DE1446795A1

DE1446795A1 - Doppelbeschichteter Film aus regenerierter Cellulose

Info

Publication number: DE1446795A1
Application number: DE19601446795
Authority: DE
Inventors: Lindsey William Bryan; Vanderhorst Philip John
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1959-04-28
Filing date: 1960-04-25
Publication date: 1969-06-04
Also published as: GB937852A; US3085901A

Description

DoppeÄeschichteter Film aus regenerierter

Um Filme, insbesondere solche aus hydrophiler regenerierter Cellulose, feuchtigkeitsbeständig und schweißbar zu machen, beschichtet man sie häufig mit Überzügen, die vorzugsweise Filmbildner enthalten, welche durch ihr Zusammenschmelzen an der Filraoberflache den Film feuchtigkeitsbeständig und schweißbar machen, ohne im übrigen die sonstigen Eigenschaften des Grundfilms, wie dessen Festigkeit, Biegsamkeit und i'ransparenz, zu beeinträchtigen. Als derartige Überzugsnassen haben sich die Mischpolymeren von Vinylidenchlorid bewährt, die zweckmäßig mindestens ein weiteres damit misohpolymerisierbares monoolefinisches Monomeres enthalten, z.B. ein Alkylacrylat, Alley lmethacrylat, Acryl säur enitril, Methacrylsäurenitril, Methylvinylketon, Vinylchlorid. Auch Itaconsäure, Acrylsäuren oder Methacrylsäuren können in diesen Überzugsmassen vorliegen. Man bringt diese gern in Form wässriger Dispersionen auf den Film auf, wobei jedoch die Schwierigkeit auftritt, daß infolge des durch die hydrophile Hatur des Grundfilms bedingten Wasserverluotes ein Absitzen oder eine Verfestigung des Polymeren eintritt, bevor überschüssige Beschichtungsmasse entfernt

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und die verbleibende !,lasse gleichmäßig auf der Filinoberfläche verteilt werden' kann. Infolgedessen erhält man dann schlierige, scheckige und für Verpackungszwecke wegen ihres Aussehens ungeeignete Filme.

Die Erfindung liefert nun einen doppelt beschichteten Film aus regenerierter Cellulose mit einer Deckschicht au3 einem Mischpolymeren des Vinylidenchlorids und einer Zwischenschicht, die aus einer die Wasserabsorption verzögernden 0ellulosederivatma3se besieht. Vorzugsweise enthält die Zwischenschichtmasse auch ein hitzehärtbares llars^ zweckmäßig in Mengen bis 75 $, insbesondere von 5 - 50 fo. Als hitze härtbare Harze haben sich in diesem Zusammenhang mit einem einwertigen Alkohol modifizierte I^laiminharse, Harnstoff-Formaldehydharze oder Phenolformaldehydharze bewährt.

Das in der Zwischenschicht vorliegende Cellulosederivat ist vorzugsweise ein Celluloseester, insbesondere Cellulosenitrat, mit einem Stickstoffgehalt von 10,5 bis 12,2 $, Celluloseacetat oder Cellulosestearat. Nach einer Ausführungsform der Erfindung ist das Cellulosederivat ein Celluloseäther, insbesondere Äthylcellulose. Die Cellulosederivate sollen in Mengen von 25 - 100 °p in der Zwischenschichtmasse· v-orliegen.

Nach einer Ausführungsform der Erfindung bringt man Zwischen»

ο schichten in einer mindestens 0,2 g/m entsprechenden Schichtdicke auf die Filmoberflächo auf. Zu dünne Zwischen-

schichten mit Sohichtdicken unterhalb 0,2 g/m erlauben ein zu schnelles Eindringen des Wassers aus der Deckschichtdispersion. Die Deckschicht verhärtet dann zu schnell und man erhält einen uneinheitlich beschichteten, gestreiften Film. Im allgemeinen arbeitet man mit Schichtdicken zwischen 0,2 und 0,6 g/m . In Sonderfällen kann man dabei sogar bis zu

