DE1621840A1 - Verfahren zum UEberziehen von Gegenstaenden - Google Patents
Verfahren zum UEberziehen von GegenstaendenInfo
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Description
Dipping. F.Weickmann, Dr. Ing. A.Weicxmann, D1PL.-ING. H-Weickmann
Dipl.-Phys. Dr. K-Fincke Patentanwälte ■ „
8 MÜNCHEN 27, MÖHLSTRASSE 22, RUFNUMMER 483921/-22 . . \ Ό L· I O H U
Gase 10 2Τ1-Ι1
ίΗΕ DOW CHEMICAL ΟΟΜΡΑΙίϊ,! Midland, Michigan/V-St.±,
¥erfaliren zum Überziehen von Gegenständen
Die Erfindung befaßt sich mit dem Überziehen, insbesondere
mit Trennüberzügen und einem Verfahren zur Herstellung von
überzogenen Gegenständen unter Verwendung von Polymeren aus
Vinylidenchlorid. .:;.--. ' : '
Vinylidenchloridpolymere werden in weitem Umfang als Trennüberzüge
(barrier coatings) und thermisch versiegelbare Überzüge
auf einer großen Vielzahl von geformten Gegenständen, beispielsweise
lOlien oder Bogen, verwendet. Derartige Überzüge
werden auf Unterlagen, wie Papier, thermoplastischen harzar-*
tigen Filmen und Folien, die sowohl aus Metall als auch aus
Harzmaterialien bestehen können, verwendet. Jedoch sind diese Überzüge üblicherweise umständlich und kostspielig aufzutragen
und anzuwenden. Im allgemeinen müssen zur Erzielung bester
Eigenschaften derartige Überzüge aus einem Lack oder als
filmbildender Latex abgelagert werden. Diese Überzüge sind
im allgemeinen von kristalliner Art und zeigen häufig nach
1 0 9026 /12 3 1
dem Auftragen eine ITeigung zum Schrumpfen und zur Änderung
ihrer physikalischen Eigenschaften aufgrund der Ausbildung eines kristallinen Charakters. DieseKristallinität kann
sich häufig nach Verstreichen eines beträchtlichen Zeitraumes
seit der Auftragung des Überzuges auf das Substrat entwickeln,
oder es kann auch andererseits in einzelnen Fällen der Überzug
praktisch unmittelbar kristallisieren.
.Gemäß der vorliegenden Erfindung lassen sich überzogene Gegenstände und insbesondere mit Grenzschichten überzogene Folien
mit ausgezeichneten Trennschicht-- und thermischen Versiegelungseigenschaften
herstellen, wenn die neuen Latexe gemäß
der Erfindung aufgetragen werden. Es werden sämtliche Vorteile eines Überziehens mit einem Latex und mit einem lack
bei dem verbesserten erfindungsgemäßen Verfahren vereinigt.
Die Erfindung stellt infolgedessen ein Verfahren zur Herstellung
eines überzogenen Substrates dar, wobei auf der Oberfläche desselben ein VinylidenchToridmischpolymeres in Form
l·. einer wässrigen Dispersion des Polymeren abgelagert, die wässrige Dispersion getrocknet und das Polymere geschmolzen oder
- - . ■■■■'■ ■ : : 'be- ■■■■
gesintert wird. Als wesentliche Merkmale der Erfindung/steht das angewandte Mischpolymere aus einem nicht-kristallinen
Interpolymeren, welches in chemisch gebundener Form a) 80. ;
bis 87 Gew.—^Vinylidenchlorid, b) 8 bis 20 Gew.-?'? eines der
Monomeren Methylmethacrylät, Methylacrylat, Äthylacrylat, .
Acrylnitril und Mischungen davon und c) nicht mehr als 9 Gew.->i
eines der Monomeren Vinylchlorid, Butadien und Alkylacrylate,
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deren Alkylgruppe 2 bis 22 Kohlenstoffatome aufweist, e^nthalt,
mit der Maßgabe, daß, falls das Monomere h) aus Athylacrylat
besteht, die Alkylgruppe mindestens 3 Kohlenstoffatome enthält,
sowie Gemischen davon. Torzugsweise enthält das Interpolymere.
2 bis 5 Gew.-Lß> des oder der Monomeren e).
