DE2846001A1 - Ueberzogene polyolefinfilme mit einer hohen klebebestaendigkeit gegenueber schweissbacken - Google Patents

Ueberzogene polyolefinfilme mit einer hohen klebebestaendigkeit gegenueber schweissbacken

Info

Publication number
DE2846001A1
DE2846001A1 DE19782846001 DE2846001A DE2846001A1 DE 2846001 A1 DE2846001 A1 DE 2846001A1 DE 19782846001 DE19782846001 DE 19782846001 DE 2846001 A DE2846001 A DE 2846001A DE 2846001 A1 DE2846001 A1 DE 2846001A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
films
layer
film
coated
polymers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19782846001
Other languages
English (en)
Inventor
Fosco Bordini
Luigi Mauri
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Moplefan SpA
Original Assignee
Moplefan SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Moplefan SpA filed Critical Moplefan SpA
Publication of DE2846001A1 publication Critical patent/DE2846001A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2477/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/91—Product with molecular orientation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)

Description

MOPLEI-AN S.p.A., Mailand / Italien
Überzogene Polyolefinfilme mit einer hohen Klebebeständigkeit gegenüber Schweißbacken
Beschreibung
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Filmen auf Basis von . 0(.-Olefinpolymeren, die leicht wärmeschweißbar und undurchlässig gegenüber Gasen und Dämpfen sind und eine verbesserte Klebebeständigkeit gegenüber Schweißbacken von automatischen und halbautomatischen Maschinen für die Herstellung von Behältern, Umhüllungen, Säcken, Gefäßen und üblicherweise für die Verpackungsindustrie hergestellten Gegenständen besitzen.
Es sind
Verfahren zur Herstellung von Filmen aus (X-Olefinpolymeren mit überwiegend isotaktischer Struktur, insbesondere von Polypropylen, das im wesentlichen aus Makromolekülen mit isotaktischer Struktur besteht, die mit Hilfe von stereospezifischen Katalysatoren hergestellt wurden, bekannt.
Aufgrund ihrer mechanischen, schützenden und optischen Eigenschaften stellen die aus kristallinen Polyolefinen, insbesondere aus Polypropylen erhaltenen Filme Materialien dar, deren weitestes Anwendungsgebiet sich als dasjenige der Verpackung erwiesen hat.
Eine Schwierigkeit für die Exicwicklraig von Ατινηηdüngen auf diesem Gebiet bereist darauf, daß bei der Überführung der Filme in fertiggestellte Verpackungen der überwiegende -Teil der automatischen und hall·*«'!.omatisenen Maschinen für den vorgesehenen Zweck in so weit nicht verwendet werden kann, als diese Maschinen nicht in der Lage sind, thermoplastische Filme,
909817/0958
wie diejenigen aus Polyolefinen, insbesondere aus Polypropylen, zu verarbeiten und umzuwandeln. Diese Situation ist darauf zurückzuführen, daß die automatischen und halbautomatischen Maschinen geplant und gebaut wurden, indem man die Eigenschaften des am weitesten verbreiteten Verpackungsmaterials, nämlich diejenigen von Cellophanfilmen, im Auge behielt.
Der grundlegende Unterschied zwischen den Polyolefinfilmen, insbesondere denjenigen aus Polypropylen, und den Cellophanfilmen beruht darauf, daß die Polyolefinfilme ein thermoplastisches Material darstellen, während Cellophan ein Material ist, das gegenüber einem Aufheizen bis zur Erzielung von dessen Entflammbarkeitsgrenze unempfindlich ist.
Dies führt demzufolge zu einem unterschiedlichen Verhalten der beiden Materialtypen hinsichtlich der automatischen Wärmeschweißvorrichtungen, die an Standardverpackungsmaschinen montiert sind. Während Cellophan, das normalerweise mit einem wärmeschweißbaren Lack, der es wärmeschweißbar macht, überzogen wird, in der Tat ohne irgendeine Schwierigkeit verschweißt werden kann, schmelzen die Polyolefinfilme, insbesondere diejenigen aus Polypropylen,an der Kontaktstelle mit den Verschweißungselementen und besitzen somit die Neigung,an diesen letzteren zu kleben und zu zerreißen, weshalb es praktisch unmöglich wird, eine vernünftige Arbeitsgeschwindigkeit der Maschine aufrechtzuerhalten.