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2 g/m Schichtdicke gehen. Überschreitet man diese Grenze, so leidet die Haltbarkeit des Filmes, auch läßt dieser mehr Feuchtigkeit hindurch. In vielen Fällen stellt eine Schichtdicke von 1 g/m die obere Grenze 4 für die Zwischenschicht dar· ~

Die Dicke der Deckschicht wird durch die gewünschten FiImeigensohaften bestimmt. Man kann Deck3chichteHdicken von 3-12 g/m einstellen. Die schwereren oder dickeren überzüge stellen eine größere Undurchlässigkeit für Feuchtigkeit und Gase sicher, während die dünnen Überzüge eine höhere Haltbarkeit} Biegsamkeit usw, bewirken, allerdings in vielen Fällen etwas auf Kosten der Undurchlässigkeit. Die anfallenden, doppelt beschichteten Filme sind klar und von flitterigem Aussehen. Man kann sie vorteilhaft für alle Verwendungszwecke einsetzen, die bisher den Filmen aus regenerierter Cellulose vorbehalten waren, insbesondere stellen die doppelt beschichteten Filme der Erfindung ausgezeichnete Feuchtigkeitsbeständige Verpackungsfolien für Nahrungsmittel, Zigaretten usw· dar·

Zur Herstellung der beschichteten Filme bringt man auf die Oberfläche des Grundfilms eine Lösung der Bestandteile des Zwischenanstrichs in einem organischen Lösungsmittel auf, verflüchtigt das Lösungsmittel dann und bringt auf den mit der Zwischenschicht überzogenen Film eine wässrige Dispersion der Bestandteile der Deckschicht auf, wonach man den doppelt beschichteten Film trocknet. Vorzugsweise erfolgt die Verflüchtigung des Lösungsmittels der Zwischenschicht bei so hohen Temperaturen, daß das hier vorliegende hitzehärtbare Harz weiterpolymerisiert wird.

In der Deckschicht aoll nach einer Ausführungsform der Erfindung ein Polyvinyliden-LIischpolvmeres mit 80 - 97 $> Vinyliden-

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ο lil ο rid und 3 - 20 ⁰Jo mindestens eines anderen damit misclipolyinerisierbaren Monomeren vorliegen, Bs hat sich bewährt, in die Deckschicht 0,1 - 3 $ Itaconsäure, Methacrylsäure oder Acrylsäure einzuarbeiten, ·

Die Zwischenschicht muß unter Zuhilfenahme eines nichtwässrigen Mediums aufgebracht werden, anderenfalls wurden bei der Ausbildung eines glatten Zwischenanstrichs die gleichen Schwierigkeiten entstehen wie bei der Herstellung eines ohne Zwischenanstrich gewonnenen, mit einer Deckschicht aus einem Mischpolymeren des Vinylidenchlorids beschichteten Films.

Das Auftragen der Beschichtungsmasse erfolgt in an sich bekannter Weise, beispielsweise indem man den Film fortlaufend oder absatzweise durch mit Überzugsmasse gefüllte Bäder führt. Man kann die Überzugsmassen auch auf den Film aufspritzen, aufstreichen ubw.

Die erfindungsgemäß aufzubringenden Cellulosederivate, gegebenenfalls neben hitzehärtbaren Harzen in organischen Lösungsmitteln enthaltenden Zwischenschichtmassen werden in üblicher Weise durch intensives Durchrühren der Beständteile mit dem lösungsmittel bei Raumtemperatur hergestellt.

Die nachstehend aufgeführten Celluloseester und Celluloseäther haben sich bewährtt

Celluloseacetat,
Celluloseformat,
Gellulosepropionat, Gellulosebutyrat,
Oellul-osenitrat,
Celluloseacetatbutyrat, Celluloseaoetatpropionat, Cölluloseaoetatnitrat, Oelluloseacetatglycolat_f

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SAD

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Oelluloseaoetatstearat, . Methyloellulose, Äthyl-oellulose, Butyloellulose, Hydroxyäthyloellulose, Carboxymethylcellulose, Benzyloellulose·

