DE1719384C3

DE1719384C3 - Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus synthetischen, sauer modifizierten Polyamidfasern

Info

Publication number: DE1719384C3
Application number: DE19681719384
Authority: DE
Inventors: Fabio Dr. Basel Beffa; Eginhard Dr. Allschwil Steiner; Jacques Dr. Riehen Voltz
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1967-02-21
Filing date: 1968-02-20
Publication date: 1975-03-20
Also published as: DE1719384B2; CH488050A; BE711035A; GB1169332A; FR1557991A; CH250267A4; DE1719384A1; NL6802409A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren turn Farben oder Bedrucken von Textilmaterial aus synthetiscnem. sauer modifiziertem Polyamid, z. B. in Form von Fasern und daraus gefertigten Textilien und Flächcngebildcn. wie Filzen und Teppichen, unter Verwendung kationischer Mclallkomplexfarbsloffc. sowie das gemäß dem diesem Verfahren gefärbte oder bedruckte Textilmaterial.

In neuerer Zeit sind synthetische Polyamidfasern entwickelt worden, die durch Mitpolymerisalion von Sloffcn. die an der Keltenbildung unbeteiligte saure Gruppen, wie z. B. Sulfonsäuren Phosphor- und oder Carboxylgruppen aufweisen, oder durch eine saure (iruppcn einführende Nachbehandlung derart modifiziert sind, daß sie einen erhöhten anionischen Charakter besitzen. Derartige neue Fasern können mit ilen herkömmlichen basischen Farbstoffen. /. B. Me-Ihin-, Oxazin-. Azin-. Diphenylmethan- oder Trifihenylmethanfarbsloffen. gefärbt werden: man erhält dabei aber im Gegensatz zu den sauer modifizierten l'olyacr\'^fiitrilfascrn Ausfiirbimgen von oft ungeiiügcndcr I.ichlcchtheit.

Aus der französischen Patentschrift I 469 304 ist cm Verfahren /um Färben von sauer modifizierten PoIv-•imiclfascrn mit kanonischen Metallkomplexfarbsloffen. die mindestens eine Ammoniumgruppe als Ladungsträger ent hallen, bekannt.

Ls wurde nun gefunden, dii/.i man farfelarke. iiiiM-Hml vor allem sehr lichtechte Färbungen auf synthetischen, sauer modifizierten Polyamidfasern erhall, »enn man von an der Komplcxbildung unbeteiligten. in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen freie Chrom(lll)-oder KobaltdlD-Melallkomplexfarbstoflc »erwendet, welche unter Färbebcdingimgen kationisch »ind Die mit diesen Farbstoffen erzeugten Färbungen Zeichnen sich gegenüber den aus der obigen französieben Patentschrift bekannten kanonischen l-'arb- »loffen durch ein überraschend besseres Lgalisiervermöuen aus.

Der kationische Charakter der genannten erfindungsgemäß verwendbaren Metallkomplexfarbstoffe beruht darauf, daß komplexgebundenes Metall im Farbstoffverband weniger Protonen ersetzt als seiner Wertigkeit entspricht.

Diese erfindungsgemäß verwendbaren Metallkomplexfarbstoffe, welche von in Wasser ionogen-salzbildenden, an der Komplexbildung unbeteiligten Gruppen frei sind, d.h., welche weder in Wasser sauer dissoziierende Gruppen, wie Sulfonsäure-, Carbonsäure- oder Phosphonsäuregruppen, noch Oniumgruppen, wie Ammonium-, Sulfonium- oder Phosphoniumgruppen aufweisen, gehören den bekannten kationischen schwermetallhaltigen Azo- und Azomethinfarbstoffen an. Bevorzugt werden kationische Chrom(III)- oder Kobalt(J!5)-komplexe von dicyclisch metallisierenden Azo- und Azomethinfarbstoffen, welche von an der Komplcxhildung unbeteiligten, in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen frei sind mit dreizähnigen farbigen Komplexbildnern, die unter Ersatz von zwei Protonen im Farbstoffmolekül metallisiert werden. Es handelt sich dabei besonders um dicyclisch metallisierte I : !-Komplexe von Azo- und Azomethinfarbstoffen. beispielsweise von o.o'-Dihydroxy-monoazo-, -disazo-, -azomethin- und -azoazomethin-farbstoffen, um 1 : !-Komplexe von o-Hydroxy-o'-carboxy-mono- oder -disazofarbstoffen, um I : 1-Komplcxe von o-H>droxy-o'-amino-mono- oder auch -disazofarbstoffen, wobei die Komplexe je Schwermetallatom nur einen einzigen dreizähnigen farbigen Komplexbildner und gegebenenfalls keine Protonen abspaltende Rcstligandcn aufweisen. Ist der Restligand farblos, so kommen besonders kanonische, von in Wasser ionogen-salzbildenden. an der Komplexbildung unbeteiligten Gruppen freie komplexe Kobalt(III)-verbindungen in Betracht, welche pro Kobaltatom ein Molekül eines farblosen dreizähnigen organischen Ligundcn. der ohne ProtoncnabspalUing über Stickstoffatome komplex gebunden ist. und ein Molekül eine; zur Bildung dicyclischer Schwcrmetallkomplexe befähigten A/o- oder A/omcthinfarbstoffcs enthalten Bevorzugt sind farblose drcizähnige Komplcxbildnci aus der Reihe der Triaminoalkanc. wie n.y;.;-Trianiinopropan oder ίΐ./.'.Λ-Triaminobulan. oder bc sonders aus der Reihe der Dialkylenlriaminc. wi< Diälhvlen- und Dipropylentriamin.

