DE1694449C3 - Verwendung eines Mischpolymers aus Acrylnitril und Styrol zur Herstellung von orientierten Filmen - Google Patents

Verwendung eines Mischpolymers aus Acrylnitril und Styrol zur Herstellung von orientierten Filmen

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DE1694449C3
DE1694449C3 DE1967J0033253 DEJ0033253A DE1694449C3 DE 1694449 C3 DE1694449 C3 DE 1694449C3 DE 1967J0033253 DE1967J0033253 DE 1967J0033253 DE J0033253 A DEJ0033253 A DE J0033253A DE 1694449 C3 DE1694449 C3 DE 1694449C3
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Brian Norman Knebworth Hendy
John Brewster St. Albans Rose
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von Mischpolymeren von Styrol oder methylsubstituierten Styrolen mit einem hohen Anteil an Acrylnitril zur Herstellung von uniaxial oder biaxial orientierten Filmen.
Aufgrund der großen Leichtigkeit, mit der Styrol und methylsubstituierte Styrole in Gegenwart eines hohen Anteils an Acrylnitril mischpolymerisieren, neigt der zu Beginn der Reaktion gebildete Teil des Mischpolymers zu einer Anreicherung an Styrol oder methylsubstituiertem Styrol auf Kosten des gegen Ende der Reaktion gebildeten Mischpolymerteils. Der letztere besitzt deshalb im allgemeinen die Eigenschaften von kristallinem Polyacrylnitril, und es wird ein heterogenes Mischpolymer erhalten, sofern nicht Vorsichtsmaßnahmen ergriffen werden, die Monomeren (oder mindestens das aromatische Olefin) dem Reaktionsmedium während des gesamten Verlaufs der Polymerisation zuzuführen. In der GB-PS 6 63 268 ist ein solches Verfahren beschrieben, bei welchem Acrylnitril und Styrol oder a-Methylstyrol einem wäßrigen Medium mit Rückflußtemperatur zugegeben wird, wobei das wäßrige Medium einen wassserlöslichen Peroxykatalysator und ein Dispersionsmittel enthält und wobei die Zugabegeschwindigkeiten derart sind, daß eine im wesentlichen konstante Rückflußtemperatur im wäßrigen Medium aufrechterhalten wird. Eine zweckmäßigere Methode ist es, die Polymerisationswärme während der Reaktion durch isotherme Kalorimetrie zu messen und das Monomer portionsweise zuzugeben, in dem Maße wie Wärme gebildet wird.
Gemäß der vorliegenden Erfindung beträgt in einem aus der Schmelze formbaren Mischpolymer aus Acrylnitril (50-90 Mol-%) und Styrol oder methylsubstituiertem Styrol (10-50 Mol-%) die Summe dieser prozentualen Mengen 100% und die Einneiten des Styrols oder methylsubstituierten Styrole sind statistisch in den Polymermolekülen verteilt. Von diesem Bereich werden Filme aus Mischpolymeren, die 80-90 Mol-% Acrylnitril enthalten, bevorzugt. Mischpolymere, die höhere Anteile an Acrylnitril (mehr als 90 Mol-%) enthalten, werden zunehmend schwierig ohne Zersetzung zu extrudieren und eine progressive Herabsetzung des Acrylnitrilgehalts unter 80 Mol-% hat eine reduzierte Festigkeit, Steifheit und Widerstandsfähigkeit gegen chemischen Angriff zur Folge.