Die erfindungsgemäß angewandten nicht-kristallinen Interpolymeren
lassen sich leicht sowohl im Einzelansatz als auch in
kontinuierlicher Polymerisation der Monomermiscliung in wässriger
Suspension, vorzugsweise ohne Zugabe einer Seife oder
eines anderen Emulgiermittels zu der Suspension, herstellen.
Her dabei erhaltene Latex kann direkt auf die .zu überziehende
Oberfläche aufgetragen werden, oder er kann vorteilhafterweise durch Zugabe von Emulgatoren, Wachs, Yerdickern öder anderen
Zusätzen in gewünschter Weise modifiziert werden. Im allgemeinen wird der aufgetragene Iiatex getrocknet und das Polymere
durch Anwendung von Hitze auf das Substrat geschmolzen
oder gesintert. Es ist günstig, den Latex oder das hergestellte
Gemisch auf das Substrat in einem Anteil abzulagern>
s0 ^aß
sich eine geschmolzene oder gesinterte Schicht mit einer
Stärke von mindestens 0,1 Mikron ergibt.
Es ist besonders günstig, daß die geschmolzene oder geSinterte
Schicht nicht-kristallin ist und ihren nicht-kristallinen
Zustand längstmöglich beibehält; Die aufgrund des"erfindungsgemäßen
Verfahrens erhaltenen Überzüge wurden auf Eristallinität durch Messung des Spannungs-Dehhungs-Verhältnissesund
SAD ORiGlfsJÄk
109828/1231
.■■■■■■■ — 4 - .■■-■■■■
.- ,- ; .' ν ;■."-■■ "\ .-. :■'■ - 162184Ü
"- der Infrarotstrahlungsadsorption bei 9,58 Mikron und.9,45
Mikron untersucht· Die Meht-Kristallinität läßt sich, a) durch
eine geringere Infrarotadsorption bei 9»58 Mikron als bei
9»45 Mikron--.-und b) keiner Änderung des Spannungs-Dehnungs-Verhältnisses
sowie durch Mchtbeugung der Röntgenstrahlen bestimmen. "
Wie vorstehend ausgeführt, besteht das erfindungsgemäße Verfahren darin, daß auf der Oberfläche eines geformten, zu überziehenden
Gegenstandes ein latex der vorstehend beschriebenen Polymerzusammensetzung abgelagert und der Überzug durch Wärme,
die auf- den Überzug durch Leitung,' Strahlung oder alternativ
einer Kombination aus Leitung und Strahlung, d.h. einem
nichtleitenden Verfahren angewandt wird, bei ausreichend hoher Temperatur, um einen kontinuierlichen Überzug zu ergeben,
getrocknet wird.
Die bei der praktischen 'Ausfuhrung der vorliegenden Erfindung
angewandten Mischpolymeren lassen sieh einfach durch an sich
ι-, bekannte Polymerisationsverfahren herstellen, bei denen Latexe oder metastabile Dispersionen des Polymeren in einem
wässrigen Trägerstoff erhalten werden. Im typischen Fall haben derartige Latexe Teilchengroßen im Bereich von etwa
500 % bis etwa 3000 Ä und eine relativ niedrige Viskosität,
d. h* ein Latex mit einem Gehalt von 50 Gew.-^ Polymerfeststoffen hat ohne Zugabe von Verdickungsmitteln eine Viskosi- '«
tat von wenigerals 10 Oentipoisen. Eine große Vielzahl von
10 982671231
Unterlagen läßt sich vorteilhaft mit den Überzügen gemäß der Erfindung behandeln. Zu derartigen unterlägen gehören Papier
sowohl der überzogenen als auch der unüberzogenen Art sowie'
Papiere, die aus anderen Fasern als Holzeellulose hergestellt
sind, und Metallfolien, wie sie; z. B. aus Aluminium oder Goldfolie
erhalten werden, Zu vorteilhaft überziehbaren Substraten gehören auch synthetische harzartige Mime und Folien,;
wie sie z.B. aus den harzartigen Polyolefinen, wie Polyäthylen,
Polypropylen,und harzartigen Mischpolymeren davoni einschließlich sowohl der verzweigten alsauch der geradkettigen
Art, sowie aromatische Alkenylharzfolien? hergestellt werden.
