DE1694587B2

DE1694587B2 - Thermoplastische formmasse

Info

Publication number: DE1694587B2
Application number: DE19661694587
Authority: DE
Inventors: Toshihiko Matsushima Yoshinon Nakayama Yujiro Toshima Isao Yokkaichi Mie Kuroda (Japan)
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1965-09-10
Filing date: 1966-09-09
Publication date: 1973-08-16
Also published as: DE1694587A1; DE1694587C3; US3493480A; GB1114338A

Description

Vinylpyridin und Acrylsäureester im Verhältnis verlorengehen.

von 90'bis 10:10 bis 90 Gewichtsteilen mischpoly- Wie die Pfropfmischpolymerisation von Polymerisiert worden ist, sowie gegebenenfalls c) üb- ao propylen, ist auch die Oxydationsmethode oder die liehen Zusätzen in üblichen Meneen. Bestrahlung durch UV-Strahlen oder mit einer ionisierenden Strahlung bekannt. So wird beispielsweise in der französischen Patentschrift 1 341 011 ein Verfahren beschrieben, bei dem bereits fertige Fasern aus PoIy-

²S propylen einer Pfropfmischpolymerisation mit Chlor-

methylstyrol und polymerisierbaren Vinylmonomeren unter Bestrahlen unterworfen werden. Das dabei erhaltene faserförmige Pfropfmischpolymer zeichnet

Die Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen, sich jedoch durch ungleichmäßige Pfropfpolymerisation

die Polypropylen und einen bestimmten Anteil eines 3° aus, so daß die beabsichtigte verbesserte Anfärbbarkeit

Pfropfmischpolymerisats von Polypropylen enthalten. nicht die für die praktische Anwendung erwünschte

Diese Massen zeigen verbesserte Klebefestigkeit, Gleichmäßigkeit besitzt. Auch die ursprünglichen

Bedruckbarkeit,Färbbarkeit, ölbeständigkeit und anti- Eigenschaften des Polypropylens werden durch dieses

statische Eigenschaften. Verfahren unvermeidlich mehr oder weniger zerstört.

Obwohl man weiß, daß Polypropylen ausgezeichnete 35 Die Pfropfmischpolymerisation kann andererseits

physikalische Eigenschaften, wie z. B. geringes spezi- auch bewirkt werden, indem man Polypropylen einer

fisches Gewicht, hohe mechanische Festigkeit und ionisierenden Strahlung aussetzt, bevor es mit der

hohe Wärmebeständigkeit besitzt, ist andererseits sein Vinylverbindung in Berührung kommt, und danach

Mangel an Klebefähigkeit, Bedruckbarkeit, Färbbar- die Vinylverbindung auf das bestrahlte Propylen

keit, Ölbeständigkeit und antistatischen Eigenschaften «° einwirken läßt.

