DE1719107A1 - Mit ueblichen Klebstoffen verklebbares Polyolefin - Google Patents

Mit ueblichen Klebstoffen verklebbares Polyolefin

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Description

  • Mit üblichen Klebstoffen verklebbares Polyolefin Gute und haltbare Verklebungen von Polyolefinen bzw. Polyolefin-Formteilen mit sich selbst oder anderen iiattirlichen oder synthetischen Materialien zu erzeugen, ist noch immer ein nicht zufriedenstellend gelöstes Problem. Die Haftung fast aller üblichen klebstoffe und Klebstoffmischungen auf i.E;sem Material ist, bedingt durch die unpolare Struktur der Polyolefine sehr schlecht. Eine echte, d. h. dauerhafte und stark beanspruchbare Verklebung, konnte bisher praktisch noch nicht erzielt werden. Geringe Erfolge sind bokanntlich mit Haftklebern erzielt worden. Deren klebenden Eigenschaften liegen Jedoch nur in sehr schmalen Temperaturbereichen und selbst dort lassen sich keine völlig sicheren Verklebungen, insbesondere im Hinblick auf Langzeitverhalten unter belastung, erreichen, Bei tiefen Temperaturen verspröden solche Klebetoffe meistens aehr bald, wahrend sie in hohen Tcmperaturbereichen sehr rasch erweichen und ihre an und für sich echon geringe Kohäsion verlieren.
  • Es ist auch bekannt, eine verbesserte Haftung sowohl von Klebstoffen als auch von Druckfarben au9 Polyolefin-Formteilen zu erzielen, wenn man ihre Oberfläche einer besonderen Vorbehandlung unterzieht, durch welche die oberen Schichten dieser Formteile chemisch verändert werden, so daß sie in gewissen Grenzen verklebbar bzw. bedruckbar werden; empfohlen wurden, z. B. Behandlungen der Polyolefinoberflächen mit oxidierenden, ohlorierenden oder chlor-sulfonierenden Chemikalien, gegebenenfalls unter zusätzlicher Wärmeeinwirkung. Nach anderen bekannten Vorschlägen wird die Ober-. fläche durch Beflammen oder durch elektrische Oberflächen entladungen, durch Voronaentladungen oder durch Bestrahlung mit Gammastrahlen so verändert, daß bestimmte Klebstoffe oder Durckfarben anwendbar werden.
  • Es ist ferner bekannt, ohne spezielle Vorbehandlungen Verklebungen von ausreichender Haftung mit Reaktionsklebstoffen oder auch hochwertigen Lösungsmittelklebern zu erzielen, wenn man von stark gefüllten Polyolefinen auageht, wobei z. B. Ruß, gefällte oder pyrogen gewonnene Oxyde, anorganische Farbpigmente oder dergleichen als Füllstoffe Verwendung finden. In der Regel werden jedoch bei den zur Verklebbarmachung notwendigen Füllungsgraden die anderen Eigenschaften der Polyolefine nachteilig oder in nicht gewünschter Richtung beeinflußt.
  • Es ist weiterhin bekannt, Polyolefine dadurch verklebbar zu machen, daß man diese Kunststoffe s. 3. durch organische Peroxyde, gegebenenfalls unter gleichzeitigem Zusatz verstärkender Füllstoffe, vernetzt. Aber auch hierbei werden andere Eigenschaften der Polyolefins in für manche Zwecke unerwUnechter Weise verändert. Außerdem sind derartige Behandlungen mit nicht geringem Aufwand in verfahrenstechnischer und auch wirtschaftlicher Hinsicht verbunden. Die weiter oben bereits beschriebene Bestrahlnng von Polyolefinen ist in der Regel ebenfalls mit einer Vernetzung gekoppelt.
  • Verklebbar, allerdings mehr im Sinne einer "Verdübelung" und mit geringer echter Klebfestigkeit, sind auch Polyolefinschäume, die nach an sich bekannten Verfahren gewonnen werden können, wenn z. B. durch Anschleifen der Oberflächen eine Öffnung der Poren und damit eine starke Oberflächenzerklüftung der Sohausstoffe stattgefunden hat.
