an

UWg Hexamethylenimin, Fumarsäure ausgetauscht wurde. Die styrolische Lö-

467,4 g W-Dimethylpropandiol-U, _dieses „„^ _{war thixotrop}. _N/_{ch 14tägiger}

2 g Tnhth.umphosphatund Lagerung hatte sich aus der Lösung ein Kristallbrei

U₁; g Hydrochinon ^ gebildet Wie in Beispiel 1 wurden die dielektrischen

auf 140⁰C erhitzt und langsam mit 350 g Trimellithsäu- Werte bestimmt, reanhydrid versetzt. Nach Erhitzen auf 180°C löste sich

Messung bei 500 V und 50 Hz in Abhängigkeit von der Temperatur

Mittelwerte DK Mittelwerte DV 10'

Temperatur 111 <"	100	120	140	160	180
RT	2.8	2,9	2,9	3,1	3,2
2.8	80	110	140	.150	360
20

19 Messung bei RT und 180'	17 20 323 ¹C in Abhängigkeit von der Frequenz	1	20	10	100
	Frequenz in IcHz 0,1	2,8 20 3,0 220	2,7 30 2,9 170	2,7 50 2,8 130
RT Mittelwerte DK Mittelwerte DV 10⁴ 180⁰C Mittelwerte DK Mittelwerte DV 10⁴	2,8 20 3,1 300

Wenn in solchem Harz das 2,2-DimethyIpropandioI teilweise gegen Glykol ausgetauscht wird, lassen sich Harze mit mehr oder weniger starker Kristallisationstendenz herstellen. Die Kristallisationsneigung kann scr gesteuert werden^ iaß bei erhöhter Temperatur klare Lösungen, die in der' Kälte zu rieselfähigen Mischungen von Monomer im Kristallisat des ungesättigten Polyesters erstarren, erhalten werden.

Solche Mischungen können mit Füllstoffen und Härtern gemischt als rieselfähige Preßmassen verwendet werden.

Beispiel 5

Wie in Beispiel 3 beschrieben, wurde ein ungesättigter Polyester aus

4563 g Neopentylglykol,

153 g Trirnethylarninomethyicyclohcxylamin,

316,8 g Trimellithsäureanhydrid, 294 g' Maleinsäureanhydrid,

2 g Trilithiumphosphat und

0,2 g Hydrochinon

hergestellt. Die Umsetrung wurde unterbrochen, nachdem das Reaktionsprodukt folgende Werte aufweist:

COOH Äquivalent

OH Äquivalent Schmelzbereich

2300

900

93-100⁰C

Das Harz war besser als 1 :2 mit Styrol verträglich. Die dielektrischen Werte in Abhängigkeit von der Temperatur bis 180⁰C sprechen für die gute Wärmebeständigkeit

Messung bei 500 V und 50 Hz in Abhängigkeit von der Temperatur

	Temperatur in C	120 140	160	IST
	RT 100	2,- 2,9	3,3	3,4
Mittelwerte DK.	2,8 2,8	95 170	450	480
Mittelwerte DV 10⁴	20 70	der Frequenz
Messung bei RT und	180X in Abhängigkeit von
	Frequenz in kHz	1 10		100
	0,1
RT		2,6 2,6		2,6
Mittelwerte DK	2,7	20 30		65
Mittelwerte DV 10⁴	20
180X		2,9 2,8		2,8
Mittelwerte DK	3,1	220 !50		100
Mittelwerte DV 10⁴	360

Beispiel 6

505,8 g .^-Dimethylpropandiol-I^,
240 g Trimellithsäureanhydrid,

2 g Trilithiumphosphat,

0,2 g Hydrochinon

wurden in einer Apparatur wie in Beispiel 1 beschrieben, auf 135°C erhitzt. 189 g p-Aminobenzoesäure wurden langsam eingetragen, wobei die Temperatur auf 150⁰C stieg. Nach Aufheizen auf 200°C war die Mischung klar geschmolzen. Bei dieser Temperatur wurde umgesetzt, bis 71 ml Wasser abdestilliert waren, was etwa 3 h dauerte. Dann wurde auf 160⁰C gekühlt und 294 g Maleinsäureanhydrid zugegeben.

Nach 7 h bei 170⁰C betrug das Säureäquivalent 2270 und der Ansatz wurde ausgegossen.

Der Schmelzbereicb war nach dem Abkühlen 89-94"C, der Substanzabbau nach 15 Tagen 180°C an einer 5-g-Probe eines gehärteten und zuvor 2:1 in Styrol gelösten und mit 1% Benzoylperoxid vermischten Musters 4,3%.

