DE1719107B2 - Verfahren zum Verkleben von Olefin polymeren - Google Patents
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Description
löst; sodann wird der Gegenstand, gegebenenfalls
nach zwischenzeitlich erfolgtem Trocknen und Lagern, mit bekannten Klebstoffen für die aufgebrachte Zwischenschicht
verklebt. Das Lösungsmittel muß also das Polyäthylen während des Tauchvorgangs mindestens
oberflächig erweichen. Die Lösungen sollen vorteilhafterweise zusätzlich noch gelöstes Polyäthylen
enthalten.
Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zum Verkleben von Olefinpolymeren mit gleichen oder anderen
Stoffen mit Hilfe von üblichen Klebstoffen durch Überziehen des Olefinpolymeren vor dem Verkleben
mit einer haftfesten Schicht eines anderen organischen Polymeren in der Wärme. Das Verfahren ist dadurch
gekennzeichnet, daß man ein mindestens oberflächig plastisches bis schmelzflüssiges Olefinpolymeres und
ein Copolymeres aus Olefinen und Vinylverbindungen, gegebenenfalls mit üblichen Zusätzen, bei Temperaturen
oberhalb des Erweichungspunkts des Copolymeren zusammenbringt oder daß man das zunächst kalte
Olefinpolymere und das Copolymere zusammenbringt und durch nachfolgendes Erhitzen auf die genannten
Temperaturen miteinander verbindet und den Verbund sogleich oder später mit Hilfe eines üblichen Klebstoffs
mit sich selbst oder mit einem anderen Stoff verklebt.
Es werden Copolymere von Olefinen mit Vinylverbindungen, vorzugsweise mit Vinylestern, eingesetzt.
Besonders gut geeignet sind die Mischungen auf der Basis von Mischpolymerisaten des Äthylens mit Vinylacetat.
Solche Mischpolymerisate sind an sich bekannt, werden nach bekannten Verfahren hergestellt und sind
auch schon für andere Verwendungszwecke empfohlen worden, beispielsweise für Heiß-Siegelzwecke. In der
Regel haben sie Erweichungspunkte von etwa 7O0C an aufwärts. Die Erweichungspunkte sind abhängig
vom Molekulargewicht und dem Anteil der Mischpolymerisationspartner am Polymerisat. Die Klebeeigenschaften
dieser Harze verändern sich naturgemäß ebenfalls in Abhängigkeit von dieser Zusammensetzung.
Selbstverständlich können auch mehrere Mischpolymerisate der beschriebenen Art, aber unterschiedlicher
Zusammensetzung und/oder unterschiedlichen Molekulargewichts in Abmischung miteinander Anwendung
finden.
Weitere geeignete Copolymere sind die des Äthylens und der Acrylsäurealkylester, beispielsweise des Äthylesters.
Mischungen aus den verschiedenen Copolymeren sind ebenfalls geeignete Basen für den Aufbau der
Copolymerenschicht.
Neben den genannten Mischpolymerisaten bzw. Mischpolymerisatmischungen können die Copolymeren
mit Vorteil solche an sich bekannten Klebharze enthalten, die die klebetechnischen Eigenschaften zu
modifizieren gestatten. Dabei kann es sich z. B. um Naturharze, wie gereinigtes und/oder modifiziertes
Kolophonium, um Phenolharze, Alkylphenolharze, Arylphenolharze, Terpen-Phenolharze, naturharzmodifizierte
Phenolharze, Maleinsäureharze, Polyterpenharze, Cumaron-Indenharze, Keton-Aldehydharze od.
dgl., handeln, sowie um Mischungen aus den genannten Klebharzen.
Als besonders vorteilhaft haben sich in Kombination mit den Copolymeren aus Äthylen und Vinylacetat
im Hinblick auf die Klebeeigenschaften Keton-Aldehydharze und Terpen-Phenolharze erwiesen. Weitere
günstige Kombinationen, eventuell auch mit weiteren Harzen bzw. Polymeren, je nach späterer
Weiterverwendung der beschichteten Gegenstände sind möglich. Die Anteile der Harzzusätze zum Copolymeren
können dabei bis zu etwa 50, vorzugsweise bis zu etwa 35 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung,
betragen.
Die Copolymeren können weiterhin Füllstoffe, wie Talkum, Kreide, Kaolin, Schwerspat, gefällte oder
pyrogen gewonnene Silizium-, Aluminium-, Titanoxyde od. dgl., enthalten. Dergleichen kann die Mitverwendung
von Weichmachern wie z. B. Wachsen, Paraffinen, Chlorparaffinen, Polymerweichmachern,
wie z. B. Polypropylenadipat, Polypropylensebacat, Epoxydweichmachern od. dgl., zweckmäßig sein.