Das Mischpolymer kann auch einen kleineren Anteil (d. h. weniger als die Menge des Styrols oder methylsubstituierten Styrols) Einheiten anderer äthylenisch ungesättigter Verbindungen enthalten, die unter Verwendung von Freiradikalkatalysatoren mischpolymerisierbar sind. Beispielsweise wird eine verbesserte Färbbarkeit erhalten, wenn als Comonomer einige Prozent Vinylpyridin zugegeben werden. Die Schmelzviskosität kann durch Zugabe einiger Prozent eines langkettigen Alkylvinyläthers, wie z. B. Cetylvinyläther, zur Anfangscharge des Polymerisationsgemischs erniedrigt werden. Der Erweichungspunkt kann durch
ίο Zugabe einiger Prozent einer mischpolymerisierbaren zyklischen Verbindung, wie z. B. eines Maleimid- oder Norbornenderivats, als Comonomer zum Anfangsreaktionsgemisch erhöht werden. Zur Erzielung flammhemmender Eigenschaften des Films kann das Styrol oder methylsubstituierte Styrol entweder vollständig oder teilweise aus Dibromstyrol bestehen, welches wegen seiner hohen Polymerisationsgeschwindigkeit in Gegenwart von Acrylnitril dem Reaktionsger.jsch während der gesamten Polymerisation zugeführt werden sollte.
Der Polymerisationsgrad ist vorzugsweise derart daß die mischpolymeren Molekulargewichte äquivalent zu reduzierten Viskositäten von mindestens OA aber nicht mehr als 3 (vorzugsweise zwischen 1 und 2) besitzen, gemessen in einer Lösung von 0,5 g des Mischpolymers in 100 cm3 Dimethylformamid bei 25° C Für eine leichte Herstellung von Filmen wird es bevorzugt, Mischpolymere mit einer Schmelzviskosität von weniger als 105 und vorzugsweise weniger als 104 Poise bei 2600C zu verwenden, gemessen unter einer konstanten Scherbeanspruchung von 107 dyn/cm2. In erwünschter Weise ist die Schmelzviskosität bei 2600C kleiner als ungefähr 5OkP bei einer Schergeschwindigkeit von 100/s und kleiner als ungefähr 10 kP bei einer Schergeschwindigkeitvon 1000/s.
Filme können aus den Mischpolymeren durch jedes Verfahren hergestellt werden, die normalerweise in der Technik der Verformung von thermoplastischen Materialien verwendet werden; geeignete Verfahren sind
z. B. Pressen, Schmelzextrusion, Kalandrieren oder Gießen aus einer Schmelze aus einer Lösung des Polymers in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z. B. Aceton oder Dimethylformamid, oder aus Latex. Wenn der Film aus Mischpolymer durch Pressen oder Extrudieren geformt wird, dann sind im allgemeinen Temperaturen von mindestens 1500C erforderlich, um das Material in einer ausreichend beweglichen Form zu erhalten. Die Verwendung von Temperaturen oberhalb 3000C kann eine chemische Veränderung im Polymer zur Folge haben, was sich in einer tiefer werdenden Gelbfärbung äußert und vermutlich seine Ursache in intramolekularem Ringschluß zwischen benachbarten Acrylnitrileinheiten in der Polymerkette hat. Solche chemischen Änderungen können jedoch manchmal
v> erwünscht sein. Es kann auch erwünscht sein, in die filmbildcnde Zusammensetzung andere Bestandteile einzuarbeiten, wie z. B. Füllstoffe, Stabilisatoren, Gleitmittel, Schlupf- und Entformungsmittel.
Zur Herstellung eines Films, der einen verbesserten
m> Ausgleich der chemischen Eigenschaften besitzt, wird dieser durch Verstrecken innerhalb eines beschränkten Temperaturbereichs orientiert und dann im verstreckten Zustand abgekühlt. Wenn die Verstreckungstemperatur zu niedrig ist, dann kann eine Halsbildung eintreten und Poren können sich im Film bilden (obwohl Poren wegen ihrer dekorativen Wirkung, beispielsweise in Form von Streifen auf dem Film, erwünscht sein können). Die untere Grenze liegt in der Nähe des
Glasübergangspunktes des Films, der für bevorzugte Mischpolymere mindestens 1000C beträgt Wenn die Verstreckiernperatur weiter über den Glasübergangspunkt erhöht wird, dann wird die Verbesserung bezüglich der mechanischen Eigenschaften für einen gegebenen Verstreckungsgrad (Verstreckungsverhältnis) kleiner; d. h., daß ein »Fließen« eintritt, so daß ein Großteil der Verstreckung nicht durch Erhitzen überhalb dem Glasübergang zurückgewonnen werden könnte. Aus diesem Grunde ist es erwünscht, die Verstreckungstemperatur so niedrig wie möglich in Abhängigkeit von der Verstreckgeschwindigkeit zu halten, wobei jedoch keine Halsbildung oder Porenbildung eintreten darf.