Mit dem Ausdruck "Film oder Folie" ist eine dünne Schicht ,
eines Filmes mit einer Stärke bis zu etwa 0,25 mm ^nd "günstigerweise bis zu etwa 0,15 mm zu verstehen. Unter dem Ausdruck
"aromatische Alkenylharze" ist ein festes Polyrnferes aus einer
oder mehreren polymerisierbaren aromatischen Alkaliverbindungen
zu verstehen. Das Polymere oder Mischpolymere enthält
in chemisch gebundener Form mindestens 50 Gew.-^ mindestens
einer aromatischen Alkenylverbindung der allgemeinen Formel·
Ar-C=GH2
worin Ar einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen
aromatischen Halogenkohlenswasserstoffrestder Benzolreihe
und R ein Wasserstoffatom oder den Methylrest bedeutet. Beispiele für derartige aromatische Alkenylharze sind die festen
Homopolymeren aus Styrol, α-Methylstyrol, o-Methylstyrol, '
109826/1231 BAD oRlG,NAL
- ■■-■■.■■■■ - 6 - ■
■m~Methylstyrol,p~Methylstyrol, ar-Äthylstyrolen, ar-Vinylxylolen,
ar-Chlorstyrölen oder ar-Bromstyrolen sowie die ie-'
sten Mischpolymeren von zwei oder mehr derartiger aromatischer
Alkenyl verbindungen mit kleineren Mengen anderer leicht
polymerisierbarer olefinischer Verbindungen, wie Diyinylbenzöl,
Methylmethacrylat oder Acrylnitril und dergleichen.
In der Praxis ist die Erfindung auch für andere thermoplastische
harzartige bekannte Materialien sehr brauchbar, wozu solche gehören,
die aus Polymeren und Mischpolymeren von Methylmethacrylat,,
beispielsweise dessemHomopolymeren oder den Copolymeren desselben mit Vinylidenchlorid, thermoplastische Polymere und
Mischpolymere von Vinylchloridr einschließlich homopolymerem
Vinylchlorid, thermoplastische Ester- und Itherderiv^te von
CellulOSe,. einschl-ießlich Celluloseacetat, Cellulosepropionat,
Gelluloseacetatbutyrat und Äthylcellulose bestehen. Andere
hydrophobe thermoplastische Harze, die sich günstig gemäß der
vorliegenden Erfindung behandeln lassen, sind chlorierte Polyolefine,
wie chloriertes Polyäthylen und chloriertes Polypropylenj
sowie thermoplastische Mischpolymere von Vinylidenchlorid mit einem oder mehreren derartigen Monomeren, wie Vinylchlorid,
Acrylaten und Estern, wie Äthylacrylat und Äthylpropylat.
.
Ebensolsssen sich günstig gemäß der vorliegendon Erfindung
Folien aus synthetischen linearen Polyestern behandeln. Synthetische
lineare Polyester werden durch Umsetzung von
Terephthalsäure, Dialkylterephthalaten oder esterbildenden
Derivaten derselben mit einem Ölykol der Reihe HO (GH2) n0H
hergestellt, worin η eine ganze Zahl im Bereich von 2 bis
i'st.. Biese können auch bis zu 20 Gew.—fo einer zweiten Säure
oder eines Esters derselben enthalten, wobei die zweite Säure
aus Isophthalsäure, Dibenzoesäure, Hexa-hydro-terephthalsäure,
Adipinsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure, Näphthalinsäure,
2,5-Dimeiihylterephthalsäure und Bis-p-carbdxyphenoicyäthgtii
bestehen kann« Auch die Polycarbonamide lassen sich erfolg-'
reich, gemäß der Erfindung behandeln. ι
Die trberzugspOlymeren, die gemäß der Erfindung eingesetzt
werden können, lassen sich grob in zwei Kategorien unterteilen, diejenigen, die.relativ hart sind und diejenigen, die
weniger hart sind * Zu dan härteren Polymeren gehören diejenigen,
die den größten Anteil von Vinylidenchlorid enthalten,
d. h. Mengen von etwa 84- "bis- 8? % und die weicheren weisen
im allgemeinen 80 bis 84■■■# Vinylidenchlorid auf. Diese Härte
läßt sich jedoch gemäß bekannten Verfahrensweisen durch Auswahl geeigneter Comonomerer modifizieren. So stellt, falls
eine maximale Blockbeständigkeit und Härte des Tiber züge s gewünscht wird, ein Vinylidenehlorid-Methylmethacrylat'-Misch—
polymeres das härteste Material dar, während bei höheren Anteilen von Äthylaerylat und den höheren Acrylaten eine Heigung
zum Abfall der Härte eintritt, wie es auch bei Einverleibung kleinerer Mengen von Butadien der - lall ist * 'J)ie gemäß
der vorliegenden Erfindung jzur Anwendung kommenden Latexe
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bilden bei Haumtemperatur (etwa 250C) keine Filme, wenn sie
nicht plastifiziert sind. Plastifizierte Latexe, die kontinuierliche
Filme bei 250C bilden, liegen außerhalb des Bereiches
der Erfindung, da sie nicht ausreichende Trenrischichteigenschäften
oder die bei Verwendung der vorstehend ausgeführten Mischpolymeren beschriebenen Stabilitäten und Vorteile ergeben.