Es ist bekannt, die Wärmeschweißbarkeits- und Undurchlässigkeitseigenschaften sowie andere derartige Eigenschaften von synthetischen Polymerfilmen durch Überziehen des Films mit Materialien zu verbessern, die den Filmen die oben genannten Eigenschaften verleihen können.
Im allgemeinen wird das überziehen durch Extrudieren des Lacks iii geschmolzenen Zustand au.? den Trägerfilm bewirkt (Extrusionsüberziehen). Eine andere Methode ist die sogenannte "Lamieierung" von zwei Filmen aufeinander mit oder ohne Verwendung von Klebstoffen, während eine weitere Methode darin besteht, das
909817/0958
Überzugsmittel, gelöst in einem geeigneten Lösungsmittel, durch Aufstreichen aufzutragen. Mit dem Überzugsmittel kann ein Verankerungsmittel (Grundlack bzw. Grundierung) verbunden werden, das die Adhäsion des Überzugs an dem Trägerfilm erleichtert. Häufig wird der Grundlack ersetzt durch oder begleitet von einer Vorbehandlung des Trägerfilms mit chemischen Mitteln, elektrischen, nichtdurchdringenden Entladungen, mit einer Flamme oder auf andere Weise.
Es sind auch Verfahren bekannt, die darin bestehen, daß man den Polyolefinfilm überzieht mit:
a) einer ersten Schicht einer Aminverbindung, insbesondere Polyäthylen!min, das die Funktion besitzt, die Verankerung des Lacks auf dem Träger zu fördern und mit
b) einer zweiten Schicht, bestehend aus Mischungen von Epoxyharzen und Vinyl- oder Vinylidenpolymeren oder -copolymeren oder bestehend aus Mischungen von Epoxyharzen, Vinyl- oder Vinylidenpolymeren oder -copolymeren und aus Alkylacrylat- und Alkylmethacrylatpolymeren.
Die so erhaltenen Filme zeigen sehr gute Werte für die Verschweißungsbeständigkeit, besitzen jedoch eine geringe Klebebeständigkeit gegenüber Schweißbacken.
Es wurde nun gefunden, daß es möglich ist, überzogene Polypropylenfilme des gleichen Typs mit guter Verschweißungsbeständigkeit, jedoch mit verbesserter Klebebeständigkeit gegenüber Schweißbacken mit zufriedenstellenden optischen Eigenschaften zu erhalten, indem man in den Mischungen der zweiten Überzugsschicht Nitrocellulose verwendet.
Die Vsi.-v/endung von Nitrocellulose allein führt, obgleich, sie auf der einen Seite vorteilhaft ist für die Reduktion des Phänomens des unerwünschten Klebens und eines Festbackens des Films an. den Sc-?weißbacken, andererseits zu dem Nachteil, daß bei Temperaturen bis zu 1500C eine Verschweißung nicht möglich ist. -
909817/0958
Erfindungsgem.äß werden die Polyolefinfilme zuerst mit einer Schicht überzogen, die aus Aminverbindungen besteht und dann mit einer zweiten Schicht, die aus Mischungen der folgenden Zusammensetzung besteht:
a) 10 - 50 Gew.-% Epoxyharze,
b) 30 - 70 Gew.-% Acryl- oder Methacrylpolymere oder -copolymere und-
c) 10 - 40 Gew.-% Nitrocellulose.
Der Überzug kann entweder auf den zweifach verstreckten oder nichtverstreckten Film, der elektrisch behandelt oder unbehandelt ist, aufgebracht werden. Beim Überziehen eines nichtverstreckten Films oder eines lediglich in einer Richtung verstreckten Films werden das Verstrecken oder die VerStreckungen nach dem Überziehen durchgeführt.
Die elektrische Behandlung des Films wird vorzugsweise mit Vorrichtungen vom SCAE-Typ durchgeführt, obgleich auch andere ähnliche, gleichwertige Vorrichtungen sich als geeignet erwiesen haben.
Der Überzug kann in gleicher V/eise, entweder auf einer oder auf beiden Seiten des Polyolefinfilms aufgebracht werden. Der erfindungsgemäße Überzug kann nach aus dem Stand der Technik bekannten Methoden aus Lösungen oder Dispersionen des Überzugsmaterials in Wasser oder in organischen Lösungsmitteln aufgebracht werden, wobei man in gleicher Weise bekannte Methoden, insbesondere diejenige des AufStreichens, des Eintauchens und dergl., verwendet.
Die Überzugsdicke kann von 1 bis 20 u variieren.
Die erste Schicht besteht vorzugsweise aus Alkyliminpolymeren, wie Polyäthylenimin, PolyproOyleniüiii und dcrgi. oder aus Aminverbindungen mit niedrigem Molekulargewicht, wie z.B« Äthylendismin, Diäthylentriamin, Tetra;ithylenpentamin uiA dergl.
Unter den für den vorgesehenen Zweck besonders geeigneten Epoxyharzen befinden sich die Kondensationsprodukte von Epichlor-
909817/0958
hydrin mit Phenolen.
