DE1719144B2 - Unter Sauerstoffausschluß beschleunigt erhärtende Klebstoffe oder Dichtungsmittel - Google Patents

Description

es er
ester

gt werden solche Gemische verwendet, bei ^r Gehalt an tertiäre Aminogruppen enthala· _{faUs subs}tituierten Acrylsauveestern

o^co^cu _Hälf_te der insgesamt vorhandenen Anteile betragt

_gemäß in den Gerruschen enthalte_ure^er oder ^-substituierte Acr, saure- £ _isäureester, «-Athylacrylsaure-

* ^acrylsäureester oder ^-Chlor-

/ J_{erden in} bekannter Weise hergestellt, _edurchUmse_Mgdertan au«* ^ ^ _nachstehend aufgeführten _{ßrf können sie} durch Umv_On SrySäureestern niederer Alkoholen* _inoalkaholen dargestellt werden. Die Ester n^ ^ ^ _{vorstehend gena}nnten Saure-

nenfalls substituierten Acrylsäureestern.

Bei Sauerstoffausschluß erhärtende Klebstoffe oder Dichtungsmittel sind seh längerem bekannt. Sie bestehen meist aus Gemischen von Estern der Acrylsäure, Methacrylsäure oder a-Halogenacrylsäuren mit ein- und mehrwertigen Alkoholen. Außerdem enthalten die Gemische Peroxide oder Hydroperoxide. Diese Gemische sind bei Anwesenheit von Sauerstoff praktisch unbegrenzt haltbar; sie polymerisieren jedoch bei Luftausschluß innerhalb einiger Stunden. Da aber in der Praxis häufig ein schnelles Erhärten gewünscht wird, gibt man solchen Mischungen häufig Beschleuniger zu wie quartäre Ammoniumsalze, organische Phosphite, Ascorbinsäure oder Sulfimide. Derartige Beschleuniger haben aber oft den Nachteil, daß sich nur geringe Mengen in den flüssige;! Gemischen lösen oder daß größere Mengen solcher niedrigmolekularer Substanzen sich nach der Härtung nachteilig auf die Eigenschaften der hochmolekularen Bindemittelfilme auswirken, z. B. die Scherfestigkeit herabsetzen oder die Klebefugen gegen Lösungsmittel- oder Temperatureinflüsve empfindlich machen. Weiterhin hat man den bekannten unter Sausrstoffausschluß erhärtenden Gemischen von Acrylsäure- bzw. substituierten Acrylsäureestern auch aliphatische oder aromatische Amine zugesetzt. Bei ihrer Anwendung in unter Luftsauerstoffausschluß erhärtenden Gemischen aus gegebenenfalls substituierten Acrylsäureestern zeigen sie jedoch den Nachteil, daß bei ihrer Anwendung in größeren Mengen die Festigkeit, insbesondere die Wärmefestigkeit, der Klebestellen in unerwünschter Weise verrin-

Äe der vorliegenden Erfindung war es daher, solche bei Luftsauerstoffausschluß beschleunigt erha tende Klebstoffe oder Dichtungsmittel zu finden die die vorstehend erwähnten Nachteile nicht aufweise^

Erfindungsgegenstand sind unter Ausschluß u>n Sauerstoff beschleunigt erhärtende Klebstoffe oder Dichtungsmittel, bestehend aus Gemischen aus A ry 1-estern bzw. «-substituierten Acrylestem und mehl as einem Acrylsäurerest bzw. «-substituierten Acrylsäurerest enthaltenden Estern von ^hrwertg wenigstens eine tertiäre Aminogruppe enthaltenden Alkoholen und organischen Peroxiden und Ammen

ÄSr^{Oren VerdlCkUn8S}'

*^ls enthaltende Alkohole können beispielsweise ruppe c _d Triäthanoiamin, Tnpropanol-

h "Ethanolamin, N-Cyclohexyldiäthahl-N-hydroxyäthylaminophenol, TefiSÄSSylenÄainiii, Ν,Ν-Dihydroxyäthyl- ^^hy°™^xya _Te ^y _trah;droxyäthyldiaminobutan, Tetra-P P _ä'_{th ldiam}inohexan.
,5 h>drc«>a > _benenfalls substituierten, terüare

^J" _en%nthaltenden Acrylsaureestem konAminog PP _{Sauerstofiausscilluß} erhärtenden Ge- ™£ _{itere bekannte} unter Ausschluß von

™*J _lvmerisierbare Verbindungen enthalten. Ϊ" solche kommen beispielsweise m Frage dieiDiacryi-Als solcn _{imethacrvlsaure(;}ster von Athylenglysaure^ dz Triäthylenglykol, Tetraathylen-

kol Uiamy w _mit Molekular-

^⁰Jf^r ζ ₄₀J_{s Ne}opentylglykol, 4,4-Dunethy-_Weiterhin können sie beispielsweise ^_en GlycerintrKme^-acrylat, TetrahydroiurenthdUej, y ^^^ _od^ _dle gefuryünei y substituierten Acrylsaure-

gebenenr _loaliphat_1Schen MonoaUcoholen

ester die _c/_clopentadienen ableiten. Geeignet

^^US _d ^d™_h,[_{eßlicn auc}h noch freie OH-Gruppen enthal-

smd schüew _& substituierte Acrylsäureester

tenae'BfB Alkoholen wie Äthylen-, Diathy-

von ^m«_e^ _{t ol} ^ _{Glycerin oder} Jen Ftopy■

Tnme hyimp ? ^ Gemischen noch unter-

J™™^ _anderer ungesättigter Monomeren

geordnete Meng ^ _{Egter der Maleinsäurej}

zugesemJ J₁₁₈^_- ,,....

tumarsa ^^ _{„_{r die Gemische d}

jaw^y _{eroxidej wie} ^rt.-Butylhydroperoxid, Srid, Methyläthylketonhydroperoxid, olhydroperoxid, oder Peroxide wie

₅₅ te^uty^^..^^^ΐ^ peircud 2^J ^Jte y P^ ^^ ^ ^₁.