  • Wie aus dem Vorstehenden su ersehen ist, ergeben sich für den Fachmann erfahrungegemäß erhebliche Hemmungen, klassiche Klebstoffe auf Polyolefinen anzuwenden. Haftkleber, die auf der Basis filmbildender Kunststoffe mit klebrigem Film, wie z. B. Polyisobutylen, Polyvinyläther, Polyacryestern oder dergleichen, bzw. auf der Basis klebfrei auftrooknender Filmbildner, wie Z. B. Kautschuken und Kunstkautschuken unter Zusatz von weichmachenden klebharzen aufgebaut sind, wirken wie schon erwähnt nur in bestimmten Temperaturbereichen und dort auch nur im Sinne eines "Fliegenfängers". Reaktionsklebstoffe finden ebenfalls bei nicht vorbehandelten Polyolefinen keine Haftstellen.
  • Auch mit den in neuerer Zeit viel verwendeten Schmelaklobern konnten bisher nicht ohne weiteres wirklich verwertbare Verklebungen ersielt werden. Taucht man s. B. eine stärkere Polyäthylenfolie oder Platte in die Schmelze eines Schmeliklebstoffes auf der Basis von Polyamiden oder bestreicht bzw. beschichtet man die Oberfläche derartiger Polyolefinteile mit einem solchen Schmelzkleber, 80 erzielt man keine wirkliche Verbindung. Beim Tauchen kann auch in der Regel kein gleichmäßiger Uberzug erhalten werden. Die auf dem Polyolefin ausgebildeten Filme lassen sich sehr leicht abziehen; auch durch mechanisches Aufrauhen der ru überziehenden Oberfläche kann keine wesentliche Verbesserung der Haftungen erzielt werden. Es lassen sich auch hier wie Mit den klassisohen Klebem keine dauerhaften und boch beanspruchbaren Klebeverbindungen erzielen.
  • Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man Mit üblichen Klebsteffen verklsbbares geformtes oder nicht geformtes Olefinpolymeres erhalten kann, wenn man es vollständig oder teilweise mit einer Schicht einer Schzelsklebermischung auf der Basis von Copolymeren von Olefinen mit Vinylverbindungen, vorzugsweise ?inylestern, versieht.
  • Schmelzkleber im Sinne der Erfindung sind Stoffe oder Stoffgemische, die in der Wärme schmelzen, d. h. mehr oder minder leicht flüssig werden und dabei Klebstoffelgenschaften annehmen, während sie bei Normaltemperatur keine oder nur geringe Klebeigenschaften aufweisen. Gut geeignete Schmelzkleber oder Schmelzklebermischungen sollen rasch und vollständig schmelzen und ebenso wieder erhärten, wenn sie erkalten und dabei die Ausgangseigenschaften möglicht unverändert wieder annehmen.
  • Erfindungsgemäß werden Schmelzklebermischungen auf der Basis von Oopolymeren von Olefinen mit Vinylverbindungen, vorzugsweise mit Vinylestern,eingesetzt. Besonders gut geeignet sind die Schmelzklebermischungen auf der Basis von Mischpolymerisaten des ethylens mit Vinylacetat. Solche Mischpolymerisate sind an sich bekannt, werden nach bekannten Verfahren hergestellt und sind auch schon für andere Verwendungszwecks empfohlen worden, beispielsweise für Heißsiegelzwecke. In der Regel haben sie Erweichungspunkte von etwa 700 C an aufwärts. Die Erweichungspunkte sind abhängig vom Molekulargewicht und dem Anteil der Mischpolymerisationspartner am Polymerisat. Die Klebeeigensohaften dieser Harze verändern sich naturgemäß ebenfalls in Abhängigkeit von dieser Zusammensetzung. Selbstverständlich kennen auch mehrere Mischpolymerisate der beschriebenen Art, aber ünterechiedlioher Zusammensetzung und/oder unterschiedlichen Molekulargewichtes in Abmischung miteinander Anwendung finden.
  • Einer weiteren Schmeleklebermischung, die für die Zwecke der Erfindung geeignet ist, liegen die Copolymere des Athylens und der Acrylsäurealkylester, beispielsweise des Äthylesters, zugrunde. Mischungen aus den verschiedenen Oopolymeren sind ebenfalls geeignete Basen für den Aufbau der Schmelzkleberschicht.
  • Neben den genannten Mischpolymerisaten bzw. Mischpolymerisatmiborungen können die Schmelakleber mit Vorteil solche an sich bekannten Klebharze enthalten, die die klebetechnischen Eigenschaften zu modifizieren gestatten. Dabei kann es rioh z. B. um Naturharze, wie gereinigtes und/oder modifisiertes tolophonium, um Phenolharze, Alkylp0henolharze, Arylphenolharse, Terpen-Phenolharze, naturharzmodifizierte Phenolharze, Maleinsäureharze, Polyterpenharze, Cumaron-Indenharze, Keton-Aldehydharze oder dergleichen, handeln, sowie ul Mischungen aus den genannten Klebharzen.