Unter den Acryl- und Methacrylpolymeren und -copolymeren sind für den vorgesehenen Zweck Polymethylmethacrylat, Polyäthylmethacrylat, Polymethylacrylat, Polyäthylacrylat und Methylacrylat/Äthylacrylatcopolymere, Methylmethacrylat/Äthylmethacrylatcopolymere und Methylmethacrylat/n-Butylmethacrylatcopolymere und ähnliche "besonders geeignet.
Für die Verwendung bei der Erfindung geeignete Nitrocellulose ist ein Nitrierungsprodukt der Cellulose.mit einem Stickstoffgehalt zwischen 11,5 % und 12,5 %, die dem WASAG 34E-Standard entspricht (siehe Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, Band 12, Seite 797, 1960).
Der Grad der Adhäsion des Überzugs an dem Trägerfilm wird gemessen, indem man ein Stück eines selbstklebenden Cellulosestreifens unter Druck auf die Oberfläche des überzogenen Films aufbringt und dann plötzlich diesen Cellulosestreifen von der Oberfläche abzieht. Die Überzüge mit ausgezeichneter Adhäsion bleiben fest an den Trägerfilm gebunden. Im Gegensatz hierzu werden die Überzüge mit geringer oder schlechter Adhäsion teilweise oder vollständig von dem Trägerfilm abgezogen.
Neben der Adhäsion wird auch mit der "Abschältest"-Methode die Zugfestigkeit der Verschweißung gemessen, wobei man diese mit Hilfe eines Dynamometers bewertet.
Die Werte für den "Abschältest" werden als "gut" angesehen, wenn sie 80 - 100 g/cm überschreiten. Es muß jedoch vermerkt werden, daß die Werte für die Verschweißungsbeständigkeit auf den Anwendungstyp, für den die überzogenen Filme vorgesehen sind, bezogen werden müssen. So kann ein W«T>t von 80 - 100 g/cm als ein ausgezeichneter Wert angesehen werden, wenn die Anwendung z.B. das Verschweißen eines überzogenen Films, der für die Umhüllung von Zigaretten bestimmt ist, betrifft. Gar.u: rri Gegensatz hierzu steht der Fall der Anwendung der überzogenen Filme zur Herstellung von Beutelbehältnissen für Reis, Zucker
909817/0958
und dergl., für die weitaus höhere Werte der Verschweißungsbeständigkeit erforderlich sind.
Die Messung des Klebens des überzogenen Films an den Verschweißungselementen erfolgt,indem man mit einem Instron-Dynamometer die Kraft je Oberflächeneinheit (g/cm ) bestimmt, die erforderlich ist, um von den Verschweißungselementen ein Teststück zu entfernen, das mit dem Dynamometer verbunden ist und Verschweißungsbedingungen ausgesetzt wird, die ähnlich denjenigen sind, die üblicherweise bei Standardverpackungsmaschinen verwendet werden (Temperatur = 13O°C, Druck= 2750 mbar (4-0 psi), Zeit = 1 Sek.).
Die Träger,auf die die wärmeschweißbaren Überzüge gemäß der Erfindung aufgebracht werden, bestehen aus Filmen, die erhalten werden aus Polypropylenpolymeren, die ihrerseits mit Hilfe von stereospezifischen Katalysatoren hergestellt worden sind.
Vor der Filmbildung können dem Polymeren Stabilisatoren, Gleitmittel, Weichmacher, Farbpigmente, antistatische Mittel, Füllstoffe und dergl. zugegeben werden.
Die Einzelheiten der praktischen Ausführungsform gemäß der Erfindung können innerhalb eines weiten Bereiches Abänderungen und Variationen erfahren, die jedoch ebenfalls in den Bereich der Erfindung fallen.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Beispiel 1
Man untorzog einen gestreckten Polypropylenfilm mit ein«r Dicke von ?Q Mikron, der durch Extrusion eines überwiegend aus Makromolekülen mit isotaktischer Struktur bestehender Polymeren erhalten worden war, einer e.· oktronischen. Behandlung ouf einer Vorrichtung vom SCAE-Typ, wonach man ihn an der einen Seite mit Hilfe einer herkömmlichen Maschine zum Bestreichen für dünne Folien mit einer Λ %-igen, wäßrigen Polyäthyleniminlösung über-
909817/0958
zog. Hiernach wurde der Film in einem Ofen getrocknet und dann mit einer zweiten Schicht überzogen, die aus der folgenden Mischung bestand:
1. 60 Gew.-% Pölymethylmethacrylat mit einer inhärenten Viskosität fy), gemessen in CHCl3 bei 200C = 0,20,
2. 20 Gew.-76 eines Epoxyharzes, erhalten durch Polykondensation von Epichlorhydrin mit Bisphenol A, mit einem mittleren Molekulargewicht = 1000,
3. 20 Gew.-# 34-E-Mtrocellulose (Stickstoff = 12 %, inhärente Viskosität (η) in Aceton = 0,4).
Die Polymeren wurden in Form einer 25 %-igen Lösung in Methyläthylketon verwendet.