Die Filme können durch jedes geeignete Verfahren verstreckt werden, wobei das verwendete Verfahren weitgehend von den bei der Herstellung des Films verwendeten Verfahren abhängt Beispielsweise kann ein durch Auspressen aus einer Schlitzdüse hergestellter Film auf die Versi.ecktemperatur abgekühlt und durch zwei Gruppen von Quetschwalzen geführt werden, wobei die letztere Gruppe sich schneller dreht als die erste. Der Orientierungsgrad hängt von dem Verhältnis der Umdrehungsgeschwindigkeit der beiden Walzengruppen und von der Temperatur des Films ab. Dieses Verfahren ergibt eine Verstreckung in nur einer Richtung und die Festigkeit des Films wird nur in dieser Richtung erhöht.
Eine Verstreckung in zwei Richtungen kann aufeinanderfolgend oder gleichzeitig vorgenommen werden. Ein geeignetes Verfahren für die aufeinanderfolgende Orientierung besteht darin, den Film durch eine Schlitzdüse auszupressen, ihn durch ein Quetschwalzensystem in Längsrichtung zu verstrecken und ihn dann in Querrichtung mit Hilfe von K.la..imerpaaren zu verstrecken, die an den Rändern des Filmes angelegt werden und sich auseinanderbewegen, in dem Maße, wie der Film vorwärtsgeführt wird. Der Film kann während der Verstreckstufen erhitzt werden, indem er über eine geheizte Rolle geführt wird, oder auch mit Hilfe eines heißen inerten Gases oder einer heißen inerten Flüssigkeit oder durch Infrarotheizung.
Ein zweckmäßiges Verfahren zur Orientierung eines Films in zwei Richtungen gleichzeitig besteht darin, das geschmolzene Polymer durch eine ringförmige Düse auszupressen, so daß ein Schlauch erhalten wird, und den Schlauch in Längsrichtung durch Plattdrücken und Hindurchführung durch zwei Quetschwalzengruppen, von denen die zweite Gruppe sich schneller dreht als die erste, zu verstrecken. Der Schlauch wird gleichzeitig durch inneren Gasdruck verstreckt, der innerhalb des Schlauch? zwischen den beiden Quetschwalzengruppen erzeugt wird. Die Anwesenheit der ersten Quetschwalzengruppe verhindert auch, daß der Ausdehnungspunkt sich zurück an einen Ort bewegt, an dem der Schlauch nach der Auspressung noch eine Temperatur besitzt, bei der ein Fließen mit einem nachteiligen Einfluß auf die Orientierung eintreten würde. Ein weiteres Verfahren besteht darin, den Film aus einer Schlitzdüse auszupressen, ihn abzukühlen und jede Seite des abgekühlten Films durch eine Anzahl von paarweisen Klammern zu ergreifen. Die Klammern werden dann längs eines Weges in der Weise gezogen, daß sich jedes Klammerpaar auseinander bewegt und daß auch der Abstand zwischen benachbarten Paaren vergrößert wird, wodurch der Film in Querrichtung und in Längsrichtung verstreckt wird.
Die orientierten Filme haben eine verbesserte Zugfestigkeit, sind weniger spröde und sie können eine größere Widerstandsfähigkeit gegenüber dem Angriff von Lösungsmitteln und anderen Chemikalien aufweisen als unverstreckte Filme.