  • Als besonders vorteilhaft haben sich in Kombination mit den Copolymeren aus Äthylen und Vinylacetat im Hinblick auf die Klebeeigenschaften Keton-Aldehydharze und Terpen-Phenolharze erwiesen. Weitere günstige Kombinationen, evtl. auch mit weiteren Harzen bzw. Polymeren, Je nach späterer Weiterverwendung der beschichteten Gegenstände sind möglich. Die Anteile der Harzzusätze zum Copolymeren können dabei bis zu etwa 50, vorzugsweise bis zu etwa 35 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, betragen.
  • Den Schmelzklebermischungen können weiterhin Füllstoffe, wie Talkum, Kreide, Kaolin, Schwerspat, gefällte oder pyrogen gewonnene Silizium-, Aluminium-, Titanoxyde oder dergleichen, enthalten. Desgleichen kann die Mitverwendung von Weichmachern wie z. B. Wachsen, Paraffinen, Chlorparaffinen, Polymerweichmachern, wie s. B. Polypropylenadipat, Polypropylensebacat, Epoxydweiohmachern oder dergleichen, zweckmäßig sein. Außerdem werden mit Vorteil Antioxydantien, Wärmestabilisatoren, Alterungsschutzmittel und dergleichen, in den Mischungen mitverwendet.
  • Schnielzpunkt bzw. Schmelzbereich der erfindungsgemäß verwendbaren Schmelzklebermischungen sind durch die Zugammensetzung des Copolymeren im Hinblick auf den Monomeranteil sowie durch die Dosierung und die Art der [lebharze, Weichmacher und sonstigen Zusätze su beeinflussen.
  • Die Schmelzpunkte der geeigneten Schmelzklebermiscxhungen sollen vorzugsweise in der Nähe des Schmelz- bzw.
  • Erweichungspunktes des Olefinpolymeren liegen. Unterhalb des Polyolefin-Erweichungspunktes schmelzende Klebermischungen sind mit Yorteil dann verwendbar, wenn ihre Anwendung in fester Form als Folie, Pulver oder Granulat auf dem noch welchen oder nachträglich erweichten Olefinpolymeren bei Temperaturen der Polyolefin-Unterlage, die über dem Schmelzbereich des verwendeten Klebers liegen erfolgen kann. Hierbei wird der Schmelzkleber durch den Wärmeinhalt des Olefinpolymeren verflüssigt und in die Oberfläche eingeschmolzen. Solche Klebermischungen können aber auch als Schmelzen dann Verwendung finden, wenn diese Schmelzen ohne wesentliche Zersetzung ueber den Erweichungspunkt des Olefinpolymeren hinaus erhitzt werden können und dann eine solche Wärmekapazität besitzen, daß sie beim Auftrag das zu verklebende bzw. verklebbar su machende Olefinpolymere mindestens oberflächlich schmelzen.
  • Die Schmelzklebermischung kann in verschiedener Porn sur Anwendung kommen. Sie kann als vorgefertigte Polie vorliegen, die z, B. auf eine Polyolefin-Folie oder -platte direkt nach deren Herstellung, d. h. möglichst bald nach dem Austritt der Folie oder Platte aus der Extrusionsdüse autgebracht wird. Bei dieser Arbeitsweise läßt nan die Schmelzkleber-Folie zweckmäßig beilaufen und drückt sie mit einer Walze an, die gegebenenfalls geheizt und/oder mit einem Überzug aus z.B. Polytotrafluoräthylon verschen sein kan. Wie gefunden wurde, hat es sich dabei als notwendig erwiesen, eine oberflächliche Abkühlung des oxtrudierten Materials aus dem Oleflnpolymerisat nach Austritt aus der Düse zu verhindern bzw. dieses Material kurz vor Auflaufen der Schmelzkleberfolie durch Energiezufuhr oberflächlich wiederum schmelzflüssig zu machen. Je nach Stärke der Folie und der Unterlage, bzw. in Abhängigkeit von den Schmelzbersichunterschieden und dem Wärmeinhalt, kann ene solche zusätsliche Erwärmung z. B. durch Strahlungsheizung, Heißluft oder der gleichen erfolgen. Im Rahmen dieser Arbeitsweise liegt es auch, die Folie oder -platte aus des Olefinpolymeren und die Schmelzkleberfolie gleichzeitig aus zwei Extrudern zu fahren und anschließend sofort Miteinander zu verbinden.