wegen seiner paraffinischen Struktur leicht verständlich. Ein Beispiel dafür ist das in der deutschen Auslege-Deshalb ist die Anwendbarkeit dieses in anderer schrift 1 086 047 beschriebene Verfahren, bei dem auf Hinsicht brauchbaren Polymers stark eingeengt. eine Polymerhauptkette aus Polypropylen oder PoIy-Es sind bereits verschiedene Verfahren bekannt, um äthylen Verzweigungen von ersten und zweiten diese Nachteile zu beseitigen, die dem obenerwähnten 45 Monomeren aufgepropft werden. Das Stammpoly-Polypropylen anhaften. Um beispielsweise die Klebe- mere wird mit einer ionisierenden Strahlung in Gegenfähigkeit und Bedruckbarkeit zu verbessern, hat man wart von Sauerstoff bestrahlt, wodurch aktive Zentren z. B. mit einer elektrischen Entladung, einer Flamm- entstehen, auf die das erste und dann das zweite behandlung oder einer Säurebehandlung gearbeitet. Monomere aufgepfropft werden. Geeignete aufzu-Für die Verbesserung der Färbbarkeit und anti- 50 propfende Monomere sind Olefine, Vinyl- und Divinylstatischen Eigenschaften sind Mischungen von anderen verbindungen sowie Acrylderivate.
hoch-oder niedermolekulai en Verbindungen mit hoher Auch bei diesem bekannten Verfahren ist die Färbbarkeit mit Polypropylen bekannt. Ferner hat Qualität der Pfropfpolymerisate gewöhlich unbeman aus diesem Grund auch eine chemische Modi- friedigend, weil das Molekulargewicht von PoIyfikation, Mischpolymerisation oder Pfropfmischpoly- 55 propylen bei diesem Verfahren verringert wird und merisation versucht. somit die mechanischen und thermischen Eigen-Gegenwärtig werden die im Handel befindlichen schäften entsprechend verschlechtert werden. Von bedruckbaren Polypropylenfilme und färbbaren Poly- Nachteil ist außerdem, daß die Polymerisation einer propylenfäden nach dem elektrischen Entladungs- monomeren Vinylverbindung durch ein OH-Radial verfahren und nach einer Methode hergestellt, bei der 60 eingeleitet wird, wodurch sich ein Homopolymeres der färbbare hoch- oder niedermolekulare Verbindungen Vinylverbindung bildet, das sich mit dem gewünschten mit Polypropylen vermischt werden. Pfropfpolymeren vermischt. Das Entfernen dieses Bei diesen Verfahren ist jedoch noch ein beträcht- Homopolymeren der Vinylverbindung bietet große licher Raum für weitere Verbesserungen hinsichtlich technische Schwierigkeiten. Selbst wenn diese Schwieder Qualität der Produkte und der Herstellungskosten. 65 rigkeiten überwunden werden können, ist auf Grund So entstehen bei den obenerwähnten Verfahren des der erforderlichen komplizierten Nachbehandlung Vermischens von hoch- oder niedermolekularen eine Erhöhung der Produktionskosten unvermeidbar. Verbindungen guter Färbbarkeit mit Polypropylen Es ist daher Aufgabe der Erfindung, eine thermo-

3 4

plastische Formmasse auf der Basis von Polypropylen bezogen auf das gesamte Gewicht der entstandenen

anzusehen, die gute Bedruckbarkeit und Färbbarkeit Masse, beträgt.

aufweist, ohne daß die erforderlichen thermischen Wenn Polypropylen gemäß der Erfindung bei und mechanischen Eigenschaften eingebüßt werden. niederer Temperatur einer ionisierenden Strahlung Diese Formmasse soll darüber hinaus in einfacher 5 ausgesetzt wird, so kann die anschließende Pfropf-Weise und mit geringem Verfahrensaufwand herstell- mischpolymerisation bei einer Temperatur unterhalb _Dar sein. 40^c C durchgeführt werden, weil das aktive Zentrum

Gegenstand der Erfindung ist eine thermoplastische bei dieser Reaktion ein Peroxydradikal ist. Dies ist

Formmasse, bestehend aus a) 92 bis 99 Gewichts- ein großer Vorteil der Erfindung, weil durch Ver-

prozent Polypropylen, b) 1 bis 8 Gewichtsprozent :o ringerung der Pfropfmischpolymerisationstemperatur

Pfropfmischpolymerisat von Polypropylen mit 5 bis die Bildung eines Homopolymers der Vinylverbindung,

80 Gewichtsprozent aufgepfropftem Vinylpyridin und die bei hoher Temperatur möglich ist, verhindert

Acr\'l^säureester' wobei das Gewicht des aufgepfropften werden kann.

Vinylpyridins 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen In Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung

auf das Gesamtgewicht der Masse, beträgt und wobei 15 haben die obenerwähnten neuen Polypropylmassen

ferner das Pfropfmischpolymerisat hergestellt worden verbesserte Eigenschaften, die erhalten werden, ohne

jst indem Propylenpulver unterhalb 5"C in Gegen- Abbau der erwünschten mechanischen und thermi-

waVt von Sauerstoff einer Gamma- oder Elektronen- sehen Eigenschaften, die zwangläufig bei Polypropylen

strahlung ausgesetzt und das bestrahlte Polypropylen auftreten. Hierfür stellt man zunächst ein gepfropftes

mit einer Mischung von Vinylpyridin und Acrylsäure- 20 Folypropylenmischpolymerisat her, das kein Homo-

ester im Verhältnis"von 90 bis 10: 10 bis 90 Gewichts- polymerisat der Vinyherbindung enthält und durch

teilen mischpolymerisiert worden ist, sowie gegebenen- die Bestrahlung einer ionisierenden Strahlung bei

falb -^! üblichen Zusähen in üblichen Mengen niederer Temperatur in Gegenwart von Luft nur in