Außerdem werden mit Vorteil Antioxydantien, Wärmestabilisatoren, Alterungsschutzmittel u. dgl., in den
Mischungen mitverwendet.
Schmelzpunkt bzw. Schmelzbereich der erfindungsgemäß
eingesetzten Copolymeren sind durch die Zusammensetzung des Copolymeren im Hinblick auf den
Monomeranteil sowie durch die Dosierung und die Art der Klebharze, Weichmacher und sonstigen Zusätze
zu beeinflussen.
Die Schmelzpunkte der geeigneten Copolymermischungen sollen vorzugsweise in der Nähe des
Schmelz- bzw. Erweichungspunkts des Olefinpolymeren liegen. Unterhalb des Polyoiefin-Erweichungspunkti.
schmelzende Copolymermischungen sind mit Vorteil dann verwendbar, wenn ihre Anwendung in
fester Form als Folie, Pulver oder Granulat auf dem noch weichen oder nachträglich erweichten Olefinpolymeren
bei Temperaturen der Polyolefin-Unterlage, die über dem Schmelzbereich des verwendeten Copolymeren
liegen, erfolgen kann. Hierbei wird das Copolymere durch den Wärmeinhalt des Olefinpolymeren
verflüssigt und in die Oberfläche eingeschmolzen. Solche Mischungen können aber auch als Schmelzen
dam. Verwendung finden, wenn diese Schmelzen ohne wesentliche Zersetzung über den Erweichungspunkt
des Olefinpolymeren hinaus erhitzt werden können und dann eine solche Wärmekapazität besitzen, daß sie
beim Auftrag das zu verklebende bzw. verklebbar zu machende Olefinylpolymere mindestens oberflächlich
schmelzen.
Die Copolymeren können in verschiedener Form zur Anwendung kommen. Sie können als vorgefertigte
Folie vorliegen, die z. B. auf eine Polyolefinfolie oder -platte direkt nach deren Herstellung, d. h. möglichst
bald nach dem Austritt der Folie oder Platte aus der Extrusionsdüse aufgebracht wird. Bei dieser Arbeitsweise
läßt man die Copolymerfolie zweckmäßig beilaufen und drückt sie mit einer Walze an, die gegebenenfalls
geheizt und/oder mit einem Überzug aus z. B. Polytetrafluorethylen versehen sein kann. Wie gefunden
wurde, hat es sich dabei als notwendig erwiesen, eine oberflächliche Abkühlung des extrudierten Materials
aus dem Olefinpolymerisat nach Austritt aus der Düse zu verhindern bzw. dieses Material kurz vor Auflaufen
der Copolymerfolie durch Energiezufuhr oberflächlich wiederum schmelzflüssig zu machen. Je nach
Stärke der Folie und der Unterlage bzw. in Abhängigkeit von den Schmelzbereichunterschieden und dem
Wärmeinhalt kann eine solche zusätzliche Erwärmung z. B. durch Strahlungsheizung, Heißluft od. dgl.
erfolgen. Im Rahmen dieser Arbeitsweise liegt es auch, die Folie oder -platte aus dem Olefinpolymeren und
die Copolymerfolie gleichzeitig aus zwei Extrudern zu fahren und anschließend sofort miteinander zu verbinden.
5 6
Eine solche vorgefertigte Copolymerfolie kann aber polymeren mindestens über den Schmelzbereich der
auch mit vollständig abgekühlten und durch Energie- Copolymermischung hinaus erwärmt
zufuhr nur oberflächlich wieder erwärmten Materialien Wie also überraschenderweise gefunden wurde, sind verbunden werden. Hierbei kann so verfahren werden, die beschichteten Olefinpolymeren nach allen an sich daß man Formteil und Copolyiaerfolie zunächst in 5 bekannten Methoden mit Hilfe von bekannten Klebkaltem Zustand zusammenbringt und dann bei gleich- stoffen verklebbar. So kann man mit Hilfe von Kaltzeitiger Druckanwendung und Wärmezufuhr, z. B. klebern auf Lösungsmittel- oder-Dispersionsbasis, wie nach Art des Aufbügeins, die Verbindung herbeiführt. z. B. Polychloropren-, Nitrilkautschuk- oder Natur-
zufuhr nur oberflächlich wieder erwärmten Materialien Wie also überraschenderweise gefunden wurde, sind verbunden werden. Hierbei kann so verfahren werden, die beschichteten Olefinpolymeren nach allen an sich daß man Formteil und Copolyiaerfolie zunächst in 5 bekannten Methoden mit Hilfe von bekannten Klebkaltem Zustand zusammenbringt und dann bei gleich- stoffen verklebbar. So kann man mit Hilfe von Kaltzeitiger Druckanwendung und Wärmezufuhr, z. B. klebern auf Lösungsmittel- oder-Dispersionsbasis, wie nach Art des Aufbügeins, die Verbindung herbeiführt. z. B. Polychloropren-, Nitrilkautschuk- oder Natur-