Ein gehärteter Rundstab von 16 mm Durchmesser zeigte bei 150°C beginnendes Erweichen.

Beispiel 7

In einer Apparatur wie in Beispiel 1 beschrieben ι ο wurden

248,1 g Pyromellithsäuredianhydrid,
369,9 g Neopentylglykol,
2 g Trilithiumphosphat

auf 140° C erhitzt Nach Eintropfen von 138 g Monoäthanolamin wurde in 1 Stunde auf 200° C erhitzt und bis 41 ml Wasser abdestilliert waren.

Aus einer Probe der Schmelze konnte das Diimid der Formel 3, Tabelle 1, isoliert werden.

Nach Abkühlen des Reaktionsproduktes auf 150° C wurden 0,2 g Hydrochinon, 1723 g Tetrahydrophthalsäure, 294 g Maleinsäureanhydrid zugegeDen. Anschließend wurde die Reaktionstemperatur um 10° C je Stunde bis auf 200° C gesteigert Bei 200° C wurde etwa 8 h verestert, bis ein Säureäquivalent von 1615 erreicht war. Das bei 80° C sinternde Harz wurde abgekühlt gemahlen und 2 :1 in Styrol gelöst Die Harzauflösung hatte eine Viskosität von 90OcP. Eine Probe davon wurde mit 2% Methyläthylketonhydroperoxid und 0,5% einer 4%igen Lösung von Kobaltoktoat in Styrol

!5

20

gemischt, in Formen gegossen und gehärtet

Ein 1 mm starker Gießling hatte nach 30tägiger Lagerung bei 180° C, 4,4% seines Gewichts verloren. Ein 16-mm-Rundstab war bei 140"C noch nicht zu biegen, und zeigte bei 150° C beginnendes Erweichen,

Beispiel 8

In einer Apparatur wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden 296,7 g Benzophenontetracarbonsäure-dianhydrid, 363,9 g 2,2-Dimethylpropandiol-l,3 und 2 g Trilithiumphosphat eingewogen und auf 150° C erhitzt Darauf wurden langsam 111,9 g Monoäthanolamin eingetropft wobei geringe Selbsterwärmung beobachtet wurde. Das Reaktionsgemisch wurde dann auf 210° C erhitzt, bei dieser Temperatur gehalten, bis 39 ml Wasser abdestilliert waren. Nach Abkühlen auf 150°C wurden 294 g Maleinsäureanhydrid und 0,2 g Hydrochinon sowie 138,9 g Tetrahydrophthalsäureanhydrid zugegeben. Darauf wurde die Reaktionstemperatur stündlich um 10° C bis auf 200° C gesteigert Bei dieser Temperatur wurde verestert, bis das Säureä-^üvalent 1500 betrug. Darauf wurde das Harz in dünner Sciticht ausgegossen. Der Schmelzbereich lag bei 75—85°C Das Harz wurde fein gemahlen und von diesem Pulver 2 Gew.-Teile in 1 Gew.-Teil Styrol eingerührt, bis eine klare Lösung erhii-ten wurde. Ein Teil dieser Lösung wurde mit 2% tert-Butylperbenzoat 50%ig in Weichmachern versetzt und zwischen Glasplatten zu 1-mm-Folien vergossen. Die Folien wurden bei 130°C in 3 Stunden ausgehärtet An den Folien wurden die dielektrischen Werte des gehärteten Harzes gemessen:

Messung bei 500 V und 50 Hz in Abhängigkeit von der Temperatur

Mittelwerte DK
Mittelwerte DV 10⁴

Temperatur in C	100	120	140	160	180
RT	3,0	3,1	3,4	3,6	3,7
2,9	100	2C0	370	400	750
25

Messung bei RT und 180 C in Abhängigkeit von der Frequenz

	Frequenz in kHz	1	10	100
	0,1
RT		2,8	2.7	2,7
Mittelwerte DK	2,8	:.«	49	86
Mittelwerte DV 10⁴	25
180 C		3,1	3,0	2,9
Mittelwerte DK	3,2	300	230	170
Mittelwerte DV ICr¹	350

Von einem weiteren Teil der mit Peroxyd aktivierten Harzlösung wurden je 5 g in Wännchen von 45 mm 0 eingewogen und in 3 h bei 130"C ausgehärtet. Die ausgehärteten Harzproben wurden ausgewogen und anschließend 2C Tage bei 18O⁰C gealtert. Nach der Alterung wurde ein Gewichtsverlust von 4% festgestellt.