Erfindungsgcmäß verwendbare I : l-A/o-b/w.-A/o mclhinmetallkoinplcxc können jedoch auch /vvei /ähnige ReslligandvMi aufweisen, wie Alkylcndiamim und deren N-alkylierle Derivate. /.. B. Athylcndiamin 1.3-Diaminobulan. N-Methylälhyleiuliamin. N,N-Di mcthyläthylendiami'¹ oder N.N-Tctramclhylälhylen diamin oder aber ein/.ähnige Liganden. /. B. Wasser-Ammoniak-. Amin-. wie Anilin-, Pyridin-. C'hinolin moleküle, enthalten, lerner eignen sieh für das er lindunusggmiiße Verfahren auch kationische Chrom komplexverbindungen von Azo-Bei/enfarbstolTen. dii /. B. in der deutschen Patentschrift 743 172 beschriebet sind.

Neben den wesentlichen komplexbiklcnden (imp pen können crfiiulungsgemäß verwendbare larbstoffi noch weitere übliche nichtionogene Farbstoffsiibsli luentcn enthalten. z.B. Halogene. Cyan-. Nitro-Tri Il normet hy I-. K ohlenwasserstolTgr lippen, besonder nie.'ere Alkylgilippen; Alhcrgruppen. vor/u»sweisi niedere Alkoxy- und Aryloxygruppcii: Thioälher gruppen, wie niedere Alkylthio- und IMienyllhio

gruppen; Acylgruppen, wie niedere Alkanoyl-, Aroyl-, Carbalkoxy-, Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppen,SuironsäurearyIeslergruppen;Acylaminogruppen, besonders niedere Alkanoylaminogiuppen, wie die Acetylamino- und Chloracetylaminogruppe, ferner Aroylaminogruppen, gegebenenfalls am Stickstoff mono- oder disubstituierte Carbonsäureamid- und SuI-Jbnsäureamidgruppen.oderacylierteSulfonsäureamidgruppen.

Erfindungsgemäß verwendbare Metallkomplexe erhält man durch Behandlung eines zur Metallkomplexbildung befähigten Farbstoffes mit einem Chromoder Kobalt abgebenden Mittel. Die Herstellung derartiger Metallkomplexe ist in der Literatur bereits ausführlich beschrieben. Unter den zur Metallkomplexbildung befähigten Farbstoffen kommen in erster Linie die Kupplungsprodukte von o-Carboxy-, o-Alk- ©XV-. o-Hydroxy- oder o-Disulfonylaminoaryldia/overbindungeii. vor allem der Benzol- oder Naphthalinreihe, mit in Nachbarstellung zu einer Hydroxyl- ©der Aminogruppe kuppelnden Kupplungskomponenten, oder die Kondensationsprodukte von o-Hydroxy-arylaminen oder deren Alkyläther mit o-Hydroxvl-aldehyden. welche komplexbildende Gruppen der obenerwähnten Art aufweisen, in Betracht.

Für die Metallisierung der zur Mctallkomplexfcildung befähigten Farbstoffe werden die üblichen Iweckmäßig wasserlöslichen,einfachen und komplexen Chrom- oder Kobaltsalze von organischen oder anorganischen Sauren verwendet. Dabei kommen Vorzugsweise je nach dem Farbs'offtyp die wasserlöslichen Chrom(III)-, Kobalt(II)- und (III)- von Mincralsäurcn ©der niederen Fettsäuren in Bcirac, t.

Für die Herstellung der I:I Metallkomplexe erfolgt <lie Metallisierung beispielsweise in wäßriger Lösung ©der Suspension sowie in einem organischen Lösungsmittel, vorteilhaft bei Temperaturen von 90 bis 150 L. gegebenenfalls unter Druck und vorzugsweise in saurem Medium. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Amide niederer Fettsäuren, wie Formamid ©der Dimethylformamid. Alkohole wie Alkanole oder Alky lenglykolc und deren niedere Monoalky lather Sowie deren Gemische. Oft crgibl sich der kationische Charakter der crlinclungsgcmäß verwendbaren Farbstoffe erst unter geeigneten Färbcbcdingungen.