Die Copolymermischung kann ohne oder mit einer kautschuk-Klebern, die Olefinpolymeren mit anderen
Ein- oder Auflage, also z. B. mit einem nicht dichten io Materialien verbinden. Auch die bekannten Reaktionsoder weitmaschigen Gewebe, Vlies oder dergleichen klebstoffe sind anwendbar. Man kann auch Schmelz-Textilgebilde
eingesetzt werden. Als Ein- oder Auflage kleber heiß auftragen und in bekannter Weise verklekönnen
aber auch z. B. Drähte oder Drahtgewebe ben. Die Heißaktivierung ist ebenfalls möglich,
verwendet werden, und es ergibt sich in diesem Fall die Wenn die Verklebung nicht direkt im Anschluß an Möglichkeit, die Copolymermischung als Folie od. dgl. 15 die Beschichtung erfolgt, muß darauf geachtet werden, auf ein kaltes Formteil aus dem Olefinpolymeren daß mit den beschichteten Oberflächen in Berührung aufzulegen und durch elektrische Widerstandsheizung kommende Teile und Geräte, wie z. B. Abzugs- oder die Copolymermischung sowie gleichzeitig die oberen Glättwalzen, mit klebstoffabweisenden Oberzügen, Schichten des Formteils zu schireizen und dadurch, z. B. aus Polytetrafluoräthylen oder Silikonen versehen gegebenenfalls unter Druckanwendung, die Verbin- 20 sind. Dies gilt insbesondere dann, wenn z. B. aus verdung herbeizuführen. fahrenstechnischen Gründen das beschichtete Material
verwendet werden, und es ergibt sich in diesem Fall die Wenn die Verklebung nicht direkt im Anschluß an Möglichkeit, die Copolymermischung als Folie od. dgl. 15 die Beschichtung erfolgt, muß darauf geachtet werden, auf ein kaltes Formteil aus dem Olefinpolymeren daß mit den beschichteten Oberflächen in Berührung aufzulegen und durch elektrische Widerstandsheizung kommende Teile und Geräte, wie z. B. Abzugs- oder die Copolymermischung sowie gleichzeitig die oberen Glättwalzen, mit klebstoffabweisenden Oberzügen, Schichten des Formteils zu schireizen und dadurch, z. B. aus Polytetrafluoräthylen oder Silikonen versehen gegebenenfalls unter Druckanwendung, die Verbin- 20 sind. Dies gilt insbesondere dann, wenn z. B. aus verdung herbeizuführen. fahrenstechnischen Gründen das beschichtete Material
Beim Verkleben biw. Verklebbarmachen noch war- in noch warmem Zustand weiterbehandelt werden
mer bzw. oberflächlich wieder erwärmter Formteile muß. Je nach Einstellung der für die Beschichtung der
können auch Copolymermischungen in Pulver oder Olefinpolymeren verwendeten Copolymermischungen
Granulatform, aber auch z. B. in Stangen- oder Band- »5 empfiehlt es sich, auch beim Lagern Abdeckfolien oder
form verwendet werden. Zwischenschichten aus z. B. silikonisiertem Papier
Die Verwendung der Copolymermischungen in flüs- oder auch — bei Kaltlagerung — aus Polyolefinen zu
sigem Zustand ist besonders dann empfehlenswert, verwenden. Für manche Zwecke hat sich auch das
wenn eine nachträgliche Erwärmung der Formteile aus Pudern oder Abstreuen mit für solche Zwecke bekann-
dem OIefinpolyn;eren nicht oder nur schwierig möglich 3t>
ten Stoffen als günstig erwiesen,
ist und wenn die Copolymermischung so hohe Tempe- Der Begriff Olefinpolymeres soll alle bekannten
raturen verträgt, daß ihre Wärmekapazität eine weit- Homo- und Mischpolymere, die sich von Olefinen
gehende oberflächliche Erweichung bzw. Verflüssigung ableiten, einschließen; hierzu rechnen die bekannten
des Formteils zuläßt. Die Anwendung flüssiger Mi- Homopolymeren, Hochdruck- und Niederdruckpoly-
schungen kann mit Vorteil auch auf noch warmen und 35 äthylen, Polypropylen, Polybutylen usw. Geeignet sind
plastischen oder auf wieder erwärmten Formteilen aus ferner die Olefincopolymere, wie beispielsweise die-
dem Olefinpolymeren erfolgen, wobei wegen der Eigen- jenigen aus Äthylen und Propylen, aus Äthylen und
wärme des Formteils niedrigere Temperaturen im Butylen-1 und auch Copolymere aus Olefinen, und z. B.