Die gemäß der Erfindung angewandten Latexe lassen sich vor
dem Aufziehen gemäß an sieh bekannten Verfahren mit solchen
Zusätzen, wie sie für den speziellen Endzweck gewünscht werden, verarbeiten.. So können Farbstoffe, Pigmente, Füllstoffe und
Gleitmittel, wie Talk und Wachs, in diese Latexe einverleibt
werden, ohne daß ihre wesentlichen Eigenschaften gestört werden.
Vorteilhafterweise werden Wachse zur Herstellung von blockfreien Überzügen bei 500G in einem Anteil von etwa 2 bis
10 Gew.~$ des Gesamtfeststoffgehaltes der Überzugsmassen zugegeben. Am günstigsten werden derartige Wachse in einer Menge
von etwa 3 bis 6 $ angewandt. Es ist günstig, wenn diese Wachse
durch ein Emülsionsumkehrverfahren hergestellt werden, wobei ein Wachs geschmolzen und ein anionisches oberflächenaktives
Mittel oder eine- Seife darin in einer Menge von etwa 5 bis
30 $ des Gewichtes des Waches einverleibt wird. Zu geeigneten
Wachsen gehören z. B. Morpholinstearat, Kaliumoleat und Matriumoleat. Wenn das geschmolzene Wachs und die Seife
eine einheitliche Mischung gebildet haben, wird das Gemisch
mit Hochgeschwindigkeitsbewegung zu Wasser zugegeben, so daß sich eine Emulsion oder Suspension des Wachses in Wasser er-
" ' "'^ ·' . ■. ■ . - - BADORfG,mL
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...■.- 9 -■■'. ■■■ ; ; "-. ■..";■"
'1821840
gibt. Das emulgierte Wachs hat einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser
von etwa 0,5 bis etwa 2 Kikron und vorteile
hafterweise einen Bereich von etwa Q, T bis 0,5 Mikron. Peinzerteilter
Talk wird häufig in einem Anteil zwischen etwa 0,1 bis 5 Gew.-fo des Gesamtgewichtes der Masse und .vorzugsweise
zwischen etwa 1 bis 5 Gew,-$dispergiert, um verbesserte
Gleiteigensehaften zu ergeben, so daß eine ausreichende
Reibung des erhaltenen Films relativ konstant bis zu einer temperatur von etwa 600G aufrechterhalten wird. Beim Überziehen
des Gegenstandes ist es im allgemeinen günstig, bei·einer
Temperatur zwischen etwa 5 und3Q0G zu überziehen. Dies kann
durch Aufpinseln, Eintauchen, Aufsprühen und Anwendung von
Übertragungswalzen erfolgen. ■ · .
Nachdem der Gegenstand überzogen ist, ist es wesentlich und
kritisch, daß der Überzug feuchtverbleibt, bis die Temperatur der Polymer te ilchen a.ie Filmbil dungs temperatur^ erreicht
hat. Deshalb ist Konvektionsheizung mit trockenei? iiuft nicht
zufriedenstellend, da das Wasser verdampft und die Teilchen
zu kühl werden, bevor sie ihre Filmbildungstemperatur erreicht
haben, so daß sieh im allgemeinen ein trockener, aiiaubartiger?