Die^ydrope» _insbesondere 0,5 bis 10-/»,

Menge von Cg is^ ^.^^ _{vorhanden sein}. bezogen au^a^ _die ⁶ _Gemische stabilisatoren wie

6o W^jrm"non, ^S-Di-tert-butylhydrochinon, ^ _e ;_twa Polymethylmethacrylat, ^e^_olystyrol> synthetische Kautschuk- ^/rnere, wie ungesättigte PoIy- ^ _Auch ^y _Weichmacher, anorganische 6₅ ester ^^"p _{b offe kÖQnen zugesetzt} werden. FuUstoöe Jj jr ^ ^.^

Gegenwart von kleinen Mengen

Sauerstoff eine ausgezeichnete Haltbarkeit auf, härten diäthanolamindimethacrylat (jeweils mit 0,006·/«, ?' ν £?i " η ΓΙ ^{aUS Un}^^{d Zeigen auch !licht} Hydrocliinon stabilisiert) sowie 0,5 g einer 70»/oigen die Nachteile wie die bekannten Gemische. Cumolhydroperoxidlösung (in Cumol).

Technische Anwendung können die erfindungs- Mit der Mischung wurden, wie im vorhergehenden

gemäßen Klebstoffe oder Dichtungsmittel finden zum .- Beispiel beschrieben, Eisenbleche verklebt Bereits F.xieren yon Schrauben m ihren Gewindegängen, nach 10 bis 15 Minuten war die Verbindung »handzum Dichten von Schraubverbindungen, zum Fest- feste

legen von Fügeteilen oder zum Abdichten von Nach 65 Stunden wurde eine durchschnittliche

Manscnen. Scherfestigkeit an 5 Proben von 45 kp/ern* gemessen.

Beispiell ^lo ^'^e Mischung war bei Anwesenheit von Sauerstoff

rs- »t ι/ .L υ—. , - monatelang unverändert haltbar.

9 ■>gN-Methyldiathanolammdiacrylat(mitO,0067oo Nahezu die gleichen Ergebnisse wurden mit einer

Hydrochinon stabilisiert) wurden mit 0,5 g einer Mischung erhalten, die an Stelle des Triäthylenyü.c.gen Cumolhydroperoxidlösung (in Cumol) ge- glykoldimethacrylats den Methacrylsäureester des mischt. Diese Mischung war bei Anwesenheit gerin- .₅ Tetrahydrofurfurylalkohols enthielt. Nach 65 Stunger Mengen Sauerstoff monatelang unverändert halt- den wurde eine durchschnittliche Scherfestigkeit an '^a^' ,. ... , 5 Proben von 95 kp/cnV-' gemessen (Vorschub

Mit dieser Mischung wurden rost- und fettfreie 50 mm/Min)
Eisenbleche der Abmessung 20-100 mm verklebt.

Dazu wurde auf die zu verklebende Stelle ein Trop- 20 Beispiel 3

fen der Mischung gegeben und die Bleche 2 cm* Es wurde eine Mischung hergestellt aus 4,80 g Me-

uberlaRpend zusammengefügt und unter einem Druck thyldiäthanolamindimethacrylat und 4,70 g Hydroxyvon U,U5 kp/cm- fixiert. Bereits nach 5 Minuten wa- äthylmethacrylat (jeweils mit 0,006»/00 Hydrochinon ren die Bleche »handfest« miteinander verbunden, stabilisiert). Dazu wurde 0,5 g einer 7O«/oigen Cumol-

b ⁸I?I¹Zc^{en S}j l^{S ein Teil} transportieren. ₂₅ hydroperoxidlösung (in Cumol) gegeben.

Nach 24 Stunden betrug die Scherfestigkeit 50 kp/ Mit der Mischung wurden, wie in den vorher-

cm- (Durchschnitt an 5 Proben), Vorschub bei den gehenden Beispielen beschrieben, Eisenbleche ver-Zugscherfestigkeitsmessungen 50 mm/Min. klebt. Bereits nach 5 Minuten war die Verbindung

Beispiel 2 »handfest«.

. . 30 Nach 40 Stunden wurde eine durchschnittliche

bs wurde eine Mischung hergestellt aus 8,5 g Tri- Zugscherfestigkeit von 105 kp/cm* gemessen (Vorathylenglykoldimethacrylat und 1,0 g N-Methyl- schab 50 mm/Min.).

Claims (2)

1. Patentansprüche:

   1 Unter Ausschluß vcn Sauerstoff beschleunigt . erhärtende Klebstoffe oder Dichtungsmittel be- _a "ehend aus Gemischen aus Acrylestem bzw. tsubstituierten Acrykstern und mehr als einern Acrylsäurerest bzw. substituierten Acrylsäurefest enthaltenden Estern von mehrwertigen, wenigstens eine tertiäre Aminogruppe enthalten- „ den Alkoholen und organischen Peroxiden und Aminen sowie oeeegebenenfalls Stabilisatoren, v'dTckungsmLlnlnd/oderWeichrnachern
2. 2. Klebstoffe oder Dichtungsmittel nach Anspruch !,bestehend aus wenigstens der Hälfte der tenden