Orundaätzlioh kommen für die Einarbeitung in die neue Zwisohenechiehtmasee. Cellulosederivate infrage, die im wesentlichen in Wasser/lnlöslich. sind, (weniger als 0,7 g gelöst in 100 onr Wasser bei 20°)· Andererseits müssen die Cellulosederivate in organischen Lösungsmitteln löslioh sein, beispielsweise müssen sich bei 20° mindestens 5 g in 100 onr Äthylacetat auflösen. Das hitzehärtbare Harz brauoht nicht notwendigerweise beim Aufbringen auf den Grundfilm wasserunlöslich zu sein, sollte jedoch im wesentlichen vor dem Aufbringen der Deoksdhioht in Wasser unlö'slioh werden. Man kann dies durch einen Härtevorgang mit Hilfe von Kata- j lyeatoren und/oder Wärmebehandlung erreichen.

Praktisch kommen alle jene organischen Lösungsmittel für die Bestandteile des Zwisohenanstriohs infrage, die flüchtig sind.und auf den Grundfilm nioht sohädlgend einwirken. Außer Äthylaoetat haben sioh Aceton, Äthanol, Butanol, Toluol, Benzol, Xylol, Amylaoetat, Diaoetonalkohol, Benzylalkohol sowie Mischungen dieser Lösungsmittel bewährt. Im allgemeinen arbeitet man hier mit Lösungen, die etwa 1 - 20 j4 der gelösten Feststoffe enthalten· Sie Konsistenz der Zwisohenanstriohlösungen hängt von der gewählten Besohiohtungsmethode ab. Sie wird weiterhin von der gewünsohten Sohiohtdioke des Überzugs usw. beeinflußt*

Als einwertige, die hitzehärtbaren Harze modifizierenden Alkohole kommen Propyldkohol, Butylalkohol, Iuobutylalkohol,

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Hexylalkohol, Octylättcohol, laurylalkohol, Benzylalkohol usw. infrage. Als hitzehärtbare Harze kann man auch Aoetonfurfurolharze und Triacetinharze verwenden. Es kommt in allen Fällen darauf an, daß die Harze während der Trocknung des Zwischenanatrichs wasserunlöslich gemacht werden und daß sie während der Trocknung der Filmdeokschicht weiterpolymerisiert werden.

Um die Polymerisation und Härtung des hitzehärtbaren Harzes zu fördern, kann man in die Zwischensohichtmesse einen sauren Katalysator einarbeiten, beispielsweise haben sioh hier Maleinsäure und p-Toluolsulfonsäure besonders bewährt, die in Mengen von 0,1 bis 40 Ji, bezogen auf das Harzgewioht, angewandt werden. Der gewünschte Polymerisationsgrad wird im allgemeinen schon nach einigen Sekunden erreicht, wenn man mit Heißluft von 100° behandelt, er läflt sich sehr leicht in der Trocknungsätufe einstellen.

Deokaohiohtinassen

Die als Deckschicht anzuwendende Überzugsmasse stellt eine wässrige Dispersion eines Mischpolymeren aus Vinylidenchlorid dar, das zweokmäßig mindestens 80 i* an Vinylidenchlorid enthält. Es können aber auoh Mischpolymere mit geringerem Vinylidenohloridgehalt verarbeitet werden, vorausgesetzt, daß in der Dispersion ein zusammensohmelabarer Filmbildner vorliegt und daß erfindungsgemäß ein.vorzeitiges Erhärten verhindert werden mußt

Als andere, mit Vinylidenchlorid mischpolymerisierbare mono⁵-olefinisohe Monomere kann man die folgenden verarbeiten! Methyl-, Xthyl-, Iaobutyl-, Butyl-, Qotyl- und 2-Äthylhexylaorylate und -methaorylat·! Phenylmethaorylat, Cyoloheocylmethaorylat, p-Oyolohexylphenylmethaorylat, Methoxyäthylmethaorylat und die entsprechenden Acrylsäureester! Methyl-öU \