Die erfindungsgemäßen thermoplasiischen Form- geringem Umfang abgebaut ist; man vermischt eine

massen besitzen"verbesserte Klebefähigkeit, Bedruck- 25 kleinere Menge des entstandenen gepfropften PoIy-

barkeit, Färbbarkeit, Ölbeständigkeit und antista- propylenmischpolymers mit einer größeren Menge

tische Eieenschaften, obwohl sie die erwünschten normalen Polypropylens.

mechanischen und thermischen Eigenschaften bei- Der hier verwendete Ausdruck »Polypropylen« umbehalten, die für Polypropylen charakteristisch sind. faßt kristallines, amorphes und partiell kristallines

Die>e Pol ν propylenmassen mit den angesehenen 30 Polypropylen.

verbesserten physikalischen Eigenschaften können mit Der Ausdruck »Pfropfmischpolymer« umfaßt Po!)-

niedneen Kosten und nach einem einfachen Verfahren propylen, das mit einer oder mehreren Vinylverbin-

_her2e;_tellt werden. düngen durch radikalische Polymerisation gepfropft

Gegenüber den in bekannter Weise hergestellten worden ist.

Pfropt'mischpolymerisaten besitzen die ertindungs- 35 Vinylpyridine, die für die Zwecke der Erfindung

gemäßen Formmassen den Vorteil, daß sich das zur verwendet werden können, sind z. B. 2-Vinylp>Tidin,

Her-tellung verwendete Polypropylenpulver nicht nur 4-Vinylpyridin, 2-Methyl-5-vin)lpyndin oder 2-Athyl-

leicht handhaben läßt, sondern auch gewährleistet, 5-vinylpyridin. Zu den erfindungsgemäß verwendbaren

da!3 eine gleichmäßige Bestrahlung erfolgt, die zu Acrylsäureestem gehören beispielsweise Methylacrylat

einem einheitlichen Pfropfmischpolymerisat"führt, das 40 oder Äthylacrylat, Methylmethacrylat.

leicht und homogen mit Polypropylenpulver vermischt Das Verhältnis von Vinylpyridin zu Acrylsäureester

werden kann beträgt 90 bis 10: 10 bis 90 und vorzugsweise 70 bis

Durch die Art der Herstellung unter Bestrahlung 30: 30 bis 70 (Gewichtsteile). Wenn der Gehalt an von Polypropylen mit ionisierenden Elektronen- Acrylsäureester weniger als 10 Gewichtsprozent ist, strahlen oder Gammastrahlen bei einer Temperatur 45 so erhält man nur schwache Verbesserungen hinsicntunter 5C wird die Bildung von OH-Radikalen und lieh der Anfärbbarkeit, während der Gehalt von mehr damit auch die Bildung von homopolymerem Vinyl- als 90 Gewichtsprozent eine zu große Gesamtmenge pvridin und Acrylsäureester vermieden, was wiederum an Vinylpyridin und Acrylester darstellt, die aui der Grund dafür ist, daß die Anfärbbarkeit besser ist Polypropylen mischgepfropft werden können, um ein und daß keine besonderen Maßnahme! zum Entfernen 5° Aufpfropfen in dem erforderlichen Lmtang zu erder unerwünschten Homopolymeren erforderlich sind. geben, so daß die Eigenschaften, die dem Polypropylen

Durch die Verwendung eines Gemisches von Acryl- eigentümlich sind, in unerwünschter Weise zerstör!

säureester und Vinylpyridin als aufzupfropfende Mono- werden. Ferner nimmt mit einem Gehalt auüernaii

mere wird eine weitere Verbesserung der Anfärbbarkeit des oben angegebenen Bereichs die Wascntestigkeii

des Endprodukts erzielt. 55 einer gefärbten Faser ab. .