Copolymeren angewendet werden können. So kann Vinylverbindungen, deren Eigenschaften denjenigen von
man z. B. sofort im Anschluß an die Extrusion von 40 Polyolefinen ähnlich sind, d. h. im wesentlichen nach
Polyolefinteilen etwa eine extrudierte Folie oder Platte bisheriger Kenntnis nicht erfolgreich verklebt werden
nach Art des bekannten Filmgießverfahrens mit dem konnten. Die sogenannten taktischen wie auch die
Copolymeren beschichten. ataktischen Olefinpolymeren sind ebenfalls erfindungs-
Im gut schmelzflüssigen Zustand können solche gemäß verklebbar.
Mischungen z. B. auch im Druckverfahren, etwa im 45 Die Olefinpolymeren können in Folien- oder Platten-Walzen-
oder Rasterdruck, auf kaltes oder Vorzugs- form, aber auch als Formteile, z. B. Spritzguß- oder
weise erwärmtes bzw. noch warmes Polyolefinmaterial Preßteile, vorliegen. Das Polyolefin-Material selbst
aufgebracht werden. Dabei sind auch nur teilweise, kann Färb- und Füllstoffe, Gleitmittel, Stabilisatoren
also nicht ganzflächige Beschichtungen, ζ. B. in Punkt- od. dgl. enthalten. Die Formteile können auch ganz
oder Streifenform möglich. Nicht ganzflächige Be- 5<>
oder teilweise, z. B. schichtweise, in gesinterter oder Schichtungen sind auch bei den bereits beschriebenen zelliger Form vorliegen, so daß nunmehr z. B. verkleb-Verwendungsarten
der Copolymermischungen mög- bare Polyäthylen-Schaumfolien oder -Platten mit zellich,
also z. B. in Pulver-, Granulat- oder Strangform liger Struktur zur Verfugung stehen. Die Beschichtung
oder bei flüssiger Anwendung — was oft vorgezogen mit der Copolymermischung kann hierbei auch im
wird. 55 gesinterten oder geschäumten Zustand erfolgen, wie
Die Copolymermischungen können weiterhin in auch vor dem eigentlichen Ausschäumvorgang, wenn
Form ihrer Lösungen in organischen Lösungsmitteln, z. B. erst bei höheren Temperaturen anspringende
wie z. B. Toluol, Benzol, Benzinen, chlorierten Kohlen- Treibmittel verwendet werden.
Wasserstoffen od. dgl., auf das geformte oder nicht Die Beschichtung mit den Copolymermischungen
geformte Olefinpolymere ein- oder mehrmalig aufge- 6o kann auch so vorgenommen werden, daß die für die
bracht werden. Besonders zweckmäßig erscheint der Spritzgieß- oder Preßverformung von Polyolefinen ver-
Auftrag der Lösungen auf noch warmes oder ange- wendeten Formen vor der Füllung mit dem Kunststoff
wärmtes Polyolefinmaterial mit einer nachfolgenden ganz oder teilweise mit der Copolymermischung in
zusätzlichen Wärmebehandlung. fester Form, als Folie oder Pulver, als Schmelze oder
Wie überraschenderweise gefunden wurde, ist es in 65 auch aus Lösung beschichtet bzw. ausgekleidet werden,
jedem Falle erforderlich, eine gleichzeitige oder nach- so daß sich beim Spritz- bzw. Preßvorgang selbst das
trägliche Wärmeeinwirkung auszuüben, die das Cu- Copolymere mit der Polyolefinoberfläche innig ver-
polymere und mindestens die Oberfläche des Olefin- bindet. In diesen Fällen müssen aber, wie bereits er-
^ 8
wähnt, geeignete Formtrennmittel oder auch gänzlich 2-chlorbutadien (handelsüblich) gegen Gummi (han-
oder teilweise mit Polytetrafluorethylen überzogene delsüblich) bei Druckausübung (6 kg/cm8) verklebt
Formen verwendet werden, um ein Ankleben bzw. ein und 24 Stunden gelagert, so wird eine Trennfestigkeit
Verschmieren der Form zu verhindern. gemäß DlN 53 274 von 2,3 kg/cm gemessen.
