DE170311C - - Google Patents
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- DE170311C DE170311C DE1904170311D DE170311DD DE170311C DE 170311 C DE170311 C DE 170311C DE 1904170311 D DE1904170311 D DE 1904170311D DE 170311D D DE170311D D DE 170311DD DE 170311 C DE170311 C DE 170311C
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/28—Per-compounds
- C25B1/29—Persulfates
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Description
(Ovnaefticil' bee ΟΛί
five- QCivl'ct-fx(α>ϋα-
five- QCivl'ct-fx(α>ϋα-
KAISERLICHES
PATENTAMT.
JVl 170311 KLASSE 12«.
Es ist bereits in der Patentschrift 155805 '
darauf hingewiesen worden, daß der Zustand der Anode für die Persulfatbildung von erheblicher
Bedeutung ist. Durch besondere Versuche ist ermittelt worden, daß es behufs Erzielung guter Resultate erforderlich ist, ein
möglichst hohes Anodenpotential zu erreichen, und dieses geschieht, indem man, dem Verfahren
des Hauptpatentes entsprechend, Verbindungen des Fluors, d. h. Fluorionen, zu den Lösungen der Sulfate hinzusetzt.
Es wurde nun weiter gefunden, daß auch andere Ionen, welche die Sauerstofrentwicklung
an der Anode verzögern und demgemäß ein hohes Anodenpotential zu erreichen gestatten,
also der Anode gewissermaßen eine hohe Überspannung verleihen, die Persulfatbildung
begünstigen.
Das Verhalten aller solcher Ionen charakterisiert sich folgendermaßen: Foerster und
Müller (Zeitschr. für Elektrochemie 8,8.515)
haben klargelegt, daß das Potential eines mit konstanter Stromdichte, z. B. in Schwefelsäure
anodisch polarisierten Platinbleches mit der Zeit ansteigt, bis zu einem nahezu konstant
bleibenden Werte. Gibt man nun in diesem Momente gewisse Ionen hinzu, wie z. B. .FZ-Ion, Cl O4 - Ion, Cr2 O7 - Ion, so
steigt plötzlich das Anodenpotential zu noch höheren Werten an. Indem dadurch die Anode
in einen oxydationsfähigeren Zustand versetzt wird, ist sie geeignet, auch die Persulfatbildung
zu begünstigen.
Bei der elektrolytischen Erzeugung freier Überschwefelsäure ist durch EIbs eine Erhöhung
der Stromausbeute bei Zusatz von Salzsäure und verschiedenen Metallsulfaten (besonders Aluminium- und Ammoniumsulfat)
bereits beobachtet worden (Zeitschrift für Elektrochemie Bd. 2, S. 247 bis 252). Bei der
Darstellung überschwefelsaurer Salze durch Elektrolyse gesättigter Bisulfatlösungen liegen
die Verhältnisse jedoch anders, indem hier ein Zusatz von Aluminium- oder Ammoniumsulfat
keine merkliche Erhöhung der Stromausbeute zur Folge hat (außer wenn die zugesetzten
Mengen groß genug sind, um eine merkliche Erhöhung der S O4 - Konzentration
zu bewirken). Salzsäure hingegen wirkt auch hier sehr günstig, indem sie schon in sehr
geringen Mengen, ähnlich wie die Ionen Fl, Cl O4, Cr.2 O7, das Anodenpotential und damit
die Stromausbeute steigert. Diese Tatsache hat EIb s bei seinen Untersuchungen
nicht erkannt, und ist es ihm infolgedessen auch nicht gelungen, Kalium und Natriumpersulfat
mit guten Stromausbeuten herzustellen. Das letztere Salz, das infolge des billigen Aus-
gangsmaterials die größte technische Bedeutung besitzt, konnte er, wie aus seinen Ausführungen
hervorgeht, überhaupt nicht elektrolytisch im festen Zustande gewinnen.
Durch Zusatz der obengenannten potentialerhöhenden Substanzen gelingt die Abscheidung dieses Salzes jedoch ganz leicht, und es ist so möglich, dasselbe in überaus bequemer und billiger Weise in festem Zustande ίο herzustellen.
Durch Zusatz der obengenannten potentialerhöhenden Substanzen gelingt die Abscheidung dieses Salzes jedoch ganz leicht, und es ist so möglich, dasselbe in überaus bequemer und billiger Weise in festem Zustande ίο herzustellen.
Bei der Elektrolyse einer an Natriumbisulfat und Natriumpersulfat gesättigten Lösung bei
ii° und einer anodischen Stromdichte von
0,5 A/cm2 betrug die anodische Sauerstoffentwicklung (volumetrisch gemessen) 79,9 Prozent
des Stromäquivalentes. Bei Zusatz von p,5 Prozent H Cl ging sie auf 25 Prozent des
Stromäquivalentes zurück. Die Persulfatausbeute war also von 20,1 Prozent auf 67 Prozent
gestiegen. In analoger Weise wurde die anodische Sauerstoffentwicklung· durch Zusatz
von I Prozent Na Cl O4 von 83,6 auf
44,4 Prozent herabgedrückt.
Der Chromatzusatz bewirkt außer der anodischen Potentialerhöhung auch noch die Bildung
eines Chromhydroxydüberzuges auf der Kathode und vermindert dadurch die kathodische
Reduktion. Diese Wirkungsweise ist schon von Müller und Friedb erg er (Zeitschrift
für Elektrochemie 8, S. 236) beobachtet und daher der genannte Zusatz von ihnen zur Erhöhung der Persulfatausbeuten benutzt
worden.
Claims (1)
- Patent-Anspruch: .Weitere Ausbildung des durch Patent 1558O5 geschützten Verfahrens zur Dar-Stellung von Persulfaten durch Elektrolyse von Lösungen der entsprechenden Sulfate, darin bestehend, daß den zu elektrolysierenden Lösungen an Stelle der Fluorverbindungen andere Verbindungen mit Aus-Schluß derjenigen der Chromsäure zugesetzt werden, welche durch Verzögerung der elektrolytischen Sauerstoffentwicklung das Anodenpotential über normale Werte ansteigen lassen.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE155805T | 1904-03-05 | ||
DE170311T | 1904-08-28 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE170311C true DE170311C (de) | 1906-05-01 |
Family
ID=32509259
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1904170311D Expired DE170311C (de) | 1904-03-05 | 1904-08-28 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE170311C (de) |
-
1904
- 1904-08-28 DE DE1904170311D patent/DE170311C/de not_active Expired
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