Die Lösung wurde bei einer Temperatur von 70°C hergestellt.
Nach dem Aufstreichen wurde der Film in einem Ofen bei 900C getrocknet. Der überzogene Film besaß die folgenden Eigenschaften: Überzugsdicke 1,8 u
Adhäsion (Heftpflastertest) ausgezeichnet
unerwünschtes Kleben bei 4-3°C (ASTM D 1146-53) gut Transparenz ausgezeichnet
Gleitfähigkeit (statischer Reibungskoeffizient T.M.I.) ziemlich gut
Verschweißungsbeständigkeit 300 g/cm
Verschwexßungstemperatur 1300C
Kleben an Schweißbacken bei 1300C 80 g/cm
Beispiel 2
Man unterzog einen verstreckten Polypropylenfilm mit einer Dicke von 30 Mikron, der durch Extra:rί on eines überwiegend aus Makromolekülen mit isotaktischer Struktur· bestehenden Propylenpolymeren erhalten wore en war, einer elektronischen Behandlung mit einer Vorrichtung vou SCAE-Typ und behandelte dann an der einen Seite unter Verwendung «iner Stax^ardmasc^ine zum Bestreichen und Verbinden für dünne Folien mit einez· 1 %-igen, wäßrigen Polyäthyleniminlösung. Hiernach wurde der Film getrocknet und
909817/0958
mit einer zweiten Schicht überzogen, die aus der folgenden Mischung"bestand:
1. 40 Gew.-% Polymethylmethacrylat mit einer inhärenten Viskosität (1^) (gemessen in CHCl5 bei 2O0C) = 0,20,
2. 25 Gew.-% Epoxyharz, erhalten durch Polykondensation von Epichlorhydrin mit Bisphenol A, mit einem mittleren Molekulargewicht von 1000,
3. 35 Gew.-% Nitrocellulose, Norm 34E (Stickstoff = 12 %, inhärente Viskosität (η) in Aceton = 0,4).
Die Polymeren wurden in Form einer 25 %-igen Lösung in Methyläthylketon verwendet. Die Lösung wurde bei einer Temperatur von 70 C aufgebracht. Nach dem Aufstreichen wurde der Film bei 90°C
getrocknet. Der überzogene Film besaß die folgenden Eigenschaf 1,8 μ
ten: ausgezeichnet
Überzugsdicke gut
Adhäsion (Heftpflastertest) ausgezeichnet
unerwünschtes Kleben bei 43°C (ASTM D 1146-53)
Transparenz gut
Gleitfähigkeit (statischer Reibungskoeffizient 250 g/cm
T.M.I.) 130oC
Verschweißungsbeständigkeit (Abschältest) 65 g/cm
Verschweißungstemperatur
Kleben an den Schweißbacken bei 1300C
Beispiel 3
Man unterzog einen verstreckten Polypropylenfilm mit einer Dicke von 30 Mikron, der durch Extrusion eines überwiegend aus Makromolekülen mit isotaktischer Struktur bestehenden Propylenpolymeren erhalten worden war, einer elektronischen Behandlung mit einer Vorrichtung vom SCAE-Typ und überzog ihn dann an <Ier einen Seite unter Verwendung einer Standardmas chi" ° "vjs. Bestreichen und Verbinden für dünne Folien mit einer 'i /ε-igen, wäßrigen PoJyätliyleniminlösung. Hiersjf wurde der Film in einem Cfen getrocknet und dann mit einer zweiten Schicht überzogen, dio aus der folgenden Mischung bestand:
1. 50 Gew.-% eines Butylmethacrylat/Methylmethacrylat-(25/75)-
909817/0958
copolymeren mit einer inhärenten Viskosität (η) = 0,25 (gemessen in CHCl, bei 20°C),
2. 20 Gew.-% eines Epoxyharzes, erhalten durch Polykondensation von Epichlorhydrin mit Bisphenol A, mit einem mittleren Molekulargewicht von 1000,
3. 30 Gew.-% 34-E-Nitrocellulose (12 % Stickstoff, inhärente Viskosität (Tp in Aceton = 0,4).
Die Polymeren wurden in Form einer 25 %-igen Lösung in Methylethylketon verwendet. Die Lösung wurde bei einer Temperatur von 700C hergestellt.
Nach dem Aufstreichen wurde der Film bei 90 C getrocknet. Derüberzogene Film zeigte die folgenden Eigenschaften: Überzugsdicke 1,7 u
Adhäsion (Heftpflastertest) ausgezeichnet
unerwünschtes Kleben bei 43°C (ASTM D 1146-53) gut Transparenz ausgezeichnet
Gleitfähigkeit (statischer Reibungskoeffizient T.M.I.) gut
Verschweißungsbeständigkeit ("Abschältest") 400 g/cm Verschweißungstemperatur 130°C
Kleben an den Schweißbacken bei 1300C 80 g/cm
Beispiel 4
Man unterzog einen verstreckten Polypropylenfilm mit einer Dicke von 30 Mikron, der durch Extrusion eines überwiegend aus Makromolekülen mit isotaktischer Struktur bestehenden Propylenpolymeren erhalten worden war, einer elektronischen Behandlung an einer Vorrichtung vom SCAE-Typ und überzog ihn dann auf der einen Seite unter Verwendung einer Maschine zum Bestreichen und Verbinden füi· dünn.ö Folien mit einer 1 %-igen, wäßrigen PoIyäthy1eni miniö sung.