Zur Ausübung der Beschichtung der Olefinpolymeren 5 b) wird das beschichtete Polyäthylenband mit Hilfe
mit der Copolymermischung ist es — wie gefunden eines üblichen Klebstoffs auf Basis von Naturkaut-
wurde — erforderlich, daß man aut das durch Wärme- schuk mit Eisenblech verklebt, so erhält man einen
einwirkung mindestens oberflächlich plastisch bis entsprechenden Trennfestigkeitswert von 2,0 kg/cm,
schmelzflüssig gemachte Olefinpolymere oder daß man .
auf ein während oder nach dem Verformungsvorgang io Heispie
noch warmes und plastisches Formteil aus dem Olefin- a) Auf einen Streifen von 30 mm Breite, 150 mm
polymeren eine Copolymermischung bei Temperaturen Länge und 2,5 mm Dicke aus handelsüblichem Hoch-
oberhalb des Erweichungspunkts dieser Copolymer- druckpolyäthylen wird eine mit einem Träger in Form
mischung aufbringt und in die Oberfläche bzw. die eines gazeartigen Gewebes versehene Copolymer-
oberflächigen Schichten des Olefinpolymeren ein- 15 folie aus
schmilzt. 25 Gewichtsteilen eines Terpenphenolharzes (han-
Mit den gegebenenfalls auch gesinterten oder ge- delsüblich, Erweichungspunkt 129 bis 135° C),
schäumten Olefinpolymeren können sowohl dichte als 37 5 Gewichtsteilen eines Copolymerisats aus
auch poröse Materialien verklebt werden wie z. B. die 67 Gewichtsteilen Äthylen und 33 Gewichtsteilen
verschiedenen Kunststoffe, Metalle, Glas, Papier, ao Phenvlacetat und
Pappe, Holz, Textilien, Leder u. dgl. Von besonderem 375 Gewichtsteilen eines Copolymerisats aus
Interesse ist der Einsatz der nunmehr auch für konven- n Gewichtsteilen Äthylen und 28 Gewichtsteilen
tionelle Klebeverfahren geeigneten Olefinpolymeren Vinylacetat
für den Behälterbau, Säurebau, Reaktorbau usw. Hier
für den Behälterbau, Säurebau, Reaktorbau usw. Hier
können in sehr einfacher Weise Überzüge, Ausklei- »5 unter Zwischenlegen eines Silikonpapiers mit einem
düngen u. dgl. hergestellt werden, die bislang aus z. B. heißen Bügeleisen aufgebügelt. Die so beschichteten
formtechnischen oder haftungsmäßigen Gründen nicht Streifen werden mit einem Klebstoff auf Basis von
möglich waren. Desgleichen können z. B. Verbund- Poly-2-chlorbutadien (handelsüblich) bestrichen und
materialien mit Metallen in Bahnform in sehr einfacher nach dem Abtrocknen mit einem ebenfalls mit einem
Weise erzeugt werden. 30 Polychloropren-Klebstoff bestrichenen Gummistreifen
bei einem Druck von 6 kg/qcm zusammengepreßt. Die
Beispiel ' Trennfestigkeit dieser Verklebung beträgt 2,5 kg/cm,
a) Mit Hilfe eines Extruders mit einem Schnecken- b) Wird an Stelle des Polychloropren-Klebers ein durchmesser von 30 mm und einer Breitschlitzdüse Naturkautschuk-Kleber (handelsüblich) eingesetzt, so wird ein 2 mm dickes und etwa 35 mm breites Band aus 35 erhält man unter sonst gleichen Bedingungen wie unter Hochdruckpolyäthylen (handelsüblich) extrudiert. So- a) bei einer Verklebung der beschichteten Polyäthylenfort nach Verlassen der Düse wird das Band durch streifen mit Schuhoberleder (sogenanntes Boxcalf) eine Aufblasen von Heißluft von 400°C Temperatur mit Trennfestigkeit nach DlN 53 274 von 2,3 kg/cm.
Hilfe eines Gebläses von 2 kW Leistung (Abstand der VIh
Gebläsedüse von Band etwa 7 cm) zusätzlich erwärmt 4° er^ eic
und darauf mit Hilfe einer erhitzten Walze eine Copo- Zum Vergleich der gemäß vorstehender Beispiele lymermischung in Folienform aufgepreßt. Das Copo- erzielten Trennfestigkeiten wurden Streifen aus dem lymere kann auch als flüssige Schmelze zur Anwendung handelsüblichen Hochdruckpolyäthylen in einer Dicke kommen. Man erzielt eine innige Verschmelzung des von 2,5 mm, einer Breite von 30 mm und einer Länge Bandes mit dem Copolymeren, der folgende Zusam- 45 von 150 mm zunächst mit der Flamme eines Bunsenmensetzung hatte: brenners auf der zu verklebenden Fläche einige Sekun-25 Gewichtsteile eines Ketonaldehydharzes (Kon- *?n beflammt. Es wurde darauf geachtet, daß die densationsprodukte von Cyclohexanon und Me- Kante" £ei *?er Behandlung mcht verformten Die thylcvclohexanon mit dem Erweichungspunkt von so vorbehandelten Streifen wurden nach dem Erkalten 80 bis 900C, der Farbzahl 1 bis 2 und einer Säure- 5° m.!t Klebstoffen auf Losungsmittelbasis bestrichen. Der zahl von praktisch Null; handelsüblich), Einstnch erfolf?e mit_™ fl_nsel "1^ *? ^nwen-37,5 Gewichtsteile eines Copolymerisats aus dung gelangten je ein üblicher Losungsmittelkleber auf 67 Gewichteilen Äthylen und 33 Gewichtsteilen ξ™5 vo" Poly-2-chlorbutadien Naturkautschuk.und Vinylacetat und Polyurethan. Die Verklebung erfolgte mit gleicharti-37,5 Gewichtsteile eines Copolymerisats aus 55 Bem u *lebst°" ™β«*™««>?» Streifen gegenseitig 72 Gewichtsteilen Äthylen und 28 Gewichtsteilen nach, dem Abdunsten der Losungsmittel unter dem Vinylacetat Druck (6 kgMcm) einer Presse.