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.-·;■:}"■_ BAD

chloraorylat, Octyl-dt-chloracrylat, Methylisopropenylketon, Aorylsäurenitril, Methacrylsäurenitril, Methylvinylketon, yiaylchlorid, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylchloraoetat, Vinylbromid, Styrol, Vinylnaphthalin, Äthylviny^äther, N-Yinylphthalimid,N-vinylsucoinimid, N-vinylcarbazol, iBop ropenylaoetat, Methyl endiäthy lmal onat, Acrylsäureamid, Methacncylsäureamid, oder deren monoalkylierten Substitutionsprodukte, Phenylvinylketon, Diäthylfuiaarat, Diäthylinaleat, Methylendiäthylmalonat, Dichlorvinylidenfluorid, Dimethylitaconat, Diäthylitaoonat _f Dibutylitaconat, Vinylpyridin, Maleinsäureanhydrid, Alkylglycidyläther und andere unge- <sättigte aliphatisohe Äther. Man kann diese Verbindungen rale Vinyl- Oder Vinylidenverbindungen mit einer einzigen OH₂ ⁰O^i «^Gruppe bezeichnen, wobei die praktisch wertvollsten der «gemeinen Formel ^ _Q/R entsprechen, worin R ein

Waseerotoffatom, ein Halogenatom oder ein gesättigter aliphatisoher Rest ist und X einen der folgenden Reste darstellt:

,0 ^O . Λ) -01, -^BTf -P, -CN, -Ο^-Ης, -COOH, -C^ -C^" -C^

^{5 V}0E, ^R", ^NH,

-0OgH₅; -OGKH₂, -CONH-R¹ und -CONR₂', wo R» ein Alkyl ist.

Durch die Anwesenheit von Itaconsäure, Acrylsäure oder Methacryleäure oder anderer ungesättigter Säuren in der Deckschicht wird deren Verankerung begünstigt und die Schweißbarkeit des Lt beschichteten Films verbessert.

BcLe nachstehenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Alle Mengenangaben sind Gewichtsangaben. Beispiel 1 gibt die beste AUeftihrungsform der Erfindung wieder. In einigen Beispielen wurde der Film vor der Beschichtung mit Guanidin-Harn-Btoff-Fonaaldähydharz vorbehandelt. Mit diesem wasserlöslichen Harz wird der Film während des Weichinachungsvorganges imprägniert, es dient dazu, die Haftfestigkeit der anschließend aufgebrachten UberaUge zu verbessern. Andere für diesen Zweok ein·

seztbare Eft of fe Bind t WaBserlösliohe, aus Phenol-Aldehyd, Harnetoff-Aldehyd, Melamin-Aldehyd bestehende Harze*

90Ö823/0279 ^BAD original - β -

1:

Ein etwa 23 Mikron dicker Film aus regenerierter Cellulose wurde hergestellt, indem eine Viskoselösung durch einen Gießtrichterschlitz in eine Schwefelsäure und Natriumsulfat; enthaltende Lösung extrudiert wurde, wobei sich ein Film aus regenerierter Cellulose in Gelform ausbildete. Der Film wurde gewaschen, entschwefelt, weichgemacht und getrocknet. Während des Weichmachungsvorganges wurde der Film mit einem Guanidin-Harnstoff-Formaldehyd-Harz behandelt, so daß er 0,3 $ dieses Harzes enthielt. Das Harz selbst war durch Umsetzung von Guanidinnitrat, Harnstoff und Formaldehyd hergestellt worden.

Der getrocknete Film wurde dann mit einer solchen Geschwindigkeit durch ein die Zwischenanstriehmasse enthaltendes

ρ
Bad geführt, dass er pro m Filmfläche mit 1 g Feststoff

ρ beschichtet war, Entsprechend 0,5 g pro m auf jeder Seite, Zur Herstellung der Zwischenschichtmasse war Nitrocellulose und ein mit Isobutanol modifiziertes Harnstoff-Formaldehyd- Harz in einer Lösungsmittelmischung aufgelöst worden* Durch Zugabe von Maleinsäureanhydrid und Wasser war Maleinsäure an Ort und Stelle gebildet worden, die die anschließende Polymerisation des Harzes verbesserte. Bestandteile der Zwischenanstrichraassei

!«+■»λλωπ,π^οο Teile

*■kl ·· »#«· +.f \ V mUmL·· WbL. w -· V>* (11,6 5δ Stickstoff)	909823/0279	33,0
Mit Isobutanol modifiziertes
Harnstoff-Foriualdehyd-Harz	23,6
Äthylacetat	561,2
Toluol	■ 302,2
Äthylalkohol	14,1
Isobutanol	46,7
Maleinsäureanhydrid	8,0
Wässer	11,2

BAD

■ Naoh dem Aufbringen der Zwischenschicht wurde der Film getrocknet, indem er 1,5 Sek. lang mit Luft von 140° behandelt wurde.