JJer übereogene lilm wurde dann in einem Ofen getrocknet und dann mit einer zweiten Schicht überzogen, die aus der folgenden Mischung bestand:
909817/0958
1. 40 Gew.-% einer ^-Nitrocellulose (12 % Stickstoff, inhärente Viskosität (*|) in Aceton = 0,40),
2. 10 Gew.-% eines Epoxyharzes, erhalten durch Polykondensation von Epichlorhydrin mit Bisphenol A, mit einem mittleren Molekulargewicht von 450,
3. 50 Gew.-% Polymethylmethacrylat mit einer inhärenten Viskosität (^) = 0,20 (gemessen in CHCl, bei 200C).
Die Lösung wurde bei einer Temperatur von 700C hergestellt.
Nach dem Aufstreichen wurde der Film bei 900C getrocknet. Der überzogene Film besaß die folgenden Eigenschaften: Überzugsdicke 1,8 μ
Adhäsion (Heftpflastertest) ausgezeichnet
unerwünschtes Kleben bei 43°C (ASTM D 1146-53) gut Transparenz ausgezeichnet
Gleitfähigkeit (statischer Reibungskoeffizient T.M.I.) gut
Verschweißüngsbeständigkeit ("Abschältest") 300 g/cm Verschweißungstemperatur 1300C
Kleben an den Schweißbacken bei 1300C 10 g/cm .
Beispiel 5
Man unterzog einen verstreckten Polypropylenfilm mit einer Dicke von 30 Mikron, der durch Extrusion eines überwiegend aus Makromolekülen mit isotaktischer Struktur bestehenden Propylenpolymeren erhalten worden war, einer elektronischen Behandlung an einer Vorrichtung vom SCAE-Typ und überzog ihn an der einen Seite unter Vorwendung einer Standardmaschine zum Bestreichen und Verbinden für dünne Folien mit einer 1 %-igen, wäßrigen Polyäthyleniminlösung. Hierauf wurde der Film in einem Ofen getrocknet und dann mit einer zweiten Schicht überzogen, die aus der folgenden Mischung bestaui:
1. 30 Gew.-96 34E-Nltrocellulose (12 % Stickstoff, inhärente Viskosität (\) in Acero.n = 0,4),
2. 30 Gew.-% eines Epo:*ynarzes, erhalten ^lurch Polykondensation von Epichlorhydrin mit Bisphenol A, mit einem mittleren Molekulargewicht von 1900,
909817/0958
1,9 μ g/cm
aus ge ζ e i chne t 0C
gut g/cm
gut
gut
250
130
30
3. 4-0 Gew.-% Polymethylmetliacrylat mit einer inhärenten Viskosität (η) =0,20 (gemessen in CHCl, bei 200C).
Die Polymeren wurden in Form einer 25 %-igen Lösung in Methyläthylketon aufgebracht. Die Lösung wurde bei einer Temperatur von 70 C hergestellt. Nach dem Aufstreichen wurde der Film bei 90°C getrocknet und der so überzogene Film besaß die folgenden
Eigenschaften:
Überzugsdicke Adhäsion (Heftpflastertest)
unerwünschtes Kleben bei 4-3°C (ASTM D 1146-53)
Transparenz
Gleitfähigkeit (statischer Reibungskoeffizient
T.M.I.)
Verschweißungsbestandigkeit (Abschältest) Verschweißungstemperatur Kleben an den Schweißbacken bei 1300C
Beispiel 6 (Vergleich)
Man unterzog einen verstreckten Polypropylenfilm mit einer Dicke von 30 u, der durch Extrusion eines überwiegend aus Makromolekülen mit isotaktischer Struktur bestehenden Propylenpolymeren erhalten worden war, einer elektronischen Behandlung mit einer Vorrichtung vom SCAE-Typ und überzog ihn· an der einen Seite unter Verwendung einer Standardmaschine zum Bestreichen und Verbinden für dünne Folien mit einer 1 %-igen, wäßrigen PoIyäthyleni.minlösung. Hierauf wurde der Film in einem Ofen getrocknet und dann mit einer zweiten Überzugsschicht überzogen, die aus der folgenden Mischung bestand:
1. 80 Gew.-% eines Butylmethacrylat/Methylmethacrylat-(25/75)-copolymeren mit einer inhärenten Viskosität (η), gemessen in CHCl5 bei 200C = 0,25,
2. 20 Gew.-/ό eines Eporyharzes, erholten curch Polykondensation vor» JTpichlorhydrin mit Bisphenol A, mit einem mittleren Molekulargewicht = 1000.
Die Polymeren wurden in Form einer 25 %-igen Lösung in Methyläthylketon aufgebracht. Die Lösung wurde bei einer Temperatur
909817/09B8
- 15 von 7O0C hergestellt.
Nach dem Aufstreichen wurde der Film bei 90 C getrocknet und der so überzogene PiIm besaß die folgenden Eigenschaften: Überzugsdicke 2 u
Adhäsion (Heftpflastertest) ausgezeichnet
unerwünschtes Kleben bei 4-30C (ASTMD 1146-53) deutlich vorhanden
Transparenz ausgezeichnet Gleitfähigkeit (statischer Reibungskoeffizient
T.M.I.) mäßig
Verschweißungsbeständigkeit (Abschältest) 350 g/cm
Verschweißungstemperatur 13O0C
Kleben an den Schweißbacken bei 1300C 650 g/cm
Beispiel 7 (Vergleich)