5 Orientierte Filme, die aus Mischpolymeren mit einem statistischen hohen Acrylnitrilgehalt, sind im wesentlichen feit und steif (sie besitzen einen l%igen Sekanten Modul von mehr als 350 kgf/mm2 für verstreckten Film). Sie sind von Haus aus nicht giftig und geruchsfrei, und
ίο diese Eigenschaften in Verbindung mit ihrer hohen optischen Klarheit und ihrem Glanz machen sie für die Verpackung von Nahrungsmitteln, wie z. B. Kartoffelchips oder Konfekt, sehr attraktiv. Ihre Festigkeit und Klarheit macht sie auch für die Verwendung als pornographische Filmunterlagen geeignet;.
Nach der vorliegenden Erfindung hergestellte Filme können mit thermoplastischen heißsiegeibaren Belägen oder Gleitbelägen beschichtet werden, oder sie können auch in unbeschichteter Form verwendet werden, da sie ohne Belag heiß gesiegelt werden können, wodurch sie als Verpackungsmaterialien allgemein brauchbar sind. Im Vergleich zu Polyolefinfilmen sind sie fester und haben eine chemisch reaktionsfähigere Oberfläche, wodurch es leichter ist. Beläge aufzubringen.
Laminate können mit einer guten Haftung zwischen den Schichten hergestellt werden, ohne daß ein gesonderter Klebstoff vonnöten ist. Beispielsweise kann eine Polyolefinschicht auf die Oberfläche des Acrylnitrilmischpolymerfüms extrudiert werden, um eine heißsiegelbare Oberfläche zu schaffen, oder das Acrylnitrilmischpolymer kann als klarer, glänzender und attraktiver Oberflächenbelag für andere Filme verwendet werden.
Die uni- und biaxial orientierten Filme, können für viele Zwecke verwendet werden, für welche Filme aus Polyäthylen, Zellulose, Vinylidenchloridmischpolymeren und Polyäthylenterephthalat verwendet worden sind, insbesondere wenn sie in einer Dicke von 5 —500 μ verwendet werden können. Das ohen beschriebene Verfahren zur Verstreckung des Films ist eine brauchbare Methode zur Erzielung sehr dünner Filme, die nicht leicht durch Extrusion — wegen der Schwierigkeiten, die sich aus einem Versuch ergeben, eine hoch viskose Schmelze durch eine sehr schmale Düse zu pressen — oder durch Auspressen — wegen
der Änderungen in der Dicke des so erhaltenen Films — erhalten werden können; aber sehr dünne Filme können durch Gießen aus Lösungsmitteln erhalten werden.
Die Filme können beispielsweise auch für Duftkissen verwendet werden; sie können mit anderen Filmen, wie z. B. Polyäthylen, Polyäthylenterephthalat, Polyvinylchlorid und Vinylidenchlorid/Vinylchlorid-Mischpolymeren, laminiert werden; und sie können durch Vakuummetallisierungstechniken oder Zerstäuben metallisiert oder bedruckt oder gefärbt werden.
Wenn erfindungsgemäße Filme nur in einer Richtung verstreckt werden, so sind sie im allgemeinen leicht zu fibrillieren. Eine Fibrillation kann zweckmäßigerweise durch Verdrehen der uniaxial orientierten Filme nach dem Abkühlen zustande gebracht werden. Die Filme sind deshalb für Verwendungen sehr geeignet, wo eine Fibrillation sehr gewünscht wird. Beispielsweise können die Filme in Bindfäden bzw. Zwirne verarbeitet werden, indem die Moleküle orientiert werden, eine gewünschte Anzahl von orientierten Filmstreifen gebündelt und sie mindestens einmal verdreht werden, während sie als Bindfaden auf einer Spule aufgewickelt werden, wobei das Verdrehen den Film zu einer Fibrillation veranlaßt.
In dieser Weise fibrillierte Filme bilden Bindfäden mit einer haarigen Oberfläche, und sie besitzen deshalb eine gute Knotenfestigkeit.