a) Mit Hilfe eines Extruders mit einem Schnecken- b) Wird an Stelle des Polychloropren-Klebers ein durchmesser von 30 mm und einer Breitschlitzdüse Naturkautschuk-Kleber (handelsüblich) eingesetzt, so wird ein 2 mm dickes und etwa 35 mm breites Band aus 35 erhält man unter sonst gleichen Bedingungen wie unter Hochdruckpolyäthylen (handelsüblich) extrudiert. So- a) bei einer Verklebung der beschichteten Polyäthylenfort nach Verlassen der Düse wird das Band durch streifen mit Schuhoberleder (sogenanntes Boxcalf) eine Aufblasen von Heißluft von 400°C Temperatur mit Trennfestigkeit nach DlN 53 274 von 2,3 kg/cm.
Hilfe eines Gebläses von 2 kW Leistung (Abstand der VIh
Gebläsedüse von Band etwa 7 cm) zusätzlich erwärmt 4° er^ eic
und darauf mit Hilfe einer erhitzten Walze eine Copo- Zum Vergleich der gemäß vorstehender Beispiele lymermischung in Folienform aufgepreßt. Das Copo- erzielten Trennfestigkeiten wurden Streifen aus dem lymere kann auch als flüssige Schmelze zur Anwendung handelsüblichen Hochdruckpolyäthylen in einer Dicke kommen. Man erzielt eine innige Verschmelzung des von 2,5 mm, einer Breite von 30 mm und einer Länge Bandes mit dem Copolymeren, der folgende Zusam- 45 von 150 mm zunächst mit der Flamme eines Bunsenmensetzung hatte: brenners auf der zu verklebenden Fläche einige Sekun-25 Gewichtsteile eines Ketonaldehydharzes (Kon- *?n beflammt. Es wurde darauf geachtet, daß die densationsprodukte von Cyclohexanon und Me- Kante" £ei *?er Behandlung mcht verformten Die thylcvclohexanon mit dem Erweichungspunkt von so vorbehandelten Streifen wurden nach dem Erkalten 80 bis 900C, der Farbzahl 1 bis 2 und einer Säure- 5° m.!t Klebstoffen auf Losungsmittelbasis bestrichen. Der zahl von praktisch Null; handelsüblich), Einstnch erfolf?e mit_™ fl_nsel "1^ *? ^nwen-37,5 Gewichtsteile eines Copolymerisats aus dung gelangten je ein üblicher Losungsmittelkleber auf 67 Gewichteilen Äthylen und 33 Gewichtsteilen ξ™5 vo" Poly-2-chlorbutadien Naturkautschuk.und Vinylacetat und Polyurethan. Die Verklebung erfolgte mit gleicharti-37,5 Gewichtsteile eines Copolymerisats aus 55 Bem u *lebst°" ™β«*™««>?» Streifen gegenseitig 72 Gewichtsteilen Äthylen und 28 Gewichtsteilen nach, dem Abdunsten der Losungsmittel unter dem Vinylacetat Druck (6 kgMcm) einer Presse.
Die in allen Fällen erzielte Trennfestigkeit der Ver·
Wird dieses beschichtete Polyäthylenband mit klebung beträgt nach 24stündiger Lagerung gemä£
Hilfe eines Lösungsmittelklebers auf Basis von Poly- 60 DlN 53 274 nur etwa 0,2 bis 0,3 kg/cm.