Man unterzog einen verstreckten Polypropylenfilm mit einer Dicke von 30 u, der durch Extrasion eines überwiegend aus Makromolekülen mit isotaktischer Struktur bestehenden Propylenpolymeren erhalten worden war, einer elektronischen Behandlung an einer Vorrichtung vom SCAE-Typ und überzog ihn an der einen Seite unter Verwendung einer Standardmaschine zum Bestreichen und Verbinden für dünne Folien mit einer 1 %-igen, wäßrigen PoIyäthyleniminlösung. Hierauf wurde der Film in einem Ofen getrocknet und danach mit einer zweiten Schicht überzogen, die aus der folgenden Mischung bestand:
1. 80 Gew.-% 34E-Mtrocellulose (12 % Stickstoff, inhärente Viskosität (ti) in Aceton = 0,4),
2. 20 Gew.--% eines Epoxyharz es, erhalten durch Polykondensation von Epichlorhydrin mit Bisphenol A, mit einem mittleren Molekulargewicht von 1000.
Die Polymeren wurden bei einer Temperatur von 700C aufgebracht. Ncxoh dem Aufstreichen wurde der überzogene Film bei 90°C getrocknet und zeigte darm die folgenden Eigenscherten: Überzugsdicke 2 u
Adhäsion (Heftpflastertest) ausgezeichnet
909817/0958
unerwünschtes «leben bei 430C (ASTiI D 1146-53)
Transparenz
Gleitfähigkeit (statischer Reibungskoeffizient
T.M.I.) Verschweißungsbeständigkeit (Abschältest)
Verschweißungstemperatur Kleben an den Schweißbacken bei 1300C
Beispiel 8 (Vergleich)
gut ausgezeichnet
gut kein Verschweißen 1300C 5 g/cm
Man unterzog einen verstreckten Polypropylenfilm mit einer Dicke von 30 u, der durch Extrusion eines überwiegend aus Makromolekülen mit isotaktischer Struktur bestehenden Propylenpolymeren erhalten worden war, einer elektronischen Behandlung an einer Vorrichtung vom SCAE-Typ und überzog ihn dann an einer seiner Seiten unter Verwendung einer Standardmaschine zum Bestreichen und Verbinden für dünne Folien mit einer 1 %-igen, wäxßrigen Polyäthyleniminlösung. Der Film wurde dann in einem Ofen getrocknet und mit einer zweiten Schicht überzogen, die aus der folgenden Mischung bestand:
1. 80 Gew.-% eines Polymethylmethacrylats mit einer inhärenten Viskosität (^) = 0,20 (gemessen in CHCl^ bei 200C),
2. 20 Gew.-% einer 34E-Hxtrocellulose (12 % Stickstoff, inhärente Viskosität (η) in Aceton = 0,4).
Die Polymeren wurden in Form einer 25 %-igen Lösung in Methyläthylketon aufgebracht. Die Lösung wurde bei einer Temperatur von 700C hergestellt.
Nach dem Aufstreichen wurde der überzogene Film bei 900C getrocknet und besaß dann die folgenden Eigenschaften: t)berzugsdicke 2 μ
Adhäsion (lieftpflästertest) ausgezeichnet
unerwünschtes Kleben bei 430C (ASTM D 1146-53) gut Transparenz · ausgezeichnet
Glext ιähigkeit (statib-.i^r Reibi.ngskoef f:; ^ient T.M.I.) gut
Verschweißungsbeständigkeit (Abschältest) kein Verschweißen
909817/0958
Verscliweißungstemperatur
Klebrigkeit an den Schweißbacken bei 13O0C
130°C
10 g/cm"
Beispiel 9 (Vergleich)
Man unterzog einen verstreckten Polypropylenfilm mit einer Dicke von 30 Mikron, der durch Extrusion eines überwiegend aus Makromolekülen mit isotaktischer Struktur bestehenden Propylenpolymeren erhalten worden war, einer elektronischen Behandlung an einer Vorrichtung vom SCAE-Typ und überzog ihn dann an der einen Seite unter Verwendung einer Standardmaschine zum Bestreichen für dünne Folien mit einer 1 %-igen, wäßrigen Polyäthyleniminlösung. Der so überzogene Film wurde dann in einem Ofen getrocknet und mit einer zweiten Schicht von 100 % 34E-Nitrocellulose (12 % Stickstoff, inhärente Viskosität (1^) in Aceton = 0,4) überzogen.
Das Polymere der zweiten Schicht wurde als Lösung in Methyläthylketon mit einem Gehalt von 25 % Trockensubstanz aufgebracht. Die Lösung wurde bei einer Temperatur von 70°C hergestellt. Nach dem Aufstreichen wurde der überzogene Film bei 90 C getrocknet und besaß die folgenden Eigenschaften:
"Überzugsdicke
Adhäsion (Heftpflastertest)
Beständigkeit gegenüber einem Zerknittern unerwünschtes Kleben bei 43°C (ASTM D 1146-53)
Transparenz
Gleitfähigkeit (statischer Reibungskoeffizient
T.M.I.)
Verschweißungsbeständigkeit (Abschältest)
Verschweißungstemperatur
Klebrigkeit an den Schweißbacken bei 13O0G
1,5 Mikron
ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnet
ausgezeichnet kein Verschweißen 1300C
5 g/cm
909817/0958