  • Eine aolche vorgefertigt. Schmelzkleberfolie kann aber auch mit vollständig abgekühlten und durch Energiezufuhr nur oberflächlich wieder erwäraten Materialien verbunden werden.
  • Hierbei können mit Vorteil die erfindungegenäßen Erzeugniseo dadurch hergestellt werden, daß man nach dom Zusammenbringen von Formteil und Schmelzkleberfolie zunächst in kaltem Zustand zusammenbringt und dann bei gleichzeitiger Druckanwendung und Wärmszufuhr, z. B. nach Art des Aufbügelns, die Verbindung herbeiführt.
  • Die Schmelzklebermischung kann ohne oder mit einer Ein- oder Auflage, also z. B. Mit einem nicht dichten oder weitmaschigen Gewebe, Vlies oder dergleichen Textilgebilde eingesetzt werden. Als Ein- oder Auflage können aber auch s. B.
  • Drähte oder Drahtgewebe verwendet werden, und es ergibt sich in diesem Fall die Möglichkeit, die Schmelzklebermischung als Folie oder dergleichen auf ein kaltes Formteil aus dem Olefinpolymeren aufzulegen und durch elektrische Widerstandsheizung die Schmelzklebermischung sowie gleichzeitig die oberen Schichten des Formteiles zu schmelzen und dadurch gegebenenfalls unter Druckanwendung, die Verbindung herbeizuführen.
  • Beim Verkleben bzw. Verklebbarmachen noch warmer bzw. oberflächlich wieder erwärmter Formteile können auch Schmelzklebernsischungen in Pulver oder Granulatform' aber auch z. 3. in Stangen- oder Bandform verwendet werden.
  • Die Verwendung der Schmelzklebermischungen in flüssigem Zustand ist besonders dann empfehlenswert, wenn eine nachträgliche Erwärmung der Formteile aus dem Olefinpolymeren nicht oder nur schwierig möglich ist und wenn die Schmelzklebermischung so hohe Temperaturen verträgt, daß ihre Wärmekapazität eine weitgehend oberflächliche Erweichung bzw.
  • Verflüssigung des Formteiles zuläßt. Die Anwendung flüssiger Mischungen kann mit Vorteil auch auf noch warmen und plastischen oder auf wieder erwärmten Formteilen aus dem Olefinyzlymeren erfolgen, wobei wegen der Eigenwärme des Formteiles niedrigere Temperaturen im Schmelzkleber angewendet werden kunden. So kann man s. B. sofort im Anschluß an die Extrusion von Polyolefinteilen etwa eine extrudierte Folie oder Platte nach Art des bekannten Filmgießverfahrens mit dem Schmelzkleber beschichten.
  • Im gut schmelzflüssigen Zustand können solche Klebermischungen z. B. auch im Druckverfahren, etwa im Walzen- oder Raeterdruck, auf kaltea oder vorzugsweise erwärmtes bzw. noch warmee Polyolefinmaterial aufgebracht werden. Dabei sind auch nur teilweiee, also nicht ganzflächige Beechichtungen, z. B. in Punkt- oder Streifenform möglich. Nicht ganzflächige Beschichtungen sind auch bei den bereits beschriebenen Verwendungsarten der Schmelzklebermischungen gemäß vorliegendr Erfindung möglich, alao z. B. in Pulver-, Granulat-oder Strangform oder bei flüssiger Anwindung - was oft vor gesogen wird.
  • Die Schmelzklebermischungen können weiterhin in Form ihrer Lösungen in organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Toluol, Benzol, Benzinen, chlorierten Kohlenwasserstoffen oder dergleichen, auf das geformte oder nicht geformte Olefinpolymere ein- oder mehrmalig aufgebracht werden. Besondere zweckmäßig erscheint der Auftrag der Lösungen auf noch warmes oder angewärmtes Polyolefinmaterial mit einer nachfolgenden susätzlichen Wärmebehandlung.
  • Wie überraschenderweise gefunden wurde, ist es in j Jedem Falle erforderlich, eine gleichzeitige oder nachträgliche Wärmeeinwirkung auszuüben, die das Schmelzklebergut und mindestens die Oberfläche des Olefinpolymeren mindestens über den Schmelzbereich der Klebermischung hinaus erwärmt.