Andere bekannte Verfahren zur Erzielung einer Fibrillation in dem verstreckien Film können angewendet werden. Beispielsweise kann der verstreckte Film geschlitzt oder gestochen werden, um ein gleichförmiges nichthaariges Sieb zu erhalten; ein Sieb kann auch durch die Einwirkung des Flusses eines turbulenten fließfähigen Mediums auf den verstreckten Film erzielt werden. Der Film kann im allgemeinen überall verwendet werden, wo ein fibrillierter Film erwünscht ist, wie z. B. bei der Herstellung von Bindfäden oder von Garnen für Seile.
Wenn ein uniaxial orientierter Film erwünscht ist, der nicht so leicht fibrilliert, dann ist es nötig, den uniaxial verstreckten Film leicht in einer Richtung senkrecht zur Hauptverstreckung zu verstrecken, während er noch heiß ist, d. h. während er noch eine Temperatur von 120-1300CbCSItZt.
Beispielsweise wurden extrudiene Filme aus Mischpolymeren, welche 20 Mol-% Styrol statistisch verteilt enthalten, bei Temperaturen von 120—1300C mit Verstreckverhältnissen im Bereich von 1 :2 bis zu 7 :1 uniaxial verstreckt. Lösungsmittelgegossene Filme aus dem gleichen Material, wenn sie aus einer Lösung in Aceton mit einem Gehalt von 20 Mol-% gegossen worden sind, wurden bei 110° C mit einem Verstreckverhältnis von 9 :1 verstreckt, und aus einer Lösung in Dimethylformamid mit einem Gehalt von 5 Mol-% wurden sie bei 90°C mit einem Verstreckverhältnis von 5 : I verstreckt.
Für Vergleichszv-'ecke wurde ein Film aus einem Acrylnitril/Styrol-Mischpolymer mit einem Gehalt von 20 Mol-% Styrol gegossen, wobei jedoch das gesamte Styrol in die Anfangsmischung eingearbeitet und nicht während der Polymerisation dem Reaktionsgemisch zugeführt wurde; d. h. also, daß die Styroleinheiten in den Polymermolekülen nicht statistisch verteilt waren. Dieser Film war unklar, trübe, extrem spröde und sehr schwierig zu verarbeiten. Aus dieser Probe konnten keine verstreckten Filme hergestellt werden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert.
Beispiel 1
Ein statistisches Mischpolymer aus Acrylnitrol und Styrol mit einem Gehalt von 22,4 Mol-% Styroleinheiten wurde aus einer Anfangscharge hergestellt, welche aus400cm)destilliei(?m Wasser, 134 g Acrylnitrol, 4,5 g redcstilliertem Styrol, 2,48 cm' Butan- 1-thiol und 2,0 g Natriundodecylsulfat bestand. Die Luft wurde entfernt und durch Stickstoff ersetzt. Während der Reaktionsbehälter auf 28—34°C gehalten wurde, wurde ein Initiator zugegeben, dec aus 5,0%igem wäßrigem Ammoniumpcrsulfat (2,0 cm1) und 4,2%igem wäßrigem Natriummetabisulfit (^,0cm>) bestand, worauf dann eine allmähliche Zuführung, die aus einem luftfreien Gemisch aus redcstilliertem Styrol und Butan-1-thiol (1,08% Gewicht/Volumen) bestand, in Portionen von 0,5 —1,0 cm3 linear mit der Polymcfisäliönsgeschwindigkeit zugegeben wurde, was aus der Wärmebildungsgeschwindigkeit im Reaktionsbehälter errechnet wurde. Für eine 100%ige Ausbeute an Mischpolymer, die 20 Mol-% Styroleinheiten enthielt, betrug die vorher gesamte Wärme 230 Kilojoulc, und die Gesamtmenge an zii/usct/.cndcm Styrol betrug 68 cm' zusätzlich zur Anfiingsc'harge. Die Reaktion verlangsamte sich nach 165 Minuten merklich und wurde beendigt, als die Polymerisationswärme 198 Kilojoule ausmacht*; und das gesamte Styrolvolumen, das der Anfangscharge nachfolgend zugesetzt wurde, 59 cm3 betrug. Zur Isolierung des Mischpolymers wurde der Latex aus dem Reaktionsbehälter in das Zweifache seines Volumens heftig gerührtes Äthanol von ungefähr WC einlaufen gelassen. Die koagulierte Masse neigte zum Absetzen, nachdem eine weitere kleine Erwärmung nötig war, und