Claims (1)

  1. Dr. F. Zumstein sen. - Dr. F.. As*.mann ■ Dr. R. Koenigsberger Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dip1.-Inc. «=. Klinc seifen - Dr. F. Zumstein jun.
    PATENTANWÄLTE
    80OO München 2 · BrauhausstraBe 4 · Telefon San-mel-Nr. 225341 - Telegramme Zumpat · Telex 529979
    Case Z. 2507 2846001
    Patentansprüche
    1. Verfahren zur Verbesserung der Klebebeständigkeit gegenüber Schweißbacken ohne Veränderung der optischen Eigenschaften von überzogenen Polyolefinfilmen, bestehend aus einem zweifach verstreckten oder unverstreckteri Poiyolefinfilm,und einem Überzug, bestehend aus zwei Schichten, wobei die erste Schicht aus einer Aminverbindung besteht, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Schicht aus der folgenden Mischung besteht:
    a) 10 - 30 Gew.-?£ an Epoxyharzen,
    ΐ>) 30-70 Gew.-#> an Acryl- oder Methacrylpolymeren oder -copolymeren und
    c) 10 - 40 Gew.-% Nitrocellulose.
    2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyolefinfilm aus einem Polypropylenfilm besteht, der überwiegend isotaktische Makromoleküle enthält.
    3. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Schicht aus Alkyleniminpolymeren, vorzugsweise aus PoIyäthylcr-imirv und Polypropylen! 1HIn besteht.
    909817/0958
    1V. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Epoxypolymeren der Mischung der zweiten Schicht aus Polykondensaten bestehen, die durch Umsetzung von Epichlorhydrin mit Phenolen erhalten worden sind.
    5. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Acryl- und Methacrylpolymereji und -copolymeren der zweiten Schicht Polymethylacrylat, Polymethylmethacrylat, Polyäthylacrylat, Polyäthylmethacrylat und Methylacrylat/lthylacrylatcopolyniere, Methylmethacrylat/lthylmethacrylatcopolymere sowie Methylmethacrylat/n-Butylmethacrylatcopolymere sind.
    6. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die in der Mischung der zweiten Schicht verwendete Nitrocellulose einen Stickstoffgehalt zwischen 11,5 und 12,5 c/° aufweist und dem 34-E-Standard entspricht.
    7· Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß entweder zu einer oder zu beiden Überzugsschichten Stabilisatoren, Gleitmittel, Weichmacher, Farbstoffe und antistatische Mittel zugegeben werden.
    8. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufbringen des ersten Überzugs oder beider Überzüge vor einem oder beiden Verstreckungen des Films durchgeführt wird, wobei dann nach dem Überziehen die zweite Verstreckung oder beide Verstreckungen durchgeführt werden.
    9. überzogene und ν 'armeschweißbare Polyolefinfilme, erhalten nach einem Verfahren pemäß einen der Ansprüche 1 LJs S.
    10. Überzogene und wärmeschweißbare Polyolefinfilme mit einer verbesserten Verschweißungsbeständigkeit sowie einer ver-
    909817/095 8
    besserten Klebebeständigkeit gegenüber Schweißbacken, dadurch gekennzeichnet, daß die Filme aus einem Trägerpolyolefinfilm, im wesentlichen bestehend aus isotaktischen Makromolekülen und einem aus zwei Schichten bestehenden Überzug bestehen, wobei die erste Schicht aus einer Aminverbindung besteht, während die zweite Schicht aus einer Mischung der drei folgenden Komponenten besteht: 10 - 30 Gew.-% eines Epoxyharzes, JO - 70 Gew.-#> eines Acryl- oder Methacrylpolymeren oder -copolymeren und 10 - 40 Gew.-% Nitrocellulose.
    11. Überzogene Polyolefinfilme gemäß einem der Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß bei diesen Filmen der Träger aus im wesentlichen aus isotaktischen Makromolekülen bestehendem Polypropylen besteht.
    12. Polypropylenfilme gemäß einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß diese Filme eine gute Verschweißungsbestandigkeit und eine gute Klebebeständigkeit gegenüber Schweißbacken bei 1300C, entsprechend weniger als 90 g/cm , aufweisen.
    909817/095 8
DE19782846001 1977-10-24 1978-10-23 Ueberzogene polyolefinfilme mit einer hohen klebebestaendigkeit gegenueber schweissbacken Withdrawn DE2846001A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT28895/77A IT1088021B (it) 1977-10-24 1977-10-24 Pellicole poliolefiniche rivestite ad alta resistenza all'appiccicamento alle barre saldanti