.Ie nach Konstitution der Molckülgrößc können trliiulungsgcmäß verwendbare Metallkomplexe in V''asscr mehr oder weniger gut löslich sein. Ls wird jetloch ohne Rücksicht auf die Wasseriöslichkeit in Wäßrigem Medium gefärbt. Für die in Wasser schwerlöslichen Farbstoffe, besonders diejenigen, welche mich bei ilen in Färbebädern üblichen Konzentrationen /um größten Teil ungelösl bleiben, kann das für Polyesterfasern übliche Dispersionsfärheverfahren Anwendung linden, gemäß welchem die Färb-Hoffe mit Hilfe eines Dispersionsmittel¹- dispergiert Werden.

Dafür sind kanonische und insbesondere nichlionogenc Dispcrgatorcn. wie leltalkohol- oiler hohe Alkylphenolpolyglykoläther geeignet. Fs können je- fio doch unter Umständen auch anionische Dispcrpalorcn. wie Kondcnsalionsprodukte des Formalilehyds mit Naphthalinsulfonsäure. Ligninsulfonate oder Gemische derartiger Dispergatoren verwendet werden.

Oft erweist es sich auch als /w eck mäßig, eine mcih'-nische /erleilung lies basischen Farbstoffes unter der liinwirkmig von Scherkräflen diirchzufiihren. beispielsweise unter Verwendung \on Miihlkörpern.

wie Quarzsand ader Glasperlen. Erfindungsgemäß verwendbare Metallkomplexe können auch zuerst in geeigneten organischen Lösungsmitteln gelöst und dann durch übergießen mit Wasser suspendiert werden.

Gefärbt wird das sauer modifizierte Polyamidfasermaterial je nach dem verwendeten Farbstofftyp in saurem, neutralem bis schwach alkalischem Bade, zweckmäßig jedoch bei einem pH-Wert von 3 bis 7 und vorzugsweise von 4 bis 5,5. Der gewünschte pH-Wert des Färbebades wird durch Zugabe von üblichen pH-beeinflussenden Mitteln eingestellt bzw. aufrechterhalten. Derartige Mittel sind beispielsweise anorganische Säuren, wie Schwefelsäure, Phosphorsäure, oder organische Säuren, wie Ameisensäure. Essigsäure und deren Salze, ferner schwache Basen. wie Hexamethylentetramin, oder basisch reagierende Salze, wie Alkalimetallacetate, -citrate, -carbonate, -bicarbonate und -phosphate. Zweckmäßig verwendet man als den pH-Wert beeinflussende Mitte! Puffergemische, z. B. Mischungen von primären und sekundären Alkalimetallphosphaten oder Ammoniumacetat oder ein Gemisch von Natriumacetat und Essigsäure.

Daneben kann das Bad weitere in der Textilindustrie übliche Hilfsmittel, z. B. Netz-. Rückhalte- oder Egalisiermittel enthalten, beispielsweise neutrale Salze, wie Natriumsulfat oder Ammoniumacetat oder
je nach verwendetem Farbstofftyp besonders nichtionogenc und kationaktive, gegebenenfalls auch anionaktive Hilfsmittel.

Als nichtionogene Hilfsmittel eignen sich besonders oberflächenaktive Äthylcnoxydanlageriingsprodiikte von aliphatischc Kohlenwasserstoffreste mit insgesamt mindestens 8 Kohlenstoffatomen aufweisenden organischen Hydroxyl-. Carboxyl-, Amino- oder Amidovcrbindungen b/w. Mischungen solcher Stoffe, die erhalten werden, wenn mindestens 3 Äquivalente und vorzugsweise mehr Äthylenoxyd angelagert werden, wobei einzelne substituierte Epoxydc. wie Stvroloxyd und Propylenoxyd. eingebaut werden können. Als Grundstoffe kommen höhere Fettalkohole, d. h. Alkanolc und Alkenole mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen. Fettsäuren mit S bis 20 Kohlenstoffatomen. Alkylphenole mit einem oder mehreren Alkylsubslilucntcn. der bzw. die zusammen mindestens H KoIilcnstoffatome aufweisen, primäre oder sekundäre, ein- oder mehrbasisch^ Amine, die aliphatischc und oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste von mindestens S Kohlenstoffatomen aufweisen, besonders derartige Reste aufweisende Alkanolamine, ferner Alkanolamide. Aminoalkylamide und Aminoalkylestcr höherer aliphatischer Carbonsäuren und höher alkvliertcr Aryloxycarbonsäuren in Betracht Die Zahl der Alkylcnoxygruppcn in diesen Polyglykoläthcrn soll ilen letzteren hydrophile Eigenschaften verleihen und so groß sein, daß die Verbindungen in Wassci zumindest leicht dispcrgicrbar und vorzugsweise darin löslich sind. Je nach Art und Zusammensetzung des lipophilcn Bestandteils dieser Verbindungen soll die Zahl der Alkvlcnoxvgruppcn. vor allem Äthylenoxygruppen. 3. insbesondere 5 bis gegen 100. und vorzugsweise 5 bis 20. betragen. Besonders günstig ist die Verwendung der technischen Gemische dieser Stoffe