ίο das Gemisch wurde hierauf unter Rühren abgekühlt, und die überstehende Flüssigkeit wurde schließlich abdekantiert. Das feste Produkt wurde viermal nacheinander durch Rühren in destilliertem Wasser von 60—70°C gewaschen und dann abschließend mit kaltem Methanol gewaschen und hierauf 24 Stunden in einem Ofen bei 700C und dann in einer Wirbelschicht in einem Luftstrom von 800C getrocknet
Das bei der obigen Herstellung gebildete Mischpolymer hatte, nachdem 30% der Monomeren polymerisiert worden waren, eine reduzierte v:skosität von 1,39 bei 0,5% in Dimethylformamid vr>n 25° C Bei einer 60%igen Umwandlung hatte es eine reduzierte Viskosität von 1,17. Das Polymer (160 g), das isoliert worden war, nachdem 90% der Monomeren varbraucht waren, enthielt 22,4 Mol-% Styroleinheiten und hatte eine reduzierte Viskosität von 1,08 und eine Schmelzviskosität von 5,4 kP bei 260cC und eine Schergeschwindigkeit von 1000/s.
Dieses Mischpolymer wurde bei 2000C verpreßt, wobei ein Film von ungefähr 100 μ Dicke mit einer Zugfestigkeit von lOkgf/mm2 (Reißdehnung = 9%) erhalten wurde.
Der Film wurde bei 10O0C auf das 2'/2fache unter Infrarotheizung verstreckt, wobei ein orientiertes Produkt erhalten wurde, das dünner und auch fester war und eine Zugfestigkeit von 12kgf/mm2 (Reißdehnung = 50%) besaß.
Beispiel 2
Das nach der Vorschrift von Beispiel 1 hergestellte statistische Mischpolymer wurde durch Lösungsmittelgießen aus einer Acetonlösung in eine Reihe dünner Filme mit einer Dicke im Bereich vor; 26 μ bis 125 μ verarbeitet. Im unverstreckten Zustand hatte ein jeder dieser Filme eine Festigkeit von 7 kgl'/mm2 mit weniger als 20% Reißdehnung.
Die Filme wurden bei 110'C verstreckt und schrumpften beim abermaligen Erhitzen auf 110°C und 55% (d. h. daß das Verstreckverhältnis ungefähr 2fach wirksam war).
Beispiel 3
Ein statistisches Mischpolymer wurde hergestellt, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, wobei jedoch die Styrolmengen in der Anfangscharpe und in der allmählichen Zuführung so eingestellt wurden, daß ein Mischpolymer mit einem Gehalt von 15 Mol-% Styroleinheiten erhalten wurde. Diese Mischpolymer hatte eine reduzierte Viskosität von 1,45 bei 0,5% in Dimethylformamid von 25°C und eine Schmelzviskosität von 6,0 kP bei 26O0C und eine Schergeschwindigkeit von 1000/s.
Das Mischpolymer wurde durch Lösungsmittelgieöcn bei Raumtemperatur aus einer Acetonlösung in einen Film von unwahr '00 μ Dicke verarbeitet. Der unverstreckte Film hatte eine Festigkeit von 10 kgf/mm* (Reißdehnung = 10%).
Er wurde auf das 3,6fachc bei 120 C verstreckt, und
hatte dann eine Festigkeit in der Richtung der Orientierung von 19 kgf/mm2 (Reißdehnung 70%).
Beispiel 4
Ein Mischpolymerlatex, der statistische mischpolymerisierte Acrylnitril- und Styroleinheiten (Molverhältnis 79:21) enthielt, wurde wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt Nach dem Isolieren hatte das Mischpolymer eine reduzierte Viskosität von 2,14 bei 0,5% in Dimethylformamid von 2500C und eine Schmelzviskositat bei 260° C von 9 kP bei einer Schergeschwindigkeit von 1000/s und 5OkP bei einer Schergeschwindigkeit von 100/s.