  • Die mit den Schmelzklebermischungen beschichteten erfindungsgemäßen Olefinpolymeren können sofort mit sich eelbst oder auch mit anderen Materialien, wie 5. B. den verschiedenartigsten Kunststoffen, Papier, Holz, Metall usw. in heißem Zustand unter Ausnutzung der Dindewirkung des flüssigen Schmelzklebers verbunden werden. Man kann aber auch die Beschichtung weitgehend oder vollständig abkühlen lassen, wobei Je nach Einstellung der Klebharzmisohung alle Übergänge von leiobt klebrigen bis staubtrockenen Oberflächen erzielbar sind, und alsbald oder auch nach längerer Lagerung eine Verklebung vornehmen.
  • Wie also überraschenderweise gefunden wurde, sind dieerfindungsgemäßen, beschichteten Olefinpolymeren nach allen an sich bekannten Methoden mit Hilfe von bekannten Klebstoffe verklebbar. So kann man mit Hilfe von Kaltklebern auf Lösungsmittel- oder Dispersionebasis, wie s. B. Polychloropren-, Nitrilkauteohuk-oder Natrukautsohuk-Klebern, die erfindung gemäßen Olefinpolymeren mit anderen Materialien verbinden. Auch die bekannten Reaktionsklebstoffe sind anwendbar. Man kann auch weitere Schmelzkleber heiß auftragen und in bekannter Weise verkleben. Die Heißaktivierung ist ebenfalls möglich.
  • Wenn die Verklebung nicht direkt im Anschluß an die Beschichtung erfolgt, muß darauf geachtet werden, daß mit den beschichteten Oberflächen in Berührung kommende Teile und Geräte, wie z. B. Abzugs- oder Glättwalzen, mit klebstoffabweisenden Überzügen, z. B. aus Polytetrafluoräthylen oder Silikonen versehen sind. Dies gilt insbesondere dann, wenn z. B. aus verfahrenstechnischen Gründen das beschichtete Material in noch warmem Zustand weiterbehandelt werden muß, Je nach Einstellung der für die Beschichtung der Olefinpolymeren verwendeten Schmelzklebermischungen empfiehlt es sich, auch beim Lagern Abdeckfolien oder Zwischenschichten aus s. B. silikonisiertem Papier oder auch - bei Kaltlagerung - aus Polyolefinen zu verwenden. Für manche Zwecke hat sich auch das Pudern oder Abstreuen mit für solche Zwecke bekannten Stoffen als günstig erwiesen.
  • Es liegt selbstverständlich im Rahmen der Erfindung weitere Abwandlungen in Bezug auf die Verklebungspartner, die Klebstoffe und die Klebeverfahren sowie auf die Beimischungen zu den Schmelzklebermischungen vorzunehmen.
  • Der erfindungsgemäß verwendete Begriff Olefinpolymeres soll alle bekannten Homo- und Mischpolymere, die sich von Olefinen ableiten, einschließen; hierzu rechnen die bekannten Homopolymeren Hochdruck- und Niederdruckpolyäthylen, Polypropylen, Polybutylen usw. Geeignet sind ferner die Olefinco polymere wie beispielsweise diejenigen aus Äthylen und Propylen, aus Äthylen und Butylen-l und auch Copolymere aus Olefinen und z. B. Vinylverbindungen, deren Eigenschaften denjenigen von Polyolefinen ähnlich sind, d. h. im wesentlichen nach bisheriger Kenntnis nicht erfolgreich verklebt wurden konnten. Die sogenannten taktischen wie auch die ataktischen O).efinpolymeren sind ebenfalls erfindungsgemäß verklebbar.
  • Die Olefinpolymeren können in Folien- oder Plattenform, aber auch als Formteile, z. B. Spritzguß- oder Preßteile, vorliegen. Das Polyolefin-Naterial selbst kann Farb- und FUllstoffe, Gleitmittel, Stabilisatoren oder dergleichen enthalten. Die Formteile können auch ganz oder teilweise, s. B. schichtweise, in gesinterter oder zelliger Form vorliegen, so daß nunmehr z. B. verklebbare Polyäthylen-ßchawnfolien oder -Platten mit zelliger Struktur zur Verfugung stehen.
  • Die Beschichtung mit der Schmelzklebermischung kann hierbei auch im gesinterten oder geschäumten Zustand erfolgen, wie auch vor dem eigentlichen Ausschäumvorgang, wenn z. B. erst bei höheren Temperaturen anspringende Treibmittel verwendet werden.