Als kationaktive Hilfsmittel kommen /. B. Amine und vor allem Polyamine, welche 2 oder mehr basische Stickstoffatome, vorzugsweise 2 bis 5 teilweise oilei vollständig quaternierle Stickstoffatome, eine Poly-

glykolätherkette und mindestens einen lipophilen Substituenten aufweisen, in Betracht. Bei den Polyaminen bandelt es sich besonders um Polyalkylenpolyaminverbindungen, deren Alkylenbestandteile vorzugsweise aus 1,2-Äthylen- oder aus 1,2- oder 1,3-Propylengruppen bestehen, also beispielsweise um Diäthylentriamin-, Triäthylentetramin-, Tetraäthylenpentaminuder Dipropylentriaminverbindungen. Als lipophilen Substituenten weist ein Stickstoffatom dieser Polyamine einen Alkyl-, Alkenyl- oder Acylrest mit insbesondere 10 bis 20 Kohlenstoffatomen auf. Beispiele solcher Reste sind der Tetradecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl- oder Eikosyl-, bzw. der Oleyl-, bzw. der Myristoyl-, Lauroyl-, Palmitoyl-, Stearoyl-, Oleoylrest. Polyglykolätherketten erSndungsgemäß verwendbarer Polyamine weisen 3 bis etwa 100, vorzugsweise aber etwa 10 bis 50 Alkylenoxygruppen, in erster Linie Äthylenoxygruppen, wovon vereinzelte C-alkyl- oder C-aryl-substituiert sein können, auf. Als besonders günstige Verbindung sei beispielsweise permethy'iertes N-Octadecyl-diäthyler riamin genannt, welches mit 15 bis 20 Äquivalenten Äthylenoxyd umgesetzt worden ist.

Als anionaktive Hilfsmittel können z. B. sulfatierte bzw. sulfonierte höhere aliphatische Fettsäuren mit vorteilhaft 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, bzw. deren Salze und Ester, z. B. sulfatierter Ricinol-säure-butylester, aromatische Sulfonsäuren, die gegebenenfalls durch gerad- oder verzweigtkettige Alkylreste mit bis tu 20 Kohlenstoffatomen substituiert sind, bcispielsweise Benzol-, Methylbenzol-, Di methyl benzol-, 1-Methyl-undecylbenzol, Nonylphenyl-, Naphthalin-, Methylnaphthalin- und Tetrahydronaphthalinsuilonsäure, oder Gemische dieser Sulfonsäuren oder Salze; ferner sulfatierte Polyglykoläther von Alkoholen mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen mit 1 bis 20 Mol und vorzugsweise 2 bis 5 Mol Äthylenoxyd oder Propylenoxyd, die als wiederkehrende Strukturelemente vorzugsweise — CH₂CH₂O-Gruppen aufweisen und deren endständige Hydroxylgruppe sulfatiert ist, und sulfatierte. I bis 20 und vorzugsweise 2 bis 3Äthersauerstoffatome aufweisende Polyglykoläther höher alkylierter Phenole, deren \lkylrest vorzugsweise 8 bis 14Kohlenstoffatoine aufweist, verwendet werden.

Es können unter Umständen auch Gemische nichtionogener, kationaktiver und anionaktiver Hilfsmittel verwendet werden. Weitere derartige Hilfsmittel sind in Lindner »Tenside Textilhilfsmittel Waschrohsioffe«, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft m. b. H., Stuttgart, Deutschland (1964), z.B. Bd. I, S. 565 bis 1061, beschrieben.

Ferner kann die Färbeflotte auch Verdicker enthalten. Als Verdicker verwendet man die in der Textildruckerei bekannten Produkte, z. B. Johannisbrotkernmehl, Galactomannane, Tragant. Solvitose oder British Gummi und Cellulosederivate, wie Methylgellulose.