Darüber hinaus bleiben in der erfindungsgemäßen Der Ausdruck »ionisierte Bestrahlung« bedeutet eine

Formmasse die für Polypropylen typischen Eigen- Strahlung mit einer Energie, die wenigstens Ionen au!

schäften praktisch unverändert erhalten. Atomen oder Molekülen bilden kann oder-die aus

Im einzelnen werden die erfindungsgemäßen Poly- reicht, um die chemischen Bindungen aufzubrechen

propylenmassen erhalten, indem man pulverisiertes 60 hierzu gehören Elektronenstrahlen Garnmastrahlet

Polypropylen der Bestrahlung einer ionisierenden u. dgl. Als Quelle für Gammastrahlen kommend

Strahlung bei einer Temperatur unterhalb von 5C üblichen radioaktiven Isotopen z. 13. LU, ls

aussetzt, danach eine Pfropfrnischpolymerisaiion von ¹¹¹Cc, "Kr, ^¹Na in Frage. ^nrinnos

5 bis 80 Gewichtsprozent Vinylverbindung, bezogen Pfropfm.schpolymere, die sich fur die crfindungs

auf das Gewicht des Polypropylens, durchführt und 65 gemäßen Polypropylenmassen eignen, werden w.

schließlich das entstehende pfropfmischpolymerisierte folgt hergestellt: c,,,hhm

Polypropylen mit Polypropylen so vermischt, daß das Polypropylen wird mit emer ionisierenden Strahlun

Gewicht des aufgepfropften Vinylpyridins 0,5 bis 10"Z₀, von 0,1 M rad bis 2 M rad und vorzugsweise von etw

0,5 M rad bei einer Temperatur von —100 bis -i-5^cC und vorzugsweise von —30 bis 0°C in Gegenwart von Sauerstoff bestrahlt. Das für die Zwecke der Erfindung verwendete Polypropylen befindet sich wegen der Pfropfpolymerisation und dem anschließenden Vermischen vorzugsweise in feinverteilter Form, Unmittelbar nach Beendigung der Bestrahlung oder nach dem Erhalten des aktiven Radikals bzw. der aktiven Gruppe bei einer niederen Temperatur unterhalb —30°C oder nach dem Aufbewahren diees aktiven Radikals bei Raumtemperatur für eine kurze Zeitspanne wird das bestrahlte Polypropylen in der obenerwähnten Vinylververbindung oder in deren Lösung, gelöst in einem Lösungsmittel wie z. B. Methanol, Äthanol oder Aceton, eingetaucht, und man führt die Pfropfpolymerisation bei einer Temperatur von 5 bis 70°C durch.

Erfindungsgemäße Polypropylenmassen können hergestellt werden, indem man das oben beschriebene pfropfmischpolymerisierte Polypropylen mit Polypropylen vermischt. Das Gewicht des aufgepfropften Vinylpyridin beträgt 0,5 bis 10⁰O, bezogen auf das gesamte Gewicht der entstandenen Polypropylenmassen.

Das Dispergieren von gepfropftem, mischpolymerisiertem Polypropylen gemäß der Erfindung in Polypropylen erfolgt recht gut, im Gegensatz dazu, wenn man andere hochmolekulare Verbindungen oder nach anderen Methoden hergestellte Pfropfmischpolymerisate mischt; irgendeine Phasentrennung findet nicht statt.

Antioxydantien, Lichtstabilisatoren und andere Zusätze können den erfindungsgemäßen Polypropylenmassen gegebenenfalls zugegeben werden.

Das Mischen kann z. B. mit Hilfe von Bandmischern, Spurmischern, Banbury-Mischern oder V-Vermischern erfolgen, und das Produkt kann mit Hilfe eines Extruders anschließend tablettiert werden. Jedoch ist die vorliegende Erfindung nicht auf die als Beispiele angegebenen Mischmethoder. beschränkt.

Die Testversuche können in der folgenden Weise durchgeführt werden:

Mehrere Gramm einer Preßfolie mit einer Dicke von 0,1 mm wurden in ein Färbebad eingetaucht und 1 bis 3 Stunden bei einer geeigneten Temperatur unterhalb 100²C stehengelassen. Danach wurde der sichtbare Bereich des Spektrums der gefärbten Folie gemessen und aus der Abnahme der Lichtabsorption und der visuellen Betrachtung die Übertragung und Absorption des Färbstoffs auf die erfindungsgemäßen Massen bestimmt.