Um die Deckschicht aufzubringen, wurde der Film anschließend durch ein eine wässrige Dispersion des Vinylidenchlorid-Misohpolymeren enthaltendes Bad geführt. Zusammensetzung der Deckschichtmasse:

Teile

Wasser 400

Vinylidenchlorid 380

Methylacrylat 20

Itaoonsäure 8

Natriumlaurylsulfat

(Handelsname t "Duponol ME¹¹) 8

Ein Kondensationsprodukt von

NatriuBi-ß-Naphthalinsülfonat

und Formaldehyd (Handelsname:

'!Darwan 1") 4

Ammoniumpersulfat 2

Metha-Natriumbisulfit 1

V/asaer, Ammoniumpersulfat und Natriumlaurylsulfat wurden in einem iait rundem Boden versehenen, mit Rückflußkühler und Rührer ausgerüsteten Behälter gegeben, iann in ein auf 33 - 34° gehaltenes 7/asserbad gestellt wurde. Nachdem bis zur völligen Auflösung durchgeführt worden war, wurde eine Mischung der Monomeren (Vinylidenchlorid, Methylacrylat und Itaconsäure) zugegeben und anschließend Meta-Fatriumbisulfit zugefügt. Die Polymerisation wurde unter Rückfluß bei einer Temperatur von 33 - 34° durchgeführt. Nach 1 1/2 Stunden war am Aufhören des Rückflusses dieren Beendigung zu erkennen, wonach noch zur Vorsicht weitere 30 Minuten durchgerührt wurde. Schließlich wurde dann noch das Kondensationsprodukt von Natrium-ß-naphthalinsulfonat und Formaldehyd zugefügt·

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Die wässrige Dispersion wurde dann auf eine Seite des Films

2
aufgebracht, wobei jedes m des Filmes mit 6 g des Polymeren beschichtet wurde entsprechend 3 g Iiro m auf ,jeder Seite, Der doppelt beschichtete Film wurde dann durch glättende Walzen geführt, bei 180° getrocknet und auf einer Rolle aufgespult. Erhalten wurde ein klarer, glitzernder doppelt beschichteter Film (Streifenbildung nach Grad 1).

In einem Vergleichsversuch wurde ein Film aus regenerierter Cellulose mit der gleichen wässrigen Dispersion des Polymeren beschichtet, nämlich mit der Deckschichtmasse, wobei Abstrichwalzen angewandt wurden. In diesem Yergleichsversuch fehlte jedoch die Nitrocellulose enthaltende Zwischenschicht. Der Überzug dickte so schnell ein, daß man ihn vor dem Erhärten nicht mehr glätten konnte. Der anfallende, nur einfach beschichtete Film war stark gestreift (Streifenbildung nach Grad 4)· Die Streifenbildung stellt ein Vergleichsmaß dar für die Ausbildung von Streifen, die in Form einer Serie von parallelen Linien im Überzug auftreten. Die Streifen werden mit Hilfe einer Sylvania C 25/DC/5-konzentrierten Bogenlampe auf einen Sehern projiziert, wobei eine Probe des Filmes zwischen Lampe und Schirm angeordnet wird. Auf diese Weise kann man die Proben unter Zugrundelegung der nachstehenden Vergleichswerte charakterisieren«

Grad 1 - Abwesenheit von Streifen ausgezeichnetes Aussehen.

Grad 2 - leichte Streifenbildung, gutes Aussehen.