Bei Beginn des Färbeprozesses weist das Färbebad »lit Vorteil eine Temperatur von etwa 40'C auf; «Sann steigert man die Temperatur und färbt während 15 bis 90 Minuten, vorzugsweise etwa 30 Minuten, bei einer Temperatur von ungefähr 80 bis 100" C, vorzugsweise bei 95 bis fOO'C. Man kann auch bei Temperaturen von über 100" C in geschlossenem Gefäß färben. Bei Verwendung von Farbstoffen mit ausgeiprochen hoher Fasoraffinitäl kann ein allzu schnelles Aufziehen der Farbstoffe auf die Faser z. B. dadurch verhindert werden, daß man anfänglich bei einem unterhalb 5 liegenden pH-Wert färbt und dann den pH des Färbebades allmählich steigert, oder diß man dem Bade ein geeignetes Hilfsmittel der obenerwähnten Art zusetzt.

Die Erfindung bezieht sich aber auch auf das Färben durch Bedrucken und auf das Färben durch Imprägnieren des sauer modifizierten Polyamidfasermaterials mit — zweckmäßig verdickten — wäßrigen Farbstoffzubereitungen, wobei die Fixierung der Farbstoffe durch eine Hitzenachbehandlung, z. B. durch Dämpfen, der bedruckten oder imprägnierten Ware bewirkt wird. Gewünschtenfalls kann die bedruckte oder imprägnierte Ware zuerst angetrocknet oder in einem geschlossenen Gefäß bei normaler oder erhöhter Temperatur gelagert und dann bei Atmosphärendruck oder erhöhtem Druck gedämpft werden.

Erfindungsgemäß färbbare synthetische sauer modifizierte Polyamidfasern sind dem Fachmann bekannte Matenalien.

Das sauer modifizierte Poly^inidfasermatcrial kann in jeder beliebigen Form erfindungsgemäß gefärbt werden. Es kann beispielsweise in Form von Flocken. Kammzug, Spinnkabel, Garn oder Gewebe gefärbt worden. Es kann auch in Form von Mischgeweben, besonders in Form von Mischgeweben aus sauer modifiziertem Polyamidfasermaterial und regulärem Polyamidfasermaterial, wie Polyamid 6, 66, 610, 66/6 und 11 vorliegen, wobei solche Mischgewebe sich einbadig mit Mischungen von sauren und basischen Farbstoffen, oder z. B. mit 2: 3-Metailkomplexen, wie den in der belgischen Patentschrift 671099 beschriebenen 2:3-Kobaltkomplexen farben lassen. Bei Verwendung derartiger Mischungen oder salzartiger Farbstoffe auf solchen Mischgeweben können somit mehrfarbige und echte Ausfarbungen erzielt werden. Von den erfindungsgemäß verwendbaren kation'schen Metallkomplexen sind deshalb diejenigen besonder:- interessant, die gegebenenfalls unter Zusatz von geeigneten Hilfsmitteln der vorgängig genannten Klassen reguläres Polyamidfasermaterial gut reservieren.

"Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man auf sauer modifizieriem Polyamidfasermaterial gleichmäßige und farbkräftige Ausfärbungcn, die sich durch gute Licht-, Naß-, Trockenreinigungs-, Schwciß- und Reibechtheiten auszeichnen.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgradcn angegeben.

Beispiel I

4 g einer Paste aus 1 g des 1 : l-Chromkomplcxfarbsloffes, entsprechend 298,4 Teilen Monoazofarbstoff aus diazotierten! 4-Chlor-2-aminophenol und /(-Naphthol und 52 Teilen Chrom, I g eines Polyglykoläthers aus einem technischen Gemisch von Cetyl- und Oleylalkoh 1 mit 15 bis 20 Äthylenoxygruppen und 2 ml Wasser werden in 3000 ml Wasser dispergicrt Zum erhaltenen Färbebad gibt man 2 g 80% ige Essigsäure und I g Natriumacetat, erhitzt das Bad aiii etwa 60" und geht bei dieser Temperatur mit 100 g gut genetztem Gewebe aus sauer modifiziertem Polyamidfaserinaterial in das Bad ein, erhitzt innerhalb 30 Minuten zum Sieden und färbt I'/2 Stunden beirr Siedepunkt. Hierauf wird das gefärbte Material gul mit Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eini violette Färbung mit guter Licht-, Naß- und Reib echtheit.

Färbungen mit ähnlichen Eigenschaften wcrdci

rhalten. wenn man bei sonst gleicher Arbeitsweise und Kupplungskomponenten verwendet. Inder letzten

η Stelle der im vorstehenden Beispiel I verwendeten Kolonne der Tabelle sind die Farbtöne der mit den

komponenten die I : 1-Chromkomplexe aus iiqui- entsprechenden I : I-Chromkomplexfarbstoffen auf

lolekularen Mengen Chrom und den Azofarbstoffeii sauer modifiziertem Polyamidfasermaterial erhaltenen

us den in der folgenden Tabelle I angeführten Diazo- 5 Färbungen angegeben.

Tabelle I

Beispiel
Nr.