Die Bedruckbarkeit wurde geprüft durch Aufbringen von Tinte bzw. Druckfarbe auf die Oberfläche der "0,15 mm dicken Preßfolie, die man dann über Nacht in einem Raum bei 20⁰C und 50% Feuchtigkeit stehenließ. Danach wurde ein Klebeband mit der

ίο Oberfläche in Berührung gebracht und abgezogen,

um die Bedruckbarkeit zu beurteilen, indem man die Fläche von Tintenschichten maß, die nicht abgeschält auf der Oberfläche der Folie zurückblieben.

Die Erfindung wird nun im einzelnen an Hand der folgenden Beispiele erläutert.

Beispiel 1

1000 g isotaktisches Polypropylen mit einer Dichte

von 0,90 g/cm³, einer Intrinsic-Viskosität von 1,38, gemessenen Tetralin bei 135^;C, und einer Teilchengröße kleiner als 0.08 mm wurden in einem Sack aus Polyäthvlenfiim von 0,05 mm Dicke in einem faßähnlichen Behälter gegeben, der auf — 30⁰C mit Hilfe

von Trockeneis-Methanol gekühlt war; der Inhalt wurde den Elektronenstrahlen einer Emissionsröhre von einem Linearbeschleuniger mit einem Ausgang von 750 W ausgesetzt. Unmittelbar nach Beendigung der Bestrahlung wurde der Inhalt in eine Methanol-

lösung gegeben, die sowohl 2-Methyl-5-vinylpyridin als auch Äthylacrylat enthielt, und es wurde darin die Pfropfmischpolymerisation durchgeführt, so daß man aufgepfropfte Mischpolymerisate mit unterschiedlichem Gehalt an 2-Methy1-5-vinylpyridin und Äthylacrylat enthielt, wie dies in der folgenden Tabelle angegeben ist. Nach Beendigung der Reaktion wurden die pfropfmischpolymerisierten Produkte herausgenommen, das Homopolymer mit Aceton 24 Stunden extrahiert und getrocknet.

Die prozentualen Anteile an insgesamt aufgepfropftem 2-Methyl-5-\inylpyridin und Äthylacrylat wurden aus der Zunahme des Gewichts berechnet, bezogen auf das Gewicht an Polypropylen, und auch der Prozentsatz an aufgepfropftem 2-Methyl-5-vinylpyridin wurde durch eine Stickstoffanalyse ermittelt. Diese Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 enthalten.

Tabelle 1

Pfropfmisch polymerisierte Polymerisate	Be strahlungs dosis (M rad)	Polymeri sations- temperatur (=C)	Polymeri sations- periode (Minuten)	Anteil an aufgepfropftem 2-Methyl- 5-vinylpyridin (",<,)	Anteil an insgesamt aufgepfropftem Methyl-5-\ inylpyridin und Äthylacrylat C/o)	Anteil an entstandenem Homopolymer C/o)
A B C	1 1 1	38 38 35	60 60 30	19,1 12,8 6,6	24,0 16,7 8,8	0 0,1 0,1

Die Proben für die Färbeversuche wurden in der folgenden Weise hergestellt:

Das oben erhaltene pfropfmischpolymerisierte Polypropylen wurde mit Polypropylen in einer solchen Menge vermischt, daß das Gewicht an gepfropftem 2-Methyl-5-vinylpyridin 3% ^war) bezogen auf das gesamte Gewicht der entstandenen Masse. Danach wurde die so hergestellte Masse nach dem Vermischen mit einem Antioxydationsmittel in einer Strangpresse tablettiert und zu einer Preßfolie der Dicke von 0,1 mm verformt. Das Färbebad und die Färbebedingungen sind in der folgenden Tabelle 2 enthalten.

	1	694 587'	8
7			Tabelle 3
Tabelle 2

Farbstoff
Färbebad

1,1 °/o eines Gemisches der Farbstoffe
Säure-Rot 85 (CI. 22245) und Säure-Rot 99 (Cl. 23285);

130% 20 mg

Essigsäure 60 mg

Glaubersalz 200 mg

Reines Wasser 100 g

Preßfolie 2 g

Wärmebedingungen:

Die Temperatur wurde im Verlauf von 50 Minuten von 20 auf 100" C erhöht und bei dieser Temperatur 40 Minuten gehalten.