nichtkontinuierlieher ttberzug ergibii. Die Überzüge
vorzugsweise mittels Strrahlungswärme getrocknet und
zen, die auf beide Saiten des ikibs-fcrates aufgetbra<sht wird,
und/oder durch Konduktionswa^Sie, die auf die Seite äee Substrates, die von detm liberzug abgekehrt ist, aufgetragen
BAD
Eine Kombination der beiden Verfahren läßt sieht leicht und
erfolgreich anwenden. Auf diese Weise wird das Wasser in dem
Latex zusammen mit den Harzteilchen auf Mlmbil dungs tempera-* *
tür erhitzt. Das Wasser kann dann als Dampf entweichen, und
es ergibt sich ein glatter kontinuierlicher Überzug. Im allgemeinen
werden diese Überzüge bei einer Temperatur gerade unterhalb der !Temperatur, der das Substrat üblicherweise standhält,
falls die Substrate aus orientierten synthetischen harzartigen Stoffen), wie Polystyrol oder Polypropylen» bestehen,
getrocknet. Die genaue Oberflächentemperatur, bei der diese
Trocknung erfolgt, ist unbekannt, da äußerst komplizierte
physikalische Erscheinungen auf der Oberfläche des trocknenden
Filmes erfolgen. Jedoch läßt sich aus den Lufttemperaturen
und den Anzeigungen von Oberflächenpyrometern schlieiien, daß
die Trocknungstemperaturen des Filmes häufig im Bereieh zwischen: etwa 60 und 930C liegen, wenn ein orientierter Polystyrolfilm
als Substrat verwendet wird.
Zum Zweck der weiteren Erläuterungen wurden Latexe aus Poly-'
meren der in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Zusammen^·
Setzungen hergestellt;
85/12/2
10/5/85
14/6/80 = ; Acrylnitril/^utylacryla^
Vinylidenchlorid
15/5/80 Methylmetiaacrylat/Octylacrylat/
. Vinylidenchloria
7/9/84 Methylacrylat/Octylacrylat/
Vinylidenchlorid ■
13/2/85 " Aarylnitril/Octylacryiat/
; Vinylidenchlorid
IO/5/2/83 ' Acrylnitril/Octylacrylat/
Yinylclilorid/VinylxdenclLLorid
IO/3/87 · Ithylacrylat/Butylaerylat/
Vinylidenchlorid
10/5/2/83 Acrylnitril/Octadecylacrylat/
Butadien/Yinylidenchlörid I
Die erhaltenen Latexe enthalten 50 Grew. -?δ Jest stoffy Anteile
der Latexe wurden durch Strahlungswärme unter Bildung, einer
0,05 mm starken Folie getrocknet, die zu Bewert||ngs25wecken
verwendet wurde. Ein" Teil der Polie wurde unter Verwendung
eines InfrarotSpektroskopes untersucht und die Absorption
bei 9,58 Mikron und bei9,45 Mikron beobachtet* wobei in jedem
Fall bei 9»58 Mikron eine geringere Absorption beobachtet wurde. Aufgrund^der Röntgenbeugung ergibt sich keine
Kriötallinität der Proben. Anteile der Proben wurden bei
einer Temperatur von 500C während 6 Monaten bei 50\ tf° relativer
Feuchtigkeit gelagert und erneut durch Infrarot- und Röntgenverfahren untersucht. Es wurde keine Änderung beobachtet.
Spannungs-Dehnungs-Kurven wurden ebenfalls mit Proben der
Folie sowohl vor als auch nach der Lagerung hergestellt und dabei keine Änderung.beobachtet* Jeder Latex wurde zum Ober-
109826/1231 O. ■;, BAD 0RIGINAL
ziehen eines orientierten Polystyrolfilmes von einer Stärke
von etwa 0,025 mm verwendet. Jeder latex wurde in folgender
Weise vor dein Überziehen verarbeitet. 1000 Gewichtsteile
Latex (50 Gew.-$-Feststoff) wurden mit 22 Teilen einer 10-gew.-^igen
wässrigen Ammoniaklösung behandelt. Hierzu wurden 125 Teile einer Carnauba-Wachsdispersion (20 Gew.-fo Wachs),
14,3 Teile einer wässrigen Talkdispersion (35 f° Talk) und
5 Teile einer 10 $igen Lösung von Satriumoleat zur förderung..
der Dispersion des Talks zugegeben. Die verarbeiteten Latexe
wurden als feuchte Filme auf ein Polys-tyro Isubstrat mit einer
Dicke aufgegossen, die ausreichte, um einen Trockenüberzug
von 0,005 mm Stärke zu ergeben. Der feuchte Film wurde getrocknet,
indem er durch einen Strahlungswärmeofen während einer ausreichenden Zeitdauer zur Bildung eines kontinuierlichen
anhaftenden Filmes geführt wurde, ohne daß das orientierte
Polystyrol schrumpfte oder desorientiert wurde. Die erhaltenen Überzüge waren blockfrei, leicht wärmeversiegelbar
und zeigten verbesserte Grenzschichteigenschaften. Sie
waren weiterhin klar, durchsichtig und kontinuierlich.