Der Latex wurde durch Erhitzen unter Vakuum bei 50°C von überschüssigem Monomer befreit und dann H auf ein kontinuierliches Band über eine Trommel bei 850C gegossen, so daß das Wasser ohne Sieden rasch verdampfte. Solange der getrocknete Film noch auf dem Band war, wurde er in einen Ofen von 180—2W)"C eingeführt, worauf die Teilchen sich vereinigten und der Film durchsichtig wurde. Er wurde dann abgezogen, auf 100—1200C abgekühlt und durch Verstrecken orientiert.
Beispiel5
Der in Beispiel 4 verwendete Latex wurde direkt auf ein Dane! von 200°C geführt, worauf das Wasser sehr rasch verdampfte und die getrockneten Polyinerteiichen verschmolzen, so daß ein Film mit einer Dicke von 100—150 μ erhalten- wurde. Dieser Film wurde abgezo- μ gen, auf 100—120°C abgekühlt und durch Verstrecken orientiert.
Beispiel 6
Ein Film von 0,51 mm Dicke wurde aus einem J5 statistischen Mischpolymer extrudiert, das 80 Mol-% Acrylnitril und 20 MoI-1M) Styrol enthielt. Das Mischpo lymer hatte eine reduzierte Viskosität von 0,83 bei 0 in Dimethylformamid von 2500C. Der Film wurd gleichzeitig in zwei senkrecht zueinander verlaufende! Richtungen auf das 4fache seiner ursprünglichen Läng in jeder Richtung verstreckt Die Temperatur betrui 130° C und die Verstreckungsgeschwindigkeit betru 60%/sec. Der erhaltene Film war zäh und in beide Richtungen steif.
Beispiel 7
Nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 wurde ei statistisches Mischpolymer hergestellt, wobei di Styrolmenge in dem Ausgangsansatz und der al!rr:ih! ehe Zusatz derart waren, daß ein Mischpolyme erhalten wurde, das 48,8 Mol-% Styroleinheiten en hielt. Dieses Mischpolymer besaß eine reduzierti Viskosität von 0,96 dl/g, gemessen bei 25° C in eine Lösung, die 0,5 g niischpöiyiner in iüOcrfi3 Dimethy formamid enthielt.
Aus diesem Mischpolymer wurde ein Film eine Stärke von etwa 200 μπι durch Vergießen aus eine Lösung in Aceton bei Raumtemperatur hergestellt. De nicht gestreckte Film besaß eine Zugfestigkeit vo 5,1 kg/mm2 (Reißdehnung = 4%). Dieser Film wurde i zwei im wesentlichen senkrecht zueinander liegende Richtungen mit einem Streckverhältnis von 2,5 :1 i jeder Richtung bei 115° C, 120° C und 130° C gestreckt.
Der bei 1150C gestreckte Film besaß eine Streck spannung von 6,0 kg/mm2 und eine Bruchdehnung vo 100%. Bei dem bei 1200C gestreckten Film betrug di Streckspannung 5,4 kg/mm2 und die Bruchdehnuni 50%, und bei dem bei 13O0C gestreckten Film betrug di< Streckspannung 6,6 kg/mm2 und die Bruchdehnuni 100%.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verwendung eines Mischpolymeres aus 50-98 Mol-% Acrylnitril und 2 bis 50 Mol-% Styrol oder einem methylsubstituierten Styrol sowie gegebenenfalls einer kleineren Menge eines weiteren äthylenisch ungesättigten Comonomers, wobei in dem Mischpolymer die Styrol- b?w. methylsubstituienen Styroleinheiten statistisch in den Polymermolekülen verteilt sind, zur Herstellung von uniaxial oder biaxial orientierten Filmen.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymer 80 bis 90 Mol-% Acrylnitril enthält.
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