  • Die Beschichtung mit den Schmelzklebermischungen kann auch so vorgenommen werden, daß die fUr die Spritzgieß- oder Pressverformung von Polyolefinen verwendeten Formen vor der Füllung mit dem Kunststoff ganz oder teilweise mit der Schmelzklebermischung in fester Porm, als Folie oder Pulver, als Schmelze oder auch aus Lösung beschichtet bzw. ausgekleidet werden, so daß sich beim Spritz- bzw. Preßvorgang selbst der Schmelzkleber mit der Polyolefinoberfläche innig verbindet. In diesen Fällen müssen aber, wie bereits erwähnt, geeignete Formtrennmittel oder auch gänzlich oder teilweise mit/5etrafluoräthylen überzogene Formen verwendet werden, um ein Ankleben bzw. ein Verschmieren der Form zu verhindern.
  • Zur Ausübung der Beschichtung der verformten oder auch noch nicht verformten Olefinpolymeren mit der Schmelkleberinischung ist es - wie gefunden wurde - erforderlich, daß man auf das durch Wärmeeinwirkung mindestens oberflächlich plastisch bis schmelzflüssig gemachte Olefinpolymere oder daß man auf ein während oder nach dem Verformungsvorgang noch warmee und plastisches Formteil aus dem Olefinpolymeren eine Schmelzklebermischung der vor- oder nacherwähnten Art bei Temperatdren oberhalb des Erweichungspunktes dieser Schmelzklebermischung aufbringt und in die Oberfläche bzw. die oberflächigen Schichten des Olefinpolymeren einschmilzt.
  • Mit den erfindungsgemäßen, gegebenenfalls auch gesin ertenoder geschäumten Olefinpolymeren können sowohl dichte als auch poröse Materialien verklebt werden, wie z. B. die verschiedenen Kunststoffe Metalle, Glas, Papier, Pappe, Holz, Textilien, Leder und dergleichen. Von besonderem Interesse ist der Einsatz der nunmehr auch für konventionelle Klebeverfahren geeigneten Olefinpolymeren für den Behälterbau, Säurebau, Reaktorbau, usw. Hier können in sehr einfacher Weise Überzüge, Auskleidungen und dergleichen hergestellt werden, die bislang aus z. B. formtechnischen oder haftungsmäßigen Gründen nicht möglich waren. Desgleichen können æ. B. Verbundmaterialien mit Metallen in Bahnform in sehr einfacher Weise erzeugt werden.
  • Beispiel 1 a) Mit Hilfe eines Extruders mit einem Schneckendurchmesser von 30 mm und einer Breitschlitzdüse wird ein 2mm dickes und etwa 55 mm breites Band aus Hochdruckpolyäthylen (Handelsname: Lupolen 1814 H) extrudiert. Sofort nach Verlassen der Düse wird das Band durch Aufblasen von Heißluft von 400° Temperatur mit Hilfe eines Gebläses von 2 KW Leistung (Abstand der Gebläsedüse von Band etwa 7 cm) zusätzlich erwärmt und darauf mit Hilfe einer erhitzten Walze eine Schmelzklebermischung in ollenform aufgepreßt. Der Schmelzkleber kann auch als flüssige Schmelze zur Anwendung kommen. Man erzielt eine innige Verschmelzung des Bandes mit dem Schmelzkleber, der folgende Zusammensetzung hatte 25 Gewichtsteile eines Ketonaldehydharzes (Kondensationsprodukte von Cyclohexanon und Methylcyclohexanon mit dem Erweichungspunkt von 80 bis 900 C, der Farbzahl 1 bis 2 und einer Säurezahl von praktisch Null; t'Kunstharz AW 2" der BASF, Ludwigshafen) 37,5 Gewichtsteile eines Copolymerisates aus 67 Gewichtsteilen äthylen und 33 Gewichtsteilen Vinylacetat und 37,5 Gewichtsteile eines- aopolymerisates aus 72 Gewichtsteilen äthylen und 28 Gewichtsteilen Vinylacetat.