Die Beobachtung der Dispersionsiähigkeii des Farbstoffs nach dem Seifen wurde wie folgt durchgeführt: Die gefärbten Folienproben wurden auf einem Microtorn in einer Dicke von 10 μ geschnitten, und die Querschnitte wurden mit einem optischen Mikroskop (x 400) geprüft und die Dispersionsfähigkeit durch vier Bewertungen beurteilt, d. h. normal, ziemlich gut, gut und ausgezeichnet.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3 enthalten, und zum Vergleich sind die Ergebnisse mit Polypropylen sowie Polypropylen mit aufgepfropftem 2-Methyl-5-vinylpyridin allein angegeben.

	Gewichtsprozent an auf	Dispersions
	gepfropfter Vinylverbin-	fähigkeit des
	dung nach ilcm Mischen	Farbstoffs
Probe	mit Polypropylen, bezo
	gen auf das Gesamtge
	wicht der entstandenen	keine
	Masse
Polypropylen
Mit 15 °'_n
2-Methyl-
5-vinylpyridin
rtfropfmisch-		normal
polymerisiertes		gut
Polypropvlen	3	gut
A	3	angezeichnet
B	3
C	3

Beispiel 2

Pfropfmischpolymerisationsproben von Polypropylen wurden nach den gleichen Verfahren wie im Beispiel 1 wiederholt: die Bestrahlungsdosen wurden geändert, wie in der folgenden Tabelle 10 angegeben: Proben von pfropfmischpolymerisiertem Polypropylen mit im wesentlichen dem gleichen Gewicht an aufgepfropfter Vinylverbindung, bezogen auf das Gesamtgewicht der entstandenen Masse, wurden hergestellt.

Tabelle

Pfropfmisch- polymerisierte Polymerisate	Bestrahlungs dosis (M rad)	Polymeri sations- temperatur ca	Polymeri- saiions- periode (Minuten)	Anteil an aufgepfropftem 2-Methyl-5-viny!- pyridin ("»)	Anteil an insgesamt aufgepfropftem 2-Methyl-5-vinyl- pyridin und Äihylacrylat (⁰Z₀)	Anteil an entstandenem Homopolymer <".'„)
D E F	0.5 1,0 1,5	38 38 38	30 30 30	14,9 14.9 14,3	20,0 19,3 18,3	O.i 0,1 0,1

Aus der obigen Tabelle läßt sich vermuten, daß die dingungen wie in Tabelle 2 des Beispiels 1 durchZunahme der Bestrahlungsdosis zu einer Verkürzung geführt; die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 5 der Kettenlänge des aufgepfropften Vinylpolymers 45 angegeben, die zum Vergleich auch die Ergebnisse führt und zu einer Zunahme der Anzahl an Ketten mit Polypropylen enthält, das mit 2-Methyl-5-vinylvon aufgepfropftem Vinylpolymer. pyridin allein gepfropft worden ist.

Die Farbeversuche wurden unter den gleichen Be-

Tabelle 5	Probe	Gewichtsprozent an	fähjgkeit des
		auf gepfropfter Visyl- wrhinihmo nadi aesn	Farbstoffs
		Mischen mit Polypropy
	len, bezogen aaf das
Mit 15 %	Gesamtgewicht der
2-Methyl-	entstandenen Masse
5-vinylpyridin
pfropfmisch-
porymerisiertes
Polypropylen		normal
D		ziemlich got
E	3	gut
F	3	ausgezeichnet
3
3

Man ersieht ans der obigen Tabelle, daß mit größerer Bestrahlungsdosis eine bessere Färbbarkeit auftritt

309533/496

Beispiel 3

Die Pfropfmischpolymerisation von Polypropylen wurde nach dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 1 wiederholt, mit der Abweichung, daß an Stelle von 2-Methyl-5-vinylpyridin das 2-Vinylpyridin verwendet wurde.

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Die Ergebnisse der Färbbarkeit und Dispersionsfähigkeitsversuche stimmen überein mit den Ergebnissen der Beispiele 1 und 2, wie dies aus den folgenden Tabellen 6 und 7 hervorgeht.