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2846001A1 true DE2846001A1 (de) 1979-04-26

Family

ID=11224402

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19782846001 Withdrawn DE2846001A1 (de) 1977-10-24 1978-10-23 Ueberzogene polyolefinfilme mit einer hohen klebebestaendigkeit gegenueber schweissbacken

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4232089A (de)
JP (1) JPS5485281A (de)
AT (1) AT373270B (de)
BE (1) BE871445A (de)
CA (1) CA1118300A (de)
CH (1) CH637879A5 (de)
DE (1) DE2846001A1 (de)
DK (1) DK466278A (de)
ES (1) ES474415A1 (de)
FR (1) FR2406510A1 (de)
GB (1) GB2006645B (de)
IT (1) IT1088021B (de)
NL (1) NL7810484A (de)
NO (1) NO152682C (de)
SE (1) SE426950B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004063618A1 (de) * 2004-12-27 2006-07-06 Cfs Kempten Gmbh Schrumpfbare Mehrschichtfolie mit einer Nitrocellulose-Lackschicht

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4310588A (en) * 1979-04-03 1982-01-12 Bareel Jean Michel Sliding element intended for use in skating
IT1151743B (it) * 1982-04-26 1986-12-24 Moplefan Spa Pellicole poliolefiniche rivestite a bassa adesione alle barre
US5552212A (en) * 1990-12-13 1996-09-03 Mobil Oil Corporation High barrier film combination
US20050129886A1 (en) * 2002-03-30 2005-06-16 Carlos Gandolphi Multilayer films
DE10311125A1 (de) * 2002-03-30 2003-11-27 Henkel Kgaa Mehrschichten-Folien
JP6237208B2 (ja) * 2013-12-20 2017-11-29 Dic株式会社 活性エネルギー線硬化性組成物用プライマー、および積層体
US20160159009A1 (en) * 2014-12-05 2016-06-09 Philip L. Canale Combined thermal and uv/visible light curing stereolithography

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1514891A (fr) * 1966-03-22 1968-02-23 Montedison Spa Pellicules de polyoléfine enduites et procédé pour leur préparation
US3753769A (en) * 1966-06-29 1973-08-21 Mobil Oil Corp Coating composition and plastic articles coated therewith
US3923574A (en) * 1969-06-24 1975-12-02 Tenneco Chem Method of bonding an ionomer film to a non-ionomer film using a polyalkyleneimine

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004063618A1 (de) * 2004-12-27 2006-07-06 Cfs Kempten Gmbh Schrumpfbare Mehrschichtfolie mit einer Nitrocellulose-Lackschicht

Also Published As

Publication number Publication date
GB2006645B (en) 1982-04-21
GB2006645A (en) 1979-05-10
FR2406510A1 (fr) 1979-05-18
FR2406510B1 (de) 1982-02-19
US4232089A (en) 1980-11-04
SE7810922L (sv) 1979-04-25
IT1088021B (it) 1985-06-04
AT373270B (de) 1984-01-10
NO152682B (no) 1985-07-29
ATA755778A (de) 1983-05-15
CH637879A5 (it) 1983-08-31
DK466278A (da) 1979-04-25
BE871445A (fr) 1979-04-23
NO152682C (no) 1985-11-06
NL7810484A (nl) 1979-04-26
ES474415A1 (es) 1979-11-01
CA1118300A (en) 1982-02-16
SE426950B (sv) 1983-02-21
JPS5485281A (en) 1979-07-06
NO783541L (no) 1979-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69425885T2 (de) Beschichtete folien mit guten kaltsiegeleigenschaften und heissklebrigkeit
DE69433597T2 (de) Orientierte, heisssiegelbare mehrschichtfolie
DE69032499T2 (de) Mehrschichtige, heisssiegelbare Polypropylenfilme
DE1646012C3 (de) Leicht schweißbare, mehrschichtige Verpackungsfilme und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE69902961T2 (de) Verfahren zur Oberflächenbehandlung einer thermoplastischen Harzfolie
DE69516301T2 (de) Beschichteter Film
DE2165399B2 (de) Verbundfol
DE2339892B2 (de) Mit den Fingern zerreißbarer Klebstreifen
DE1569450B2 (de) Verfahren zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften von Polypropylenfolien
DE3243272A1 (de) Verbundmaterial, insbesondere fuer verpackungszwecke
DE4306153A1 (de) Siegelfähige orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE3829838A1 (de) Hydrolysierte ethylen-vinylacetat-copolymerzusammensetzung
DE2846002A1 (de) Mit einem waermeschweissbaren lack auf der basis eines ketonharzes ueberzogene polyolefinfilme
DE3490656C2 (de)
DE69126605T2 (de) Verbundfilm und verfahren zur herstellung
DE2846001A1 (de) Ueberzogene polyolefinfilme mit einer hohen klebebestaendigkeit gegenueber schweissbacken
DE1571059A1 (de) Verfahren zur Herstellung von leicht schweissbaren Verpackungsfilmen
DE2846000A1 (de) Ueberzogene polyolefinfilme mit einer geringen haftung gegenueber schweissbacken
DE1900521C3 (de) Überzugsmittel zur Verbesserung des Haftvermögens bahnförmiger Substrate
DE1494428B2 (de) Mittel zum Überziehen von nichtaromatischen Olefinpolymerisaten
DE1779124A1 (de) Verfahren zum Herstellen von Schichtstoffen aus Folien
CH493576A (de) Verfahren zur Herstellung von überzogenen wärmeverschweissbaren Polyolefinfilmen
DE1571078C3 (de) Überzogene schweißbare und/oder für Gase und Dämpfe undurchlässige Folien
DE1694610C3 (de) Verfahren zur Verbesserung der Schweißfestigkeit von überzogenen Polyolefinfilmen
EP0610750B1 (de) Mehrschichtlackierung polarer Folien-Substrate durch einmaligen Materialauftrag

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8125 Change of the main classification

Ipc: C09D 3/80

8139 Disposal/non-payment of the annual fee