  • Wird dieses beschichtete Polyäthylenband mit Hilfe eines Lösungsmittelklebers auf Basis von Poly-2-chlorbutadien (Handelsname Agorex(R) 1542 der DEGUSSA, Abteilung Atlas-Ago) gegen Noragummi (Hersteller: Firma C. Freudenberg, 694 Weinheim/Bergstraße) bei Druckausübung (6 kg/cm2) verklebt und 24 Stunden gelagert, so wird eine Trennfestigkeit gemäß DIN 53 274 von 2,3 kg/cm gemessen. b)Wird das beschichtete Polyäthylenband mit Hilfe eines üblichen Klebstoffes auf Basis von Naturkautschuk mit Eisenblech verklebt, sQ erhält man einen entsprechenden Trennfestigkeitswert von 2,0 kg/cm. c) Wird in der oben angegebenen Zusammensetzung der Schmelzklebermischung das Ketonaldehydharz durch den gleichen Anteil eines Terpenphenolharzes (Handelsname: Durez 12 603 mit dem Erweichungspunkt 129 bis 135°C; Hersteller: Firma Durez Plastics and Chemioals, North Tonawanda, N.Y. USA) ersetzt und dann hiermit das Polyäthylenband beschichtet, so erhält man bei gegenseitiger Verklebung zweier solcher Bänder infolge einer Bestrahlung unter einem Infrarotstrahler während 10 Sekunden Dauer bei einem Abstand von 10 cm und einer Leistung des Strahlers von 6 KW, Aufeinanderlegen der Streifen und Zusammenpressen bei einem Druck-von 6 kg/cm2 sowie nach 24-stündiger Lagerung eine Trennfestigkeit von 2,2 kg/cm.
  • Beispiel 2 a) Zur Beschichtung werden 2,5 mm dicke und 30 mm breite Streifen eines handelsüblichen Hochdruckpolyäthylens in Abschnitte von je 150 mm Länge geschnitten. Ein Teil dieser Abschnitte wird vor dem Verkleben einige Sekunden lang mit der Flan:e eines Bunsenbrennere behandelt, während der andere Teil unbehandelt bleibt. Auf jeden dieser Streifen wird unter dem Druck eines Bügeleisens (Temperatur etwa 200 bis 2500 C) eine etwa 0,5 mm dicke Folie eines Schmelzklebers aufgebügelt. Die Schmelzkleberfolie hatte die gleiche Zusammensetzung wie im eil c des Beispiels 1 und die Verklebung erfolgte ebenfalls wie unter 1 c mit jeweils gleichen Streifen.
  • Werden beschichtete und nicht geflammte Polyäthylenstreifen verklebt, so ergibt sich nach 24 stündiger Lagerung ein Trennfestigkeitswert gemäß DIN 53 274 von 4,2 kg/cm (Mittel aus drei Bestimmungen).
  • Bei Verwendung von geflammten Polyäthylenstreifen misst man nach einer 15 Sekunden dauernden Bestrahlungszeit einen mittleren Trennfestigkeitswert (aus drei Bestimmungen) von 4,5 kg/cm. b) Bei Verwendung einer Schmelzkleberfolie, die anstelle des Terpenphenolharzes das unter 1 a genannte Ketonaldehydharz enthält, so ergibt sich bei nicht geflammtem Polyäthylen ein gemäß DIN 53 274 gemessener Trennfestigkeitswert von 3,6 kg/cm. Bei geflammtem Polyäthylen wird unter Verwendung desselben Schmelzklebers ein mittlerer Trennfeatigkeitswert von 4,0 kg/cm erzielt.
  • Beispiel 3 a) Auf einen Streifen Hochdruckpolyäthylen der im Beispiel 2 angegebenen Abmessungen wird eine Schmelzkleberfolie, deren Zusammensetzung in Beispiel 1 o gegeben wurde, und die einen Träger in Form eines gazeartigen Gewebes besitzt, unter Zwischenlegen eines Silikonpapiers mit einem heißen Bügeleisen aufgebügelt. Die so beschichteten Streifen werden mit einem Klebstoff auf Basis von Poly-2-chlorbutadien (Handelsname: Agorex 1542) bestrichen und nach dem Abtrocknen mit einem ebenfalls mit einem Polychloropren-Klebstoff bestrichenen Noragummistreifen bei einem Druck von 6 kg/qcm zusammengepreßt. Die Trennfestigkeit dieser Verklebung beträgt 2,5 kg/cm. b) Wird anstelle des Polychloropren-Klebers ein Naturkautschuk-Kleber (Handelsprodukt K 157 der DEGUSSA, Abteilung Atlss-Ago) eingesetzt, so erhält man unter sonst gleichen Bedingungen wie unter a) bei einer Verklebung der beschichteten Polyäthylenstreifen mit Schuhoberleder (sogenanntes boxcalf) eine Trennfestigkeit nach DIN 53 274 von 2,3 kg/cm. c) Bei einer direkten Verklebung der gleichen beschichteten Polyäthylenstrsifen miteinander nach erfolgter Aktivierung durch Bestrahlung gemäß Beispiel 1 c erhält man einen Wert der Trennfestigksit von 2,0 kg/cm. d) Wird anstelle des im Beispiel 1 c oder 2 a angegebenen Schmelzklebers ein solcher nach Beispiel la oder 2 b verwendet, dann ergibt sich bei der Verklebung mit Noragummi bei Verwendung eines Polychloropren-Klebers eine Trennfestigkeit von 2,5 kg/cm.