Grad 3 - mäßige Streifenbildung, Randstreifenerscheinung,

Grad 4 - Sehr starke Streifenbildung,

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Beispiel 2:

Bin naoh Beispiel 1 hergestellter, 30 Mikron dicker, mit 0,5 $> eines guanidinmodifizierten Harnst off- Pormal dehyd- Harzee imprägnierter Film aus regenerierter Cellulose wurde mit der dort beschriebenen Masse mit einem Zwisohen-

2
anstrich versehen« Pro m wurde 1 g Feststoff auf den Film aufgebracht, so daß auf Jeder Seite 0,5 g/m haftete.

Nach dem Trooknen wurde der Film durch die wässrige Deck- sohiohtdiöpersion geführt. Zusammensetzung der analog Beispiel 1 hergestellten Deoksohichtmasse:

Teile

Wasser	400
Vinylidenchlorid	368
Methylaoxylat	14
Aoxylsäurenitril	10
Itaoonsäure	8
Natriumlaurylsulfat	8
Kondensationsprodukt des Natrium-ß-
naphthalinsulfonat und Formaldehyd	4
Ammoniump e rsulfat	0,8
Metanatriumbieulfat	0,4

IUt Hilfe von Abstriohmessern wurde die Dispersion derart

ρ
aufgebracht, daß pro m Film 6 g des Polymeren vorlagen, entsprechend 3 g/m auf jeder Filmseite. Naoh dem Trocknen bei 185° lag ein klarer, glitzernder, doppelt besohichteter Film mit einer Streifenbildung naoh Grad 1 vor.

Wurde in der gleichen Weise verfahren, jedooh Nitrocellulose-

(XX

Zwlsohensioht fortgelassen, so dickte die Deoksohichtmasse

so schnell ein, daß man sie nicht mehr ausglätten konnte.

Die getrocknete Deokschloht zeigte starke Streifenbildung, entsprechend Grad 4·

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Beispiel 5 ·.

Unter Verwendung der Zwisohenanstrichmasse nach Beispiel 1 wurde ein doppelt beschichteter Film hergestellt, jedoch eine analog den dortigen Angaben gewonnene Deckschichtmasse folgender Zusammensetzung aufgetragen»

Teile

Y/asser 200

Vinylidenchlorid 184

Butylmetacrylat 16

Itaoonsäure 4

Hatriumlaurylsulfat 8

Kondensationsprodukt des Natrium-ßnaphthalinsulfoitat und Formaldehyd 4

Ammoniumpersulfat 1

Metanatriumbisulfit 0,5

Der doppelt beschichtete Film zeigte Streifenbildung nach G-rad 1,

Beispiel 4i

Unter Verarbeitung der im Beispiel 1 beschriebenen Zwischenanstriohmasse wurde ein doppelt beschichteter Film gewonnen, jedoch eine Decksohichtmasse nachstehender Zusammensetzung aufgetragen, die nach Beispie-l 1 hergestellt worden wart

Teile

Wasser 90

Vinylidenchlorid 82,8

Methylaorylsäurenitril 7,2

Itaoonsäure ' 1 _#8

sulfatiertes Methyloleat 4,5

Kondensationaprodukt des Natrium-ßnaphthalinsulfonat und Formaldehyd 1

Ammoniumpersulfat 0,9

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Der doppelt besohiohtete Film zeigte Strfl^fenbildung nach Grad 1.

Beispiel 5t

Ein im wesentlichen nach Beispiel 1 hergestellter 30 Mikron dioker Film aus regenerierter Cellulose wurde mit einem Zwisohenanstrioh besohiohtet, der aus einer 6 ^igen Äthylaoetat-Lösung folgender Bestandteile zusammengesetzt w,an

65 Jto eines mit Butanol modifizierten Mela»in-Formaldehydharzes

10 fi p-Toluol-sulfonsäure

25 $> Nitrocellulose (11,6 $> Stickstoff enthaltend)

Pro m des Filmes wurden 2 g Feststoff aufgebracht, entsprechend 1 g/m auf jeder Seite. Der zwisohenbeschiphtete Film wurde 2 Sekunden lang an der Luft bei 140° getrocknet«