Beispiel 9

In einer Apparatur, wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden 172 g 2,2-DimethyIpropandiol, 72,3 g Tetrahydrophthalsäureanhydrid und 2 g Trilithiumphosphat eingewogen. Die Mischung wurde auf 140°C erhitzt und anschließend 86.5 e 5-Aminoisonhthalsäiire

Darauf wurde auf 200⁰C erhitzt, bis keine flüchtigen Bestandteile mehr abgespalten wurden, was etwa 2 h dauerte. Nach Abkühlen auf 150° C wurden 4 Gew.-Teile Maleinsäureanhydrid eingerührt. Die Reaktionstemperatur wurde dann stündlich um 1O⁰C bis auf 200⁰C gesteigert und hier 2 h gehalten. Anschließend war das Säureäquivalent 1800. Der Ansatz wurde ausgegossen, fein gepulvert und dieses Pulver in Styrol eingerührt, so daß eine 60%ige Lösung e^r lUnd. Die Lösung wurde mit 2% Benzoylperoxyd versetzt, bei 80^r C angeliert und bei 150"C endgültig ausgehärtet. Auf diese An hergestellte Rundstäbe von 16 mm 0 erweichen bei 150°C noch nicht. 5-g-Wännchen, wie in den anderen Beispielen beschrieben, zeigten nach einer Alterung von 30 Tagen bei 180⁰C einen Gewichtsverlust von 3,4%.

Beispiel 10

In einer Apparatur, ähnlich wie in Beispiel 1 beschrieben, ir! ricr nbcr ein 1-Lüer-Kolben verwenuci wurde, wurden 105.5 g Tetrahydrophthalsäureanhydrid und 63,2 g Aminopropandiol eingewogen. Nachdem auf etwa 50⁰C erhitzt worden war, setzte exotherme Reaktion ein, wobei das Reaktionsgemisch sich auf 110°C erwärmte. Anschließend wurde auf 200°C erhitzt und da gehalten, bis 12 ml Wasser abdestilliert waren. Nach Abkühlen auf 150⁰C wurden 105 g Tetrahydrophthalsäureanhydrid. 147 g Maleinsäureanhydrid, 156 g 2.2-Dimethylpropandiol, 1 g Trilithiumphosphat und 0,1 g Hydrochinon zugegeben. Anschließend wurde die Temperatur wieder auf 200⁰C gesteigert und gehalter, bis das Säureäquivalent 1800 betrug. Das Festharz wurde dann in flache Wännchen ausgegossen. Es zeigte einen Schmelzbereich von 65— 78 C. Das Harz wurde pulverisier« und 2:1 in Styrol gelöst, mit 2% tert.-Butylperbenzoat 50%ig in Weichmachern versetzt und daraus Formstücke hergestellt. Der Substanzabbau nach 30 Tagen 180° C betrug 2,7%.

Die dielektrischen Werte zeigen eine gute Beständigkeit des materials bis iS0"C. Fin Rundstab von iö mm 0 war bei 150" C noch nicht deutlich erweicht.

Messung bei 500 V ι,ΐκ! 50 W/ in Abhängigkeit von der lemper.itur

	und	Temperatur mi (' RT KX)	120	Mn	10	IftO	ISO
Mittelwerte DK Mittelwene DV 1		2.9 3.0 50 "5	3.2 140	3.4 270		3.6 250	3.6 260
Messung hei RT	10"	!"0 (..' in Abhängigkct von	der Frequenz		ίήΟ
	iO^;	I rcquen/ in kHz 0.1	1			100
RT Mittelwerte DK Mittelwerte DV	2,6 25	.10			2.6 90
180 C Mittelwerte DK Mittelwerte DV	3.1 '20	■ t Ί 200			2.8 125

Be:spie^: Π

Ir. einer Apparatur wie ;n Be;;piti i beschrieben wurden 29Ί g Trimel^K!iisäureanh\c!rid. 124 g Glykol, 536 g 2,2-DimethyIpropandiol jnd 2 g Triiithiumphosphat eingewogen und im Laufe von 2 Std. auf 200³C erhitzt, wobei 75 mi Destillat übergingen. Nach Abkühlen auf 160°C v.-urden 294 g Maleinsäureanhydrid und 0.2 g Hydrochinon zugegeben und die Temperatur darauf innerhalb von 2 h auf 20C⁼C gesteigert und bei 200'C gehalten, bis das Säu-cäquiv%!ent 2600 war, was 4 Stunden dauertr. Anschließend wurde das Harz -/■ ausgegossen, nach Abkühlen pulverisiert und ein Teil des Pulvers 2 : 1 in Styrol gelöst. Die Lösung wurde mit 2% tert.-Butylperbenzoat 50%ig in Weichmachern versetzt und zu Formungen verarbeitet. Dazu wurden Rundstäbe von 16 mm 0 hergestellt, wobei das Harz =5 bei 80° C in 2 Stunde-; angeliert wurde und 3 h bei 130°C ausgehäriet wurde Die Formlinge zeigten bei 150°C geringes Erweichen. Weiterhin wurden 1-mm-Folien zur Bestimmung der dielektrischen Werte hergestellt