Diazokomponente

on

NH₂

NO₂ OH

NH,

O, N

Cl OH

NH₇

CH₃ OH

,/V

NH₂

O₂N

NH,

O₂N

NH,

CH₃

OH

H₃C j NH₂

NO₂

Kupplungskomponente

desgl.

dessil.

desgl.

Farbton auf sauer

modifiziertem

Polyamklfaser-

material

Rotviolett

Blauviolett

Violett

Blau

Korinth

Violett

Beispiel

Nr.

IO

Diazokomponente

COOH

NH₂

OH

NH,

SO₂ — C

desgl.

OH

NH₇

Cl
OH

NH₁

NO₂ OH

NH,

NO₂ OH

NH,

Fortsetzung

Kupplungskomponente

HO

desgl.

H₂C- C-CH,

ι ii

O=C N

Cl
HO Cl

Cl

desgl.

H₂C C-CH,

! If

• = C N

desul.

10

Farbton auf s; modifizierte! PolyamidfiiSi material

Braunstich

Violett

Oranuc

Blauvicilctt

Violett

Oranije

Beispiel
Nr.

17

19

20

21

Diazokomponente OH

»Λ

SO₂ CH,

OH

O,N ! NH₂

NO, OH

NII,

NO,

OH

Cl

COOH NH-,

OH

! NH,

O,N

Fortsetzung

Kupplungskomponente

H₂C C-CH,

Γ !I

O --= C N

desgl.

H,C C-CONH,

Ί Il

O--C N

'n

OH

o,s

H,C C —CHj

Ii

O = C N

H,N

Farbton auf sauer modifiziertem Polyamidfasermaterial

Orangerot

Rotoranee

Rotoransie

Blau

Gelb

Ciriin

Beispiel Nr.

12

25

28 29 30

13

Diazokomponente

O₂N

S O2 CH3

OH

O, N

NH,

NO,

desgl.

OH

O₂N

NH₂

desgl.

J 14

Fortsetzung

Kupplungskomponente

H, N

λα;

desgl.

H,N

SO₃-NH,

SO₂-NH-CH₃
NH-C₂H₅

NH

Farbton auf s.iuer

modifiziertem

Polyamidfaser-

material

Grün

Graugrün

Grünstichiggi

Graugrün

Grauerün

Grün

Graugrün

Grün

Beispiel 31

I g des durch Sandmahlen in sine feinzerteilte Form übergeführten 1 : f-Chro.nkomplexfarbstoffes aus äquimolekularen Mengen Chrom und dem Azomethinfarbsioff aus 2-Aminophenol-4-methylsulfon und SaIicylaldehyd (entsprechend 291 Teilen Azomethinfarbstoff und 52 Teilen Chrom) wird in 3000 ml Wasser gelöst. ilu dem se erhaltenen Färbebad gibt man noch 2 g 80%ige Ameisensäure und 1 g Natriumformiat. Dann geht man bei 60° mit 100 g gut vorgenetztem Gewebe aus sauer modifiziertem Polyamidfasermaterial in das Färbebad ein, erhitzt innerhalb 30 Minuten auf Siedetemperatur und färbt während einer

Stunde bei dieser Temperatur. Hierauf wird das gefärbte Material gut mit Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eine gelbe Färbung mit guter Licht-, Naß- und Reibechtheit.

Färbungen mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man bei sonst gleicher Arbeitsweise an Stelle der in diesem Beispiel verwendeten Komponenten die I: I-Chromkomplexe aus äquimolekularen Mengen Chrom und je der äquivalenten Menge

ίο einer der in der nachfolgenden Tabelle II angeführten Aminophenole und o-Hydroxy-Aldehydverbindungen verwendet. In der letzten Kolonne der Tabelle sind die Farbtöne der mit den entsprechenden Farbstoffen auf sauer modifiziertem Polyamidfasermaterial erhaltenen Färbungen angegeben.

Tabelle II Beispiel

Nr.

Aminophenol

OH

NH,

o-HvdroxwMdehvtUerbuHiiini:

OH

(HO

Farbion auf sauer

modifiziertem

Pohamulfascr-

malenal

Gelb

Cl

OH

NH,

desiil.

OH

NH₂

OCH,

C)H

NH,

dcsul.

desgl.