Der zwischenbesohichtete Film wurde dann mit der wässrigen Polymerendispersion des Beispiels 1 mit einem Deokanstrioh versehen, wobei duroh Abstriohmesser ein Auftrag von 3 g des Polymeren/m jeder Filmseite eingestellt wurde. Es fiel ein klarer, glitzernder, beschichteter Film mit einer Streifenbildung naoh Grad 1 an. Wurde in einem Vergleichsversuch der gleiche Film mit der gleiohen Deoksohichtmasse beschichtet, jedoch kein Zwisohenanstrioh aufgebracht, so erhärtete die Deoksohioht so sohneil, daß man sie nicht mehr glatt ausstreichen konnte« Die getrocknete Deckschichtmasse zeigte sehr starke Streifenbildung, entsprechend Grad 4·

Beispiel 6»

Bin 30 Mikron dioker, nach Beispiel 1 hergestellter Film aus regenerierter Cellulose wurde mit einer Zwischenanstrioh-j masse besohiohtet, die aus einer 10 ^igen Lösung der nachstehenden Bestandteile in einer Lb'sungsmittelmisohung bestand«

-H-

OBlGiNAL

Zusammensetzung der Lb'aungamittelmisohungi

93,5	ti	Athylaoetat
• 1,5	ti	Toluol
5,0	Gelöst waren:	n-Butanol_e

24 70 eines n-butanolmodifizierten Melanin-Formaldehydharzea

71 & Nitrocellulose (enthaltend 11,4 $ Stickstoff) 5 fa Maleinsäure

Die Zv/ischenschichtmasae wurde derart aufgebracht, daß pro m dea Filmes 1 g an Feststoffen vorlag, entsprechend 0,5g/

ui auf jeder Seite. Der zwischenbeschichtete Film wurde 2 Sekunden lang bei 130 - 140° getrocknet.

Haohdem eine Deckschicht mit Hilfe der wässrigen Dispersion

des Beispiels 1 aufgebracht worden war (3 g Feststoff/m ), wurde ein klarer, glitzernder, beschichteter Film mit einer Streifenbildung, entsprechend Grad 1, erhalten.

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BAD t*'\

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Beispiel 7t

Ein 28 Mikron dicker Film aus regenerierter Cellulose, im wesentlichen wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellt, wurde mit einer Zwischenanstrichmasse nachstehender Zusammensetzung beschichtet!

9 Teile Äthylcellulose_ 59 ^w Xylol
25 " Äthyllactat

7 " Butyltltanat.

Die angewandte Äthylcellulose hatte eine Viskosität von 10 Oentipoise und enthielt je Anhydroglukoserest

ο
2,6 Äthoxylgruppen. Pro m Film wurde 1 g Feststoff der Zwisohensohiohtmasse aufgebracht.entsprechend 0,5 g / m auf jeder Seite« Der Film wurde dann an der Luft bei 130 - 140° 2 Sek. lang getrocknet.

Naoh Aufbringen einer Deckschicht unter Verwendung der Deoksohichtmasse des Beispieles 3 wurde ein glatter, klarer, doppelt beschichteter Film erhalten, der eine Streifenbildung nach Grad 1 zdgte,

Beispiel ßt

Bin 28 Mikron dicker, im wesentlichen wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellter Film aus regenerierter Cellulose wurde mit einer aus den nachfolgenden Bestandteilen zusammengesetzten Anstrichmasse beschichtet

Teile

V Celluloseacetat	20
Adipamidodiäthylpropionat	10
Phenolformaldehydharz	25
Aceton	100

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BAD

Teile

Äthylalkohol 20

Benzol 50

Diaoetonalkohol 30

Je m² des Filmes wurde 1 g Feststoff der Zwischenschiohtmasse aufgebracht entsprechend 0,5 g/m auf jeder Seite« Der Film wurde dann an der Luft bei 130 - 140° getrocknet» (2 sec). Der anschließend mit der Deckschichtmasse des Beispiels 1 beschichtete Film war glatt, klar und zeigte eine Streifenbildung entsprechend G-rad 1«

Beispiel 9

Ein 22 Mikron dioker Film aus regenerierter Cellulose, der im wesentlichen wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellt worden war, wurde mit einem Zwischenschicht-Anstrich der nachstehenden Zusammensetzung beschichtet:

Teile

Celluloseacetat ■	20
Ao et on,-furfurolharz .	50
Aceton	50
Äthylacetat	20
Benzol	30
Benzylalkohol	VJI

Die ZwischenanstrichmaBße wurde derart aufgetragen, daß

ο
je m des Films 1 g an Feststoffen haften blieb, entsprechend 0,5 g / m auf jeder Seite. Anschließend wurde 2 Sek. lang an der Luft bei 130 - 140° getrocknet.