In ähnlicher Weise wie im vorstehenden wurden die verarbeiteten Latexe auf 0,025 mm Dicke orientierte Polypropylenfilme, orientierte Polyäthylenfilme, einen aus einem Mischpolymeren
von 85 f° Vinylidenchlorid und 15 Gew.-^ Vinylchlorid
hergestellten film, einen 0,07 mm dicken Ithylcellulosefilm,
einen 0,025 mm dicken Celluloseacetatbutyratfilm, auf
0,02 mm starke Polyäthylenphthalat-, Polycaprolactarn-,
98^671231
Kraftpapier-, Aluminiumfolie sowie Stahlfolie mit Birkenfurnierung
mit gleich, guten Ergebnissen aufgetragen. Um die Haftung
des Überzuges auf der Unterlage noch weiterhin zu verbessern, kann es günstig sein, eine Oberflächenbehandlung vorzunehmen,
wie z. B. Corona-Entladung, OzOnisierung, Sulfonisierung und zwischenliegende Grundüberzüge, wie sie auf dem
lachgebiet bekannt sind»
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Claims (5)
1.) Verfahren zum Überziehen einer Unterlage durch Ablagerung
eines Vinylidenchloridmischpolymeren in form einer wässrigen
Dispersion des Polymeren auf der Oberfläche der/Unterlage,
Trocknen der wässrigen Dispersion und Schmelzen oder Sintern des Polymeren, dadurch gekennzeichnet, daß
als Mischpolymeres ein nicht-kristallines Interpolymeres
verwendet wird, welches in.chemisch ,gebundener Jorm a)
* 80 bis 87 Gew.S Vinylidenchlorid, b) 8 bis 20 Gew.-%
eines der Monomeren Methylacrylat, Methylmet acryl at,
Ithylacrylat, Acrylnitril oder Mischungen davon und cj.
nicht mehr als 9 Gew.-°ß> eines der Monomeren Vinylchlorid,
Butadien und Alkylacrylaten, deren Alkylgruppe 2 bis
Kohlenstoffatome aufweist, außer wenn das Monomere b) aus Äthylacrylat besteht, wobei dann die Alkylgruppe
mindestens 3 Kohlenstoffatome aufweist, oder Gemische derselben enthält.
2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
ein Interpolymeres mit einem Gehalt von 2 bis 5 Gew.-#
des oder der Monomeren c) verwendet wird.
3.) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß ein durch Binzelensatz oder durch kontinuierliche Polymerisation des Monomergemisehes in wässriger Sus-
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pension erhaltenes liiterpol^eres verwendet
4·) Verfahren nach Anspruch1 Häs 3, dadurch gekennzeichnet,
daß die abgelagerte wässrige Dispersion getrocknet und
das-iölymere gesenmolzen oder gesintert wird, indein
Wärme aixf die Unterlage angewandt wird.
das-iölymere gesenmolzen oder gesintert wird, indein
Wärme aixf die Unterlage angewandt wird.
5.) Teriahren nach Anspruch 1 Ms 4·» dadurch gekennzeichnet,
daß zu der wässrigen Dispersion des Polymeren vor der
Ablagerung der Dispersion^^ auf der■" OTberiläone der unterlage ein Wachs zugegeben wird.
Ablagerung der Dispersion^^ auf der■" OTberiläone der unterlage ein Wachs zugegeben wird.
6,.-)' Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch^gekennzeichnet,
daß die wässrige Dispersion auf dem Substrat in einer
Menge abgelagert wird, die eine geschmolzene oder gesinterte Schicht mit einer Stärke τοη mindestensKQ1Il· Mikron ergibt* . ·
Menge abgelagert wird, die eine geschmolzene oder gesinterte Schicht mit einer Stärke τοη mindestensKQ1Il· Mikron ergibt* . ·
ÖAD
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- 1966-03-15 DE DE1966D0049599 patent/DE1621840A1/de active Pending
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