C)₂N

NH,

C₅H_n

OH

(HO

f." y

Cl

Gelb

GcIb

Gelb

Beispiel

Fortsetzung

Y S

OH

rf γ

NO₂
desal.

tienol	o-Hydroxy-Aldehydverbindung	CHO j	C (H,	Farbion auf sauer modi filiertem Polyamidfaser- material
		OH //N/V/	N
NH₂			Gelbbraun
-C₂H₅		OH ! CHO
NH₂	Cl
		Cl	Cielb

	OHC HC	Cielb
	O C

OH

Ml

OH

O, N

CIIO

(iolduelh

(,Il

Beispiel 41

In 3(MX) ml Wasser dispergiert man 4 g einer Paste. enthaltend 1 g des durch Kuppeln von dia/oti-jrtem 2-Aminohydrochinondimethylälher mit ,;-Naphthol lind entmethvliercndc Chromierung ties eii'Maiuienen Monoa/.ofarbstoffs hergestellten I : 1-Chromkomplexfarbs'offes !entsprechend 308 Teilen A/ofarbstoff und ?2 Teilen Chrom). I g eines Kondensationsprcnlukies ims 1 Mol Nonylphcnol und 9 Mol Älhyienoxyd als Dispergiermittel sowie 2ml Wasser, /um erhaltenen lärbebad gibt man I g Natriumacetat und 2 g SO" „ige Essigsäure. Dann erhitzt man das Bad auf öu . gehl hei dieser Temperatur mit 100 g gut genetztem Ge-Wcbc au.¹» iiuuer modifiziertem Pohamidfascrmaicrial in das Färbebad ein. erhitzt innerhalb von 30 Minuten zum Sieden und färbt I Stunde beim Siedepunkt. Hierauf wird das gefärbte Material mit Wasser gut gespült und getrocknet. Man erhält eine blaue Färbung mit guter Lieht-, Nail- und Reibechtheit.

Beispiel 42

Line violettblaue Färbung mit ähnlichen Ligenschäften erhält man. wenn man bei sonst gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel 41 beschrieben an Stelle des dort genannten Farbstoffs den durch Kupplung von dia/otierlem 4-Phenvla/o-2.5-di-metho\\anilin mil ^'-Naphthol und entmethylierende Chromierimg des erhallcnen Disa/ofarbstoffs hergestellten 1:1-Chromkomplexfarbstoff (entsprechend 41 2 Teilen Disa/ofarbstoff und 52 Teilen Chrom) verwendet.

Beispiel 43

In 3000 ml Wasser löst man 1 g des äquimolekulare Mengen Λ/ofarbstoff. Kohali und F^iäthylentriamm enthaltenden K .lballkomplexfarbstoffs. hergesielli durch Unisel/en von 372 Teilen Λ/ofarbsloff aus tlia/olierlem und auf l-Phenyl-3-methyl-5-pyra/o|on gekuppeilen 1 -I lytlroxy -2- aminci-4-meih\lsuH(in\lben/ols mit einer 5^l/ '!'.."ilen Kobalt (als Bis-kliäth\lentriamin)-kobalt(lll)-chlorid| cnlsprechendeii Losung. Zur erhaltenen Lösung gibt man I μ Natriumacetai und 2 g 8()%ige Essigsäure, erwärmt das Lärbehad auf 60 und geht bei dieser Temperatur mit 100 u gut genet/tem sauer nioclilt/ierlcm Polyamidfaseimaterial ein. Dann erhit/t man tlas Bad innerhalb 30 Minuten /um Sieden und färbt I Stunde heim Siedepunkl. Hierauf wird das gefärbte Material mit Wasser gul gespült und getrocknet Man erhält eine gelborange Färbung guter Licht-, NaB- und Reibechtheil.

Färbungen mit ähnlkhcn Figeiischaflen ei hall man.

19

20

,_νβηη π»;iW "Ä;!^cI _b ^c!^^ angerührten Diazo- und Kupplungskomponenten, wie

ucs im obigen Beispiel angegebenen FarbstoiTs die sie in der belgischen Patentschrift 671 099 beschrieben

WlM™™™^^^!!™* und je einem den FarbstolTen erzeugten Färbungen sind in der

Monoazofarbstoff uus den in der folgenden Tabelle III s letzten Kolonne der Tabelle III angefeben.

Cl OH

NH,

SO₂C₂H,

Oll

I NH,

SO, C, II,

desül.

('11,OCONH

OH

N N

OH

NH,

OH

		Tabelle III	y HO	OH	Karblon auf sauer modifiziertem Polyamidraser- mntcrial
Bei spiel Nr.	Dja/oknmponcnle		H N \ / N I // -,
	OH I NH₁ /X/ "	Kuppliingsknnipiinenle	Ii ■'■.·■ ·-'' Cl CH,		Gelborange
44	V SO₂C₂H, -	CH₃	il ii J! N
	OH ! NH,	H₂N N	Braun
45	j j
	SO₂CH,
	OH ; NH,	!^J.Mdo
46