  • Beispiel 4 Anstelle der gemäß den Beispielen 1 bis 3 verwendeten kompakten Streifen aus Hochdruckpolyäthylen gelangen nunmehr Streifen aus gesintertem Polyäthylen mit den Abmeesungen gemäß Beispiel 1 zur Anwendung. Die Beschichtung dieser Streifen erfolgt durch Aufbügeln einer 0,5 mm dicken Schmelzkleberfolie in der gemaß Beispiel 2 a angegebenen Zusammensetzung, wobei aus Zwischenlage zum Schutz des Bügeleisens ein Klebstoff abweisendes Silikonpapier verwendet wird. Die Schmelzkleberbeschichtung wurde alternativ auch durch direkten Auftrag der flüssigen Schmelze ausgeführt. Die so präparierten Streifen werden mit Hilfe einee Infrarotstrahler. 10 Sekunden lang aktiviert und nach dem Auflegen eines Streifen. aus Noragummi verpresst. Man erhält so eine Verbindung die nach 24-stündiger Lagerung einen Trennfestigkeitswert gemäß DIN 53 274 von 2,7 kg/cm besitzt.
  • Vergleich Zum Vergleich der gemäß vorstehender Beispiele erzielten Trennfestigkeiten wurden Streifen aus dem handelsüblichen Hochdruckpolyäthylen in einer Dicke von 2,5 mm, einer Breito von 30 mm und einer Länge von 150 mm zunächst mit der Blamms eines Bunsenbrenners auf der zu verklebenden Fläche einige Sekunden beflammt. Es wurde darauf geachtet, daß die Kanten bei dieser Behandlung nicht verformten. Die eo vorbehandelten Streifen wurden nach dem Erkalten mit Klebstoffen auf Lösungsmittelbasis bestrichen. Der Einctrich erfolgte mit einem Pinsel und zur Anwendung gelangten Je ein üblicher Lösungsmittelklober auf Basis von Poly-2-chlorbutadien, Naturkautschuk und Polyurethan. Die Verklebung erfolgte mit mit gleichartigem Klebstoff eingestrichenen Streifen gegenseitig nach dem Abduneten der Lösungsmittel unter dem Druck (6 kg/qcm) einer Presse.
  • Die in allen Fällen erzielte Trennfestigkeit der Verklebung beträgt nach 24-stündiger Lagerung gemäß DIN 53 274 nur etwa 0,2 bis 0,3 kg/cm.

Claims (7)

  1. Patent ansprüche 1. Mit üblichen Klebstoffen verklebbares, geformtes oder nicht geformtes Olefinpolymeres, dadurch gekennzeichnet, daß es vollständig oder teilweise mit einer Schicht einer Schmelzklebermischung auf der Basis von Copolymeren von Olefinen mit Vinylverbindungen, vorzugsweise Vinylestern, versehen ist.
  2. 2. Olefinpolymeres nach Anspruch 1, dadurch 'gekenneeiohnst, daß das Copolymere ein solches aus Äthylen und Vinylacetat ist.
  3. 3. Olefinpolymeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymere ein solches aus Äthylen und einem Acrylsäureester ist.
  4. 4. Olefinpolymeres nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht neben den Copolymeren zusätzlich bekannte Klebharze, Weichmacher, Farbstoffe, Pigmente, Wärme- und Liohtstabilisatoren und dergleichen enthält.
  5. 5. Olefinpolymeres nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht eine Ein- oder Auflage in Form eines Fasergebildes aufweist.
  6. 6. Olefinpolymeres nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht zusätzlich ein elektrisches Leitersystem, vorzugsweise für Widerstandscheizung, aufweist.
  7. 7. Olefinpolymeres nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch ge kennzeichnet, daß es ganZ oder teilweise in welliger Form vorliegt.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2345737A1 (fr) * 1976-03-25 1977-10-21 Mirodan Ets Miroir et procede de fabrication d'un miroir
EP0028715A1 (de) * 1979-11-09 1981-05-20 Hüls Troisdorf Aktiengesellschaft Bodenmatte, insbesondere für Kraftfahrzeuge
DE4141924A1 (de) * 1991-12-19 1993-06-24 Ulrich Wackher Zweischichtige huelle zur umhuellung von lebensmitteln, insbesondere wurstwaren

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