Claims (3)
1. Verfahren zum Verkleben von Olefinpolyme- mittelklebern zu erzielen, wenn man von stark gefüllten
ren mit gleichen oder anderen Stoffen mit Hilfe von 5 Polyolefinen ausgeht, wobei z. B. Ruß, gefällte oder
üblichen Klebestoffen durch Überziehen des Öle- pyrogen gewonnene Oxyde, anorganische Farbpigfinpolymeren
vor dem Verkleben mit einer haft- mente od. dgl. als Füllstoffe Verwendung finden, in
festen Schicht eines anderen organischen Polymeren der Regel werden jedoch bei den zur Verklebbarin
der Wärme, dadurch gekennzeich- machung notwendigen Füllungsgraden die anderen
net, daß man ein mindestens oberflächig plasti- io Eigenschaften der Polyolefine nachteilig oder in nicht
sches bis schmelzflüssiges Olefinpolymeres und ein gewünschter Richtung beeinflußt.
Copolymeres aus Olefinen und Vinylverbindungen, Es ist weiterhin bekannt, Polyolefine dadurch ver-
gegebenenfalls mit üblichen Zusätzen, bei Tempe- klebbar zu machen, daß man diese Kunststoffe z. B.
raturen oberhalb des Erweichungspunkts des durch organische Peroxyde, gegebenenfalls unter
Copolymeren zusammenbringt oder daß man das 15 gleichzeitigem Zusatz verstärkender Füllstoffe, ver-
zunächst kalte Olefinpolymere und das Copolymere netzt. Aber auch hierbei werden andere Eigenschaften
zusammenbringt und durch nachfolgendes Erhitzen der Polyolefine in für manche Zwecke unerwünschter
auf die genannten Temperaturen miteinander ver- Weise verändert. Außerdem sind derartige Behandlun-
bindet und den Verbund sogleich Gder später mit gen mit nicht geringem Aufwand in verfahrenstech-
Hilfe eines üblichen Klebstoffs mit sich selbst oder 20 nischer und auch wirtschaftlicher Hinsicht verbunden,
mit einem anderen Stoff verklebt. Die weiter oben bereits beschriebene Bestrahlung von
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Polyolefinen ist in der Regel ebenfalls mit einer Verzeichnet,
daß das Copolymere in Form einer Folie netzung gekoppelt.
angewendet wird, welche gegebenenfalls eine Ein- Verklebbar, allerdings mehr im Sinne einer »Ver-
oder Auflage eines Fasergebildes oder eines elektri- 25 dübelung« und mit geringer echter Klebfestigkeit, sind
sehen Leitersystems aufweist. auch Polyolefinschäume, die nach an sich bekannten
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch Verfahren gewonnen werden können, wenn z. B. durch
gekennzeichnet, daß das Olefinpolymere ganz oder Ansch'eifen der Oberflächen eine öffnung der Poren
teilweise in zelliger Form vorliegt. und damit eine starke Oberflächenzerklüftung der
30 Schaumstoffe stattgefunden hat.
Wie aus dem Vorstehenden zu ersehen ist, ergeben
sich für den Fachmann erfahrungsgemäß erhebliche Hemmungen, übliche Klebstoffe auf Polyolefinen anzu-
Gute und haltbare Verklebungen von Polyolefinen wenden. Reaktionsklebstoffe finden ebenfalls bei nicht
bzw. Polyolefin-Formteilen mit sich selbst oder anderen 35 vorbehandelten Polyolefinen keine Haftstellen,
natürlichen oder synthetischen Materialien zu erzeu- Auch mit den in neuerer Zeit viel verwendeten gen, ist noch immer ein nicht zufriedenstellend gelöstes Schmelzklebern konnten bisher nicht ohne weiteres Problem. Die Haftung fast aller üblichen Klebstoffe wirklich verwertbare Verklebungen erzielt werden, und Klebstoffmischungen auf diesem Material ist, Taucht man z. B. eine stärkere Polyäthylenfolie oder bedingt durch die unpolare Struktur der Polyolefine, 40 Platte in die Schmelze eines Schmelzklebstoffs auf der sehr schlecht. Eine dauerhafte und stark beanspruch- Basis von Polyamiden oder bestreicht bzw. beschichtet bare Verklebung konnte bisher praktisch noch nicht man die Oberfläche derartiger Polyolefinteile mit erzielt werden. Geringe Erfolge sind bekanntlich mit einem solchen Schmelzkleber, so erzielt man keine Haftklebern erzielt worden. Deren klebende Eigen- wirkliche Verbindung. Beim Tauchen kann auch in der schäften liegen jedoch nur in sehr schmalen Tempe- 45 Regel kein gleichmäßiger Überzug erhalten werden, raturbereichen, und selbst dort lassen sich keine völlig Die auf dem Polyolefin ausgebildeten Filme lassen sich sicheren Verklebungen, insbesondere im Hinblick auf sehr leicht abziehen; auch durch mechanisches Auf-Langzeitverhalten unter Belastung, erreichen. Bei tie- rauhen der zu überziehenden Oberfläche kann keine fen Temperaturen verspröden solche Klebstoffe mei- wesentliche Verbesserung der Haftungen erzielt werstens sehr bald, während sie in hohen Temperatur- 50 den. Es lassen sich auch hier wie mit den üblichen bereichen sehr rasch erweichen und ihre an und für Klebern keine dauerhaften und hoch beanspruchbaren sich schon geringe Kohäsion verlieren. Klebeverbindungen erzielen.