HorJo

Viok-It

Horilo

SO₁NII,

Belspiel

Diazokomponente

Fortsetzung

OH

NH,

SO₂C₂H₅

OH

I NH,

Kupplungskomponente

OH

NO,

NH,

SO₂C₂H₅

t-'arbton auf !«

PolyamiiL'asermaterial

Blaugriin

Blau

ßlauurün

GcIb

Beispiel 54

Sauer modifiziertes Polya.nidfasermaterial wird mit tiner Druckpaste, hergestellt aus 30 g des im Beispiel 31 beschriebenen Farbstoffs, 40 g Harnstoff, 30 g Essigsäure 80%, 30 g Thiodiäthylenglykol, 270 ml kochendem Wasser und 600 g Johannisbrotkernmehl, bedruckt und nach einer Zwischentrocknung 30 Mi-Hüten bei 0,2 atü gedämpft. Das bedruckte Gewebe Wird anschließend bei 50 bis 60° mit Wnsser gewalchen, kalt gespült und getrocknet. Man erhält einen gelben Druck von guter Lichtechtheit.

Beispiel 55

1 g des im Beispiel 10 beschriebenen 1 : 1-Chromfcomplexfarbstoffes wird in 100 ml Tetrahydrofurfutylalkohol gelöst und durch übergießen mit 3000 ml kochendem Wasser fein suspendiert. Darauf setzi man t$ 2 g 80%ige Essigsäure, 1 g Natriumacetat und 2 g ♦ines Kondensationsproduktes aus Oleinalkohol mit 15 Mol Äthylenoxyd zu und geht bei 60^r mit 100g

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«0 sauer modifiziertem Polyamidfasermaterial in das erhaltene Färbebad ein, erwärmt das Bad innerhalb 30 Minuten auf 90". hält es 10 Minuten bei dieser Temperatur und färbt anschließend I Stunde bei Siedetemperatur. Hierauf wird das gefärbte Material mit Wasser gut gespült und getrocknet. Man erhält eine violette Färbung von guter Licht- und Naßechtheit.

Beispiel 56

1 g des \m Beispiel 43 beschriebenen Kobaltkomplexfarbstoffs wird in 3000 ml heißem Wasser gelöst. Dann setzt man 2 g 8Ö%ige Essigsäure, 1 g Natriumacetat und 2 g eines mit Dimethylsulfat quaternierten Anlagerungsproduktes von 15 bis 20 Äquivalenten Äthylenoxyd an N-Ocladecyldiäthylentriamin zu und geht bei 60' mit 100 g sauer modifiziertem Polyamidfasermaterial in das erhaltene Färbebad ein, erwärmt das Bad innerhalb 30 Minuten auf den Siedepunkt und färbt 1 Stunde bei Siedetemperatur. Hierauf spült man das gefärbte Material mit Wasser und

trocknet es. Man erhält eine gelborange Färbung mit guten Echlheitseigenschaften.

Beispiel 57

In 3(X)O ml Wasser löst man I g des aquimolekulare Mengen Azomethinfarbstoff, Kobalt und Diäthylentriamin enthaltenden Kobaltkomplexfarbstoffes, hergestellt durch Kondensation von 226 Teilen 2-Hydroxy-5-phenylazo-benzaldehyd mit 154 Teilen 4-Nitro-2-aminophenol, mit einer 59 Teilen Kobalt [als

Bis - (diäthylenlriamin) - kobalt(III) - chloridj entsprechenden Lösung. Zur erhaltenen Lösung gibt mar I g Natriumacetat und 2 g 80%ige Essigsaure, erwärmt das Färbebad auf 60' und geht bei dieser Temperatur mit K)Og gut genetztem sauer modifiziertem Polyamidfasermaterial ein. Dann erhitzt man das Bad innerhalb 30 Minuten zum Sieden und färbt I Stunde beim Siedepunkt. Hierauf wird das gefärbte Material mit Wasser gut gespült und getrocknet. Man erhält eine gelbe Färbung von guter Licht-, Naß- und Reibechtheit.

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509 612/59

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen, sauer modifizierten Polyamidfasern, dadurch gekennzeichnet, daß man kationische Chrom(III)- oder Kobalt(III)-komplexe von dicyclisch metallisierenden Azo- oder Azomethinfarbstoffen verwendet, weiche von an der Komplexbildung unbeteiligten, in Wasser ionogen- to salzbildenden Gruppen frei sind.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man kationische, von in Wasser ionogen-salzbildenden, an der Komplexbildung unbeteiligten Gruppen freie komplexe Kobalt(III)-azo- oder Azomethinverbindungen verwendet, welche durch Umsetzung einer Verbindung, die pro Kobaltatom ein Molekül eines farblosen dreizähnigen organischen Liganden, der ohne Prolonenabspaltung über Stickstoffatome komplex gebunden ist. mit einem Molekül eines zur Bildung dicycliseher Sehwermetallkomplexe befähigten Azo- oder Azomethinfarbstoffe* erhalten worden sind.

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