Messung bei 5CKJ V und 50 Hz in Abhängigkeit von der Temperatur

Temperatur in C
RT 100

140

160

180

120

Mittelwerte DK	2,9	2,9	3.3	3,4	3,4	3,1
Mittelwene DV 10⁴	25	!00	310	220	330	220

	\1 20	323	1	26	10	100
25
Messung bei RT und 180 l	in Abhängigkeit'	von der Frequenz	2.7		2,6	2,6
	Frequenz in kHz	25	35	60
	0.1
RT		2,9	2,9	2,8
Mittelwerte DK	2,7	200	160	130
Mittelwerte DV I0⁴	30
180 C
Mittelwerte DK	3,0
Mittelwerte DV I0¹	240

Der Substanzabbau an 5-g-Gießlingen aus dem 45-mm-Rundwännchen war nach 30Tagen 180°C4,3%.

Beispiel 12

in ciiiei rtpparaiur, wie in oeispiei ι Dcscnneuen, wurden 1,2 Mol 2,2-Dimethylpropandiol, 1 Mol Trimellitsäureanhydrid auf 140⁰C erhitzt und anschließend 1 Mol Monoäthanolamin eingetropft, wobei die Temperatur bis auf 16O⁰C stieg. Es wurde dann auf 200⁰C erhitzt und bei dieser Temperatur gehalten, bis keine flüchtigen Bestandteile mehr abgespalten wurden. Zu dem Zeitpunkt waren 37 ml eines Destillats, welches vorwiegend aus Wasser bestand, überdestilliert. Nach Abkühlen auf 150°C wurde 1 Mol Maleinsäureanhydrid und 0,1 g Hydrochinon zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde wieder auf 200° C erhitzt und bei dieser Temperatur 5 h gehalten, wonach das Säureäquivalent Ϊ600 ueirug. Nach dem Abkühlen wurde der Sinterpunkt bestimmt: 7O⁰C. Das Harz wurde fein pulverisiert und 2 : 1 in Styrol gelöst. Die styrolische Lösung wurde mit 1% tert.-Butylperoctoat vermischt. Mit dieser Lösung wurden Spulen zur Bestimmung der Backfähigkeit nach VDE 0360 imprägniert und in 3 h 120°C ausgehärtet. Die Backfähigkeit bei RT betrug 16, bei 120° C 9,6.

Claims

Patentanspröche;

1. Homo- und/oder copolymerisierbare ungesättigte Polyester, hergestellt aus mehrwertigen Alkoholen, mehrwertigen Carbonsäuren und gegebenenfalls Hydroxycarbonsäuren bzw. deren zur Esterbildung befähigten Derivaten unter Mitverwendung von Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure oder Aconitsäure bzw. deren zur Esterbildung befähigten Derivaten, dadurch gekennzeichnet, daß in den Polyester Reste wenigstens einer Dicarbonsäure, eines Dialkohols und gegebenenfalls einer Hydroxycarbonsäure mit jeweils wenigstens einer Sgliedrigen cyclischen Imidgruppe einkondensiert sind.

2. Ungesättigte Polyester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich Monocarbonsäuren und/oder Monoalkohole, gegebenenfalls auch solche, die in ihrem Molekül wenigstens eine 5gliedrige cyclische Imidgruppe enthalten, mitverwendet worden sind.

3. Verfahren zur Herstellung von homo- und/oder copolymerisierbaren ungesättigten Polyestern aus mehrwertigen Alkoholen, mehrwertigen Carbonsäuren und gegebenenfalls Hydroxycarbonsäuren bzw. deren zur Esterbildung befähigten Derivaten, unter Mitverwendung von Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure oder Aconitsäure bzw. deren zur Esterbildung befähigten Derivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man in den Polyester Dicarbonsäuren, Dialkohole und/oder Hydroxycarbonsäuren bzw. deren zur Esterbildung befähigten Derivate einkondensiert, die wenigstens eine 5gliedrige cyclische Imidgruppe besitzen.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß Monocarbonsäuren und/oder Monoalkohole, gegebenenfalls auch solche, die in ihrem Molekül wenigstens eine 5gliedrige cyclische Imidgruppe enthalten, mitverwendet werden.

5. Verfahren nach Ansprüchen 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Diole mit verzweigten C-Ketten, insbesondere Neopentylglykol, mitverwendet