Nach.dem Aufbringen einer Deckschicht entsprechend Beispiel 2 wurde ein glatt und klar beschichteter Film erhalten. Streifenbildung nach G-rad 1.

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Beispiel 10» . ;

Ein 2Ö Mikron dicker Film aus regenerierter Cellulose wurde mit einer lösung von 90 Teilen Celluloseacetat, 10 Seilen Cellulosestearat und 5 Teilen Triacetin in einer Mischung von 20Ü Teilen Aceton und 200 Teilen Benzol zwischenbescliichtet,

2

Je m des Films wurde 1 g der Feststoffe entsprechend 0,5 g/ m auf jeder Seite aufgebracht. Der Film wurde dann 2 Sek. lang an der Luft bei 4-30 - 140° getrocknet.

Nach dem Aufbringen einer Deckschicht unter Verwendung der wässrigen Polymerendispersion des Beispieles 1 wurde ein glatt und klar beschichteter Film erhalten. Streifenbildung nach G-rad 1,

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Claims

Pat entansprüche:

1. Doppeltbeschichteter Film aus regenerierter Cellulose mit einer Deckschicht aus einem Mischpolymeren des Vinylidenclilorids und einer Zwischenschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht aus einer die Wasserabsorption verzögernden Gellulosederivatmasse besteht.

2. PiIm nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwiöchenschichtiuasse auch ein hitzehärtbares Harz, vorzugsweise in Mengen bis 75 $>_t insbesondere 5 bis 50 ^c/a, enthält,

3. Film nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das hitzehärtbare Harz ein mit einem einwertigen Alkohol modifiziertes Heiaminharz, ein Harnstoff-Formaldehydharz oder ein Phenol-Formaldehydharz ist,

4. Film" nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das in Mengen von 25 bis 100 $ vorliegende Cellulosederivat ein Celluloseester ist, insbesondere Cellulosenitrat mit einem Stickstoffgehalt von 10,5 bis 12,2 ^c/o, Celluloseacetat oder Cellulosestearat.

5. Film nach Ansprüchen 1 bis 4» dadurch gekennzeichnet, daß das Cellulosederivat ein Celluloseäther ist, insbesondere Äthylcellulose,

6. Film nach Ansprüchen" 1 bis 5> dadurch gekennzeichnet, daß

die Zwischenschicht in einer mindestens 0,2 g/m entsprechenden Schichtdicke vorliegt«

7. Film nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß in der Deckschicht ein Polyvinyliden-Mischpolymeres mit 80 bis 97 $> Vinylidenchlorid und 3 bis 20 °β> mindestens eines anderen damit mischpolymerisierbaren Monomeren vorliegt.

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8· Film naoh Anspruch 7$ daduroh gekennzeichnet» daß in der Deckschicht 0,1 bis 3 f> Itaoonsäure» Methacrylsäure oder Aoryleäore enthalten sind. .

9· Verfahren «or Herstellung der beschichteten filme naoh Ansprüchen 1 bis 8, daduroh gekennzeichnet, daß man auf die Oberfläche dee Grundfilms eine Lösung der Bestandteile des Zwisohenanstriohs in einem organischen Lösungsmittel aufbringt, das Lösungsmittel dann verflüohtigt, auf den mit einer Zwisoheneohioht überzogenen Film eine wässrige Dispersion der Beetandteile der Deckschicht aufbringt und dann den doppelt besohiohteten Film trocknet.

10· Verfahren naoh Anspruch 9» daduroh gekennzeichnet, daß die Verflüchtigung des Lösungsmittels der Zwischenschicht bei so hohen Temperaturen erfolgt« daß das hier vorliegende biteehärtbare Hare weiterpolymerisiert wird·

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