Tabelle 6

Pfropfmisch- polymerisiertes Polymerisat	Bestrah lungsdosis (M rad)	Polymeri sations- temperatur (⁰C)	Polymeri sations- periode (Minuten)	Anteil an aufgepfropftem 2-Vinylpyridin C/o)	Anteil an aufgepfropf tem 2-Vinylpyridin und Äthylacrylat C/o)	Anteil an entstandenem Homopolymer C/o)
G	1.0	38	60	16,1	20,0	0.1

Tabelle 7

	Gewichtsprozent an auf	Dispersions
	gepfropftem 2-Vinyl	fähigkeit des
	pyridin nach dem Mi	Farbstoffs
Probe	schen mit Polypropylen,
	bezogen auf das Gesamt
	gewicht der entstandenen
	Masse
Mit 15% 2-Vinyl
pyridin pfropf-
mischpolymeri-		normal
siertes Poly		gut
propylen*)	3
G	3

·) Polypropylen nur mit 2-Vinylpyridin gepfropft.

Beispiel 4 _Von 2-Methyl-5-vinylpyridin zu Äthylacrylat geändert

Die Pfropfmischpolymerisation von Polypropylen 5° wurden; die Färbbarkeit und Dispersionsfähigkeit wurde nach dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 1 wurde geprüft, wie dies aus den folgenden Tabellen 8 wiederholt, nrit der Abweichung, daß die Verhältnisse und 9 hervorgeht.

Tabelle 8

ΡΠ upCuii&cb- poJymerisierte Polymerisate	dosis (M rad)	Polymeri- satjons- CO	Folymeri- satkms- periode (Minuten)	Anted an aufgepfropftem 2-Methyi-S^ioyi- pyridni C.)	Anteil an insgesamt anfgepfjuprioii 2-Methyl·- 5-vinyipyridiii nnd Äibyiacryfet C/.)	Anteil an entstandenem Homopolymer ("/.)
H I J	1,0 1,0 UO	38 38 38	60 60 30	12,0 14,6 19,1	32^ 31,6 35,0	0,1 04 0,1

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Tabelle 9

Probe

Mit 15% 2-Methyl-5-vinylf>yridin pfropfinischpolymeri- $iertes Polypropylen*) H

1 J Gewichtsprozent an aufgepfropftem 2-Methyl-5-vinylpyridin nach dem Vermischen mit Polypropylen, bezogen auf das Gesamtgewicht der entstandenen Masse

3 3

Dispersionsfähigkeit des Farbstoffs

normal ausgezeichnet gut gut

*) Polypropylen nur mit 2-Methyl-5-vinylpyridin gepfropft.

Claims

Probleme der Absonderung dieser hoch- oder nieder-

_n _t , molekularen Verbindungen aus dem Polypropylen

Patentanspruch: _{z ß untef Bildung} verschiedener Phasen, von Ausblühungen und der Wanderung von niedermolekularen

Thermoplastische Formmasse, bestehend aus 5 Verbindungen, was zu ungleichmäßigem Färben oder

a) 92 bis 99 Gewichtsprozent Polypropylen, b) Streifenbildung der Farben führt.

1 bis 8 Gewichtsprozent Pfropfmischpolymerisat Obwohl schon ein Versuch gemacht wurde, eine

mit Polypropylen als Grundlage, mit 5 bis 80 Ge- färbbare Gruppe in Polypropylen mit Hilfe einer

wichtsprozent aufgepfropftem Vinylpyridin und chemischen Reaktion einzuführen, so ist Polypropylen

Acrylsäureester, wobei das Gewicht des aufge- i° einer derartigen Reaktion mit Ausnahme der ChIo-

pfropften Vinylpyridins 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, rierung, Chlorsulfonierung und Oxydation doch nicht

bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse, leicht zugänglich. Ferner hat eine Verbesserung der

beträgt, wobei das Pfropfmischpolymerisat her- Anfärbbarkeit mit Hilfe der Mischpolymerisation von

gestellt worden ist, indem Propylenpulver unterhalb gasförmigem Propylen mit färbbaren Vinylverbindun-

5° C in Gegenwart von Sauerstoff einer Gamma- 15 gen den Nachteil, daß die für Polypropylen charakte-

oder Elektronenstrahlung ausgesetzt und das ristische stereospezifische Regelmäßigkeit verringert

bestrahlte Polypropylen mit einer Mischung von wird und daß somit die Fadenbildungseigenschaften