natürlichen oder synthetischen Materialien zu erzeu- Auch mit den in neuerer Zeit viel verwendeten gen, ist noch immer ein nicht zufriedenstellend gelöstes Schmelzklebern konnten bisher nicht ohne weiteres Problem. Die Haftung fast aller üblichen Klebstoffe wirklich verwertbare Verklebungen erzielt werden, und Klebstoffmischungen auf diesem Material ist, Taucht man z. B. eine stärkere Polyäthylenfolie oder bedingt durch die unpolare Struktur der Polyolefine, 40 Platte in die Schmelze eines Schmelzklebstoffs auf der sehr schlecht. Eine dauerhafte und stark beanspruch- Basis von Polyamiden oder bestreicht bzw. beschichtet bare Verklebung konnte bisher praktisch noch nicht man die Oberfläche derartiger Polyolefinteile mit erzielt werden. Geringe Erfolge sind bekanntlich mit einem solchen Schmelzkleber, so erzielt man keine Haftklebern erzielt worden. Deren klebende Eigen- wirkliche Verbindung. Beim Tauchen kann auch in der schäften liegen jedoch nur in sehr schmalen Tempe- 45 Regel kein gleichmäßiger Überzug erhalten werden, raturbereichen, und selbst dort lassen sich keine völlig Die auf dem Polyolefin ausgebildeten Filme lassen sich sicheren Verklebungen, insbesondere im Hinblick auf sehr leicht abziehen; auch durch mechanisches Auf-Langzeitverhalten unter Belastung, erreichen. Bei tie- rauhen der zu überziehenden Oberfläche kann keine fen Temperaturen verspröden solche Klebstoffe mei- wesentliche Verbesserung der Haftungen erzielt werstens sehr bald, während sie in hohen Temperatur- 50 den. Es lassen sich auch hier wie mit den üblichen bereichen sehr rasch erweichen und ihre an und für Klebern keine dauerhaften und hoch beanspruchbaren sich schon geringe Kohäsion verlieren. Klebeverbindungen erzielen.
Es ist auch bekannt, eine verbesserte Haftung sowohl Es ist bekannt (USA.-Patentschrift 3 049 455), PoIy-
von Klebstoffen als auch von Druckfarben auf Poly- mere aus 1-Olefinen mit Metallen dadurch zu verkle-
olefin-Formteilen zu erzielen, wenn man ihre Ober- 55 ben, daß man hochkristalline, halogenierte Polyäthy-
fläche einer besonderen Vorbehandlung unterzieht, lene von hoher Dichte und einem Chlor- oder Brom-
durch welche die oberen Schichten dieser Formteile gehalt zwischen 20 und 60 Gewichtsprozent in gelöster
chemisch verändert werden, so daß sie in gewissen Form auf das Metall oder das Polyolefin aufbringt
Grenzen verklebbar bzw. bedruckbar werden; empfoh- und als Kkbstoffschicht verwendet,
len wurden z. B. Behandlungen der Polyolefinober- 60 Bekannt ist ferner ein Verfahren zum Verkleben von
flächen mit oxidierenden, chlorierenden oder chlor- Gegenständen aus Polyäthylen mit Gegenständen aus
sulfonierenden Chemikalien, gegebenenfalls unter zu- gleichartigem oder anderem Material unter Verwen-
sätzlicher Wärmeeinwirkung. Nach anderen bekannten dung einer Zwischenschicht, wobei der gegebenenfalls
Vorschlägen wird die Oberfläche durch Beflammen vorgewärmte Gegenstand aus Polyäthylen in eine auf
oder durch elektrische Oberflächenentladungen, durch 65 über 6O0C erwärmte Lösung eines polymeren organi-
Coronarentladungen oder durch Bestrahlung mit sehen Stoffs, z. B. Kautschuk, eingetaucht wird; dabei
Gammastrahlen so verändert, daß bestimmte Kleb- wird ein Lösungsmittel verwendet, welches bei Tempe-
stoffe oder Druckfarben anwendbar werden. raturen über 6O0C das Polyäthylen anquillt oder auf-
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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Publications (3)
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ID=7050587
Family Applications (1)
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Families Citing this family (3)
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DE4141924A1 (de) * | 1991-12-19 | 1993-06-24 | Ulrich Wackher | Zweischichtige huelle zur umhuellung von lebensmitteln, insbesondere wurstwaren |
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1965
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-
1966
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Legal Events
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---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |