DE1694215C3 - Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen auf Isocyanatbasis - Google Patents

Description

Ausreaktion der vorhandenen NCO-Gruppen geführt stoffen überlegen.

wird Bei Verwendung von Verbindungen mit mehr als Es ist bekannt, z. B. aus der US-PS 32 48 -"und

dner Isocyanatgruppe im Molekül führt diese Tri- ₅₅ der GB-PS 9 20 080, Polyisocyanate mit untersch.ed-

merisation im allgemeinen unter unkontrollierbaren liehen Katalysatoren zu Poly™"⁵««;^¹· .

Bedingungen zu einem völlig vernetzten und spröden Der Gegenstand der US-PS betrifft die Poly men

Material. Als weitere Schwierigkeit bei diesen Poly- sation von Urethandiisocyanaten mit *Ρ«ιβΠβη ba-

merisationsreaktionen muß die Tatsache angesehen sisehen Verbindungen zu ^J^^PPJ^J;

werden, daß im allgemeinen eine Inkubationszeit vor- 60 weisenden Pol_yisocyanaten die ,hrerseits^ wiederum

handen ist, die einen Beginn dieser Reaktion zu einem zur HersteUung von z. B. Lacken Klebstoffen oder

definierten Zeitpunkt praktisch unmöglich macht. Schaumstoffen eingesetzt werden können I ur diese

Lediglich bei Verwendung von sehr aktiven Kataly- Polymerisation ist es allerdings notwendig höhere

satoren kann die exotherm verlaufende Polymer·- Temperaturen anzuwenden, wie ζ B. aus Spalte 3

sation von NCO-Gruppen bereits bei Raumtemperatur 6₅ Zeilen 60 bis 63 und den Beispielen dieser Patentschrift

gestartet werden. Jedoch ist es dann praktisch un- hervorgeht. _fi„j„_n„ ^_n

möglich die Reaktion in die Hand zu bekommen. Wie bereits erwähnt, erbringt die Erfindung den

Deshalb werden derartige Polymerisationsreaktionen Vorteil, die Polymerisaten der Isocyanatgruppen

schon bei Raumtemperatur durchzuführen, wobei direkt der Isocyanatgruppen aufweisende Kunststoff entsteht und nicht erst ein !socyar.atgruppcn aufweisendes Isocyanat, wie im Fall der US-PS, das in einer zweiten Stufe zum Endprodukt umgesetzt wird.

Diese Beurteilung trifft auch im wesentlichen auf den Gegenstand der GB-PS zu. Auch in diesem Fall werden organische Isocyanate mit näher genannten Katalysatoren polymerisiert, wobei — im Gegensatz zur Erfindung — für die Polymerisation die Anwesenheit von Urethangruppen zwingend ist. Aus diesem Grund wird als Cokatalysator ein monosubstituierter Carbamidsäureester verwendet. Obwohl in der Beschreibung dieser GB-PS für die Polymerisation ein breiterer Temperaturbereich als in der US-PS angegeben ist, muß, wie aus allen Beispielen dieser Patentschrift hervorgeht, tatsächlich die Polymerisation bei erhöhter Temperatur durchgeführt werden, damit überhaupt eine merkliche Reaktion der Isocyanatgruppen mit sich selbst stattfindet. Auch aus dieser Patentschrift ist daher nicht die Lehre zu entnehmen, daß die Polymerisation bereits bei Raumtemperatur einsetzt und sich gleichmäßig fortsetzt. Die Verfahrensprodukte der GB-PS sind wie im Fall der US-PS wiederum Isocyanuratpolyisocyanate, die in zweiter Stufe zu den Endprodukten umgesetzt werden.

Der Gegenstand der BE-PS 6 21 166 liegt auf einem anderen technischen Gebiet. Hier handelt es sich nicht um die Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Kunststoffen, sondern um die Herstellung von Polyurethanschaumstoffen in Gegenwart von Diguanidin als Katalysatoren. Mit der Lehre dieser BE-PS wird somit zu der Vielzahl der schon bekannten, die Urethanreaktion beschleunigenden Verbindungen eine neue Gruppe hinzugefügt. Diese Diguanide sollen nach der Offenbarung der BE-PS insofern verteilhafte Eigenschaften besitzen, als sie nur wenig flüchtig sind und thermisch stabiler sind als die bisher bekannten; indessen handelt es sich hier um Verbindungen, welche die Urethanreaktion fördern und die somit nichts mit der Erfindung zu tun haben.

Als Polyisocyanate kommen aliphatische, vorzugsweise aromatische, mehrwertige Isocyanate in Frage, z. B. Alkylendiisocyanate wie Tetra- oder Hexamethylendiisocyanat, Arylendiisocyanate bzw. ihre Alkylierungsprodukte, wie die Phenylendiisocyanate, Naplithylendiisocyanate, Diphenylmethandiisocyanate, Toluylendiisocyanate, Di- bzw. Triisopropylbenzoldiisocyanate oder Triphenylmethantriisocyanate, p-lsocyanatophenylth iophosphorsäuretriester, ρ -1 socyanatophenylphosphorsäuretriester, Aralkyldiisocyanate, wie l-(Isocyanatophenyl)-äthylisocyanat, oder die Xylylendiisocyanate sowie auch die durch die verschiedensten S'.ibstituenten, wie die alkoxy-, nitro-, chlor- oder bromsubstituierten Polyisocyanate, ferner mit unterschüssigen Mengen von Polyhydroxyverbindungen, wie Trimethylolpropan, Hexantriol, Glycerin, Butandiol, Polypropylenoxiden, Polyäthylenoxiden oder Addukten von Äthylen-, Propylen- oder Butylenoxid an polyfunktionelle Starter, wie Polyole, Polyamine oder Aminoalkohole, modifizierte Polyisocyanate. Als erfindungsgemäß zu verwendende Polyisocyanate kommen ferner die gemäß der DT-AS 16 18 422 herstellbaren Polyisocyanate in Frage. Als vorzugsweise in Frage kommendes Polyisocyanat sei das durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung herstellbare Polyisocvanat eenannt. Genannt seien weiter z. B. mit Phenolen, Oximen oder Bisulfit verkappte Polyisocyanate, acetalmodifizierte Isocyanate, sowie partiel polymerisicrte Isocyanate mit !sccyar.uratrip.gen. Es können natürlich auch Mischungen verschiedener Isocyanate eingesetzt werden, wobei in diesem Falle auch Monoisocyanate, wie Phenylisocyanat, Naphthylisocyanat oder Cyclohexyiisocyanat, mit verwendet werden können.
Nach dem Verfahren können Festkörper, Überzüge,

ίο Lacke oder Schaum- bzw. Zellkörper hergestellt werden. Erfindungsgemäß ist die Herstellung von Schaumstoffen bevorzugt.

Zur Herstellung von Schaumstoffen wird die Treibreaktion durch Verwendung von zusätzlichen Treibmittein durchgeführt. Als Treibmittel können neben den sich unter Abspaltung von Gasen, wie beispielsweise Slickstoff zersetzenden Verbindungen, z. B. Azoverbindungen oder Siilfonylaziden, niedersiedende Kohlenwasserstoffe oder ihre Halogenierungsprodukte Verwendung finden, z. B. halogenierte Methane oder Äthane, Äthylendichlorid, Vinylidenchlorid, Trifluorchlormethan oder Methylenchlorid. Als Zusatzmittel zur Erleichterung der Verschäumungsreaktionen können die üblichen Emulgatoren und Schaumstabilisatoren verwendet werden, z. B. höhere Alkyl- bzw. Arylsulfonsäuren oder ihre Salze, Schwefelsäureester von Rizinusöl oder Rizinusolsäure oder ihre Salze, öl- oder Stearinsäuresalze, basische Gruppen enthaltende Siliconöle, Siloxan- und Alkylenoxid-Anteile enthaltende Mischkondensationsprodukte.

Als Katalysatoren werden bei den Polymerisationsreaktionen erfindungsgemäß solche basischen tertiären Amine eingesetzt, die neben mindestens einer araliphatisch gebundenen tertiären Amin-Gruppe mindestens zwei aromatische Kerne im Molekül enthalten. Die aromatischen Kerne können sowohl direkt miteinander kondensiert als auch über Reste, wie Alkylen- oder Alkylidenreste, die durch Heteroatome unterbrochen sein können, oder auch Heteroatome, wie Sauerstoff, Schwefel, Phosphor oder Aminogruppen, miteinander verbunden sein. Die Moleküle müssen gegebenenfalls neben aromatisch gebundenen tertiären Aminogruppen mindestens eine araliphatisch gebundene tertiäre Aminogruppe enthalten und sind Kondensationsprodukte aus mehrwertigen Phenolen, Formaldehyd und see. Aminen, wobei diese z. B. durch 1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3, C-Atome vom aromatischen System getrennt sein sollen. Die Kette zwischen der aromatischen und der araliphatischen Aminogruppe kann zusätzliche Heteroatome enthalten bzw. durch Heteroatome, z. B. Sauerstoffatome, unterbrochen sein.

Zusätzlich zu den araliphatischen tertiären Aminogruppen können diese Katalysatoren weitere funktionelle Gruppen, insbesondere tertiäre Amino-, Halogenoder phenolische Hydroxylgruppen, enthalten. Besonders günstige Ergebnisse werden vor allem auch dann erhalten, wenn man als Katalysatoren Kondensationsprodukte aus einem Mol eines Phenols, η Mol sekundärem Amin und m Mol Formaldehyd verwendet, wobei die Mengenverhältnisse durch die Gleichung ζ > m > η bestimmt werden und 2 die Anzahl der gegenüber Formaldehyd reaktionsfähigen aromatischen CH-Bindungen in der Phenolkomponente bedeutet.

Die in diesen Systemen vorliegenden phenolischen Hydroxylgruppen reagieren unter den Reaktionsbedingungen auf Grund ihrer Abspaltertendenz nicht mit dem als Rtaktionskomponente verwendeten Poly-

isocyanat. Die erhaltenen Schaumstoffe sind nach mitteln wird hierbei durch das gewünschte Raum-

IR-spektroskopischen Untersuchungen praktisch frei gewicht bestimmt. Man wird im allgemeinen zwischen

von Urethanbindungen. Die in den Molekülen vor- 1 und 100, vorzugsweise zwischen 5 und 50, Gewichts-

liandene, araliphatisch gebundene tertiäre Amino- teilen eines Fluorchlormethans oder eine entsprechende

gruppe ist Bestandteil eines Ringsystems, z. B. eines 5 Menge eines anderen Treibmittels, bezogen auf die

Oxazolidinringes, wie sie bei Mannich-Reaktionen Isocyanatkomponente, zum Einsatz bringen. Im allge-

entsprechender Aromaten in Gegenwart von sekun- meinen werden Raumgewichte zwischen 15 und 200

dären Aminen erhalten werden. Hierbei können so- oder auch höher, vorzugsweise zwischen 20 und

wohl Phenole mit mehreren Aromaten eingesetzt 200, kg/m³ angestrebt.

werden als auch die Bildung der Polyaromaten aus io Die Menge an Katalysator wird wesentlich durch einkernigen Phenolen und Formaldehyd zusammen den Stickstoffanteil und die Basizität des Katalysators mit der Mannich-Reaktion durchgeführt werden. bestimmt, man kann zwischen 0,5 und 100 Gewichts-Ais Phenole werden hierbei ein oder- mehrwertige prozent, vorzugsweise zwischen 1 und 25 Gewichts-Phenole mit mindestens einer gegenüber einem Aide- prozent, an Katalysatorkomponente, bezogen auf die hyd kondensationsfähigen CH-Bindung in o- und/oder 15 Isocyanatkomponente, einsetzen.
p-Stellung zu den OH-Gruppen eingesetzt. Als Bei- Zusätzlich zu den bei der Schaumstoffherstellung spiele seien Phenol, Kresole, Xylenole, Dihydroxy- eingesetzten Komponenten können die üblichen Hilfsbenzole, Nonylphenol, tert.-Butylphenole, Isooctyl- mittel, wie Pigmente, Flammschutzmittel wie Aniiphenole, Isododecylphenole oder Äthylphenole ge- mon-, Phosphor- oder Halogenverbindungen, sofern nannt. Die eingesetzten Phenole können auch durch 20 sie nicht infolge funktioneller Gruppen mit dem Iso-Substituenten, wie Chlor oder Brom, substituiert sein. cyanat reagieren, zugemischt werden.
An Stelle dieser einkernigen Phenole können auch In gleicher Weise erfolgt die Herstellung von Lacken mehrkernige Phenole, wie 4,4'-Dihydroxydiphenyl- oder Feststoffen nach prinzipiell bekannten Methoden, methan, Tetrachlor- bzw. Tetrabrorn-4,4'-dihydroxy- Lacke werden unter Mitverwendung von Lösungsdiphenylmethan, 4,4'-Dihydroxydiphenyl- oder 25 mitteln aufgebracht und, gegebenenfalls nach Zusatz 2,4'-Dihydroxydiphenylmethan, verwendet werden. der üblichen Lackhilfsmittel, Pigmente usw., auf den Formaldehyd wird im allgemeinen in Form seiner verschiedensten Substraten, wie Holz, Glas, Metall wäßrigen Lösung oder als Paraformaldehyd oder oder Papier, appliziert. Die Kondensation kann auch Trioxan eingesetzt, als sek. Aminkomponenten korn- bei erhöhter Temperatur zu Ende geführt werden.
men neben dem besonders hervorzuhebenden Di- 30 Feststoffe werden durch Eingießen der mit dem Katamethylamin beliebige sekundäre Amine, wie Diäthyl-, lysator versetzten Polyisocyanat(gemisch)e in Formen, Dibutylamin, Piperidin, Pyrrolidin oder Morpholin, in gegebenenfalls unter Kühlen oder Nachheizen, her-Frage. Die Herstellung der erfindungsgemäß zu ver- gestellt.

wendeten Katalysatoren erfolgt nach bekannten Ver- Eine IR-spektroskopische Untersuchung der erhal-

fahren, z. B. durch Zugabe von Formaldehyd zu der 35 tenen Kunststoffe, Lacke, Überzüge oder Schaumstoffe

vorgelegten Mischung aus pheriolischen Komponenten zeigt hohe Anteile in Isocyanuratringen neben ge-

und dem Amin. Hierbei muß pro Mol an sekun- ringen Mengen von Carbodiimidgruppierungen.
därem Amin mindestens 1 Mol an Formaldehyd ver-

wendet werden, um eine möglichst weitgehende Um- ^A) Herstellung der erfindungsgemaß
setzung des Amins zu erreichen. Die gleichzeitige 40 ^zu verwendenden Katalysatoren
Ausbildung des polyaromatischen Systems setzt natür- A₁. 282 Gewichtsteile (3 Mol) Phenol werden mit lieh die Verwendung zusätzlichen Formaldehyds über 900 Gewichtsteilen einer 25 %igen wäßrigen Dimethyldie dem Amin entsprechenden Mengen voraus. aminlösung (5 Mol) versetzt, und dann werden im Weiteie Einzelheiten über die Herstellung der ver- Verlauf von 30 Minuten noch 570 Gewichtsteile Forwendeten Katalysatoren sind auch aus den Beispielen 45 malin (7 Mol) zugesetzt. Man erhitzt noch 1 Stunde ersichtlich. auf etwa 30⁰C und dann im Verlauf von weiteren Neben diesen Katalysatoren können auch die üb- 2 Stunden auf 80° C. Nach 2 Stunden bei 80° C trennt liehen in der Isocyanatchemie bekannten Katalysa- man durch Zugabe von Kochsalz die organische Phase toren, z. B. organische Metallverbindungen, anorga- von der wäßrigen Lösung ab und engt die organische nische und organische Metallsalze sowie die tertiären 50 Phase bei 80 bis 90°C/10 bis 20 Torr ein. Man erhält Amine, wie Dimethylbenzylamin oder Triäthylen- etwa 500 Gewichtsteile eines Kondensationsproduktes, diamin, mitverwendet werden. Im allgemeinen ent- das bei einem Stickstoffgehalt von 12,1 eine Viskosität stehen in den Schaumstoffen laut IR-spektroskopischen von etwa 1000 cP₂₅ aufweist. Durch Einengen des Analysen, je nach Bedingungen, insbesondere in Ab- Produktes bei 100⁰C erhält man 491 Gewichtsteile hängigkeit von der erreichten Reaktionstemperatur, 55 Reaktionsprodukt mit einem A.min-Äquivalent-Gemehr oder minder hohe Anteile an Carbodiimid- wicht von 119,2 und einer Viskosität von 12650 cP₂₅. Strukturen, deren Anteil in den Schaumstoffen durch A₂. Analog A₁ werden gleiche Gewichtsmengen an Mitverwendung derzur Herstellung von Carbodiimiden Phenol, Dimethylamin und Formalin umgesetzt. An bekannten Katalysatoren, besonders 3- bis 5wertigen Stelle der dort beschriebenen Abtrennung über eine organischen Phosphorverbindungen, wie Phospho- 60 Zugabe von Kochsalz wird das Produkt jedoch durch linen, Phospholinoxiden, tertiären Phosphinen, (eye- eine sofortige Vakuum-Behandlung bei 100° C/12 Torr lischen) Estern, Amiden bzw. Esteramiden der phos- isoliert. Man erhält hierbei etwa 580 Gewichtsteile phorigen oder der Phosphorsäure, erhöht werden kann. eines Kondensationsproduktes mit einem Äquivalent-Die Herstellung von Schaumstoffen erfolgt in der gewicht um 125 und einer Viskosität um 50 000 cP₂₅. üblichen und allgemein bekannten Weise, Vorzugs- 65 A₃ bis A₁₃. In der in A₁ bzw. A₂ beschriebenen Weise weise auf maschinellem Wege, durch Vermischen der werden die in der Tabelle aufgeführten Komponenten Reaktionskomponenten und Ausgießen in eine ent- miteinander umgesetzt und die dort aufgeführten sDrechende Formvorrichtung. Die Menge an Treib- Reaktionsprodukte erhalten.

Tabelle I

94 215

Nr. Zusammensetzung in Gcwichtsteilen

Verfahrens- Ausbeute Amin- Viskosität Sonstige

weise gemäß Äquivalent

vorher cP_2i

188 Phenol, 180 Dimethylamin¹), A₁

150 Formaldehyd²)

228 4,4'-Dihydroxydiphenyldimethyl- A₁

methan,

225 Dimethylamin¹), 150 Formaldehyd²)

188 Phenol, 180 Dimethylamin¹), A₂

150 Formaldehyd²)

282 Phenol, 125 Dimethylamin¹), A₁

210 Formaldehyd²)

282 Phenol, 225 Dimethylamin¹), A₂

210 Formaldehyd²)

212 p-Kresol, 90 Dimethylamin¹), A₁

90 Formaldehyd²)

282 Phenol, 135 Dimethylamin¹), A₁

150 Formaldehyd²)

A₁₀ 750 Isododecylphenole 135 Dimethylamin¹), A₁ 150 Formaldehyd²)

A₁₁ 188 Phenol, 256 p-Chlorphenol, 180 Di- A₁ methylamin¹), 180 Formaldehyd²)

A₁₂ 256 p-Chlorphenol, 90 Dimethylamin¹), A₁

90 Formaldehyd²)

A_n 282 Phenol, 645 Dibutylamin, A₁

210 Formaldehyd²)

395	109,5	333	13,7%
372	126,5	erstarrt	3 h bei 800C rühren
428	108,6	11990	—
491	119	12650	—
581	8110	120	—
325	142	18	—
449	126	42730	—
881	307	388	—
642	194	84000	—
354	190	36	—
473	198	34

^l) Als 25%ige Lösung in H₂O,
*) Als 40%ige Formalin-Lösung.

Beispiel 1

6 Gewichtsteile eines in der Tabelle 1 aufgeführten Katalysators werden mit 2 Gewichtsteilen eines PoIysiloxan-Polyäther-Copolymerisats und 15 Gewichtsteilen Monofluortrichlormethan vermischt und anschließend mit 100 Gewichtsteilen rohem Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat versetzt. Das Gemisch wird einige Sekunden intensiv verrührt und in vorgefertigte Papierformen gegossen. Nach weniger als zwei Minuten erhält man einen feinzelligen Hartschaumstoff.

Die physikalischen Eigenschaften des mit verschiedenen Aktivatoren vorstehender Tabelle i erhaltenen Schaumstoffes sind in Tabelle II zusammengefaßt.

Beispiel 2

Analog Beispiel 1 werden b Gewichtsteile A₃ und statt rohem Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat 100 Gewichtsteile rohes carbodiimidhaltiges Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat (hergestellt gemäß der 10 92 007) eingesetzt.

DT-PS

Schaumstoff eigenschaften:
Raumgewicht 25 kg/m³

Durchbrennzeit im Torch-Test

Beispiel 3

52 Minuten

Analog Beispiel 2 werden statt carbodiimidhaltiger Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat 100 Gewichtsteil eines Semiprepolymeren aus 78 Gewichtsteilen To luylendiisocyanat (Isomerenverhältnis des 2,4- un< 2,6-Isomeren wie 80: 20 %) und 22 Gewichtsteile eine Sorbitpolypropylenglykols der Hydroxylzahl 490 eir gesetzt.

Schaumstoffeigenschaften:

Raumgewicht 22 kg/m³

Durchhrennzeit im Torch-Test

57 Sekunden

16 94

Tabelle	II	Druck festigkeit (kp/cm2)	Wärme biege festigkeit (0C)	180 190	Dimensions stabilität i- 100 C	Dimensions stabilität - 30C	ASTM-D 1692 (Brennbarkeit)	Torch-Tcst see. (Durch brennzeit)
Kata lysator	Raum gewicht (kg/m3)	2,1	>250	250	praktisch keine Quellung	praktisch keine Schrumpfung	»nicht brennbar«	2140
A3	34	2,3	>250	>250	praktisch keine Quellung	praktisch keine Schrumpfung	»nicht brennbar«	1842
A5	41	2,1	>250		praktisch keine Quellung	praktisch keine Schrumpfung	»nicht brennbar«	2406
A6	39	1,5	—	praktisch keine Quellung	praktisch keine Schrumpfung	»nicht brennbar«	2196
A7	32	1,8	praktisch keine Quellung	praktisch keine Schrumpfung	»nicht brennbar«	2050
A8	36	2,0	praktisch keine Quellung	praktisch keine Schrumpfung	»nicht brennbar«	2820
A9	37	1,1	praktisch keine Quellung	praktisch keine Schrumpfung	»nicht brennbar«	2100
A10	39

Beispiel 4

a) 25 Gewichtsteile eines aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Toluylen-2,4-diisocyanat erhaltenen Voradduktes werden in 25 Gewichtsteilen einer Lösungsmittelkombination aus gleichen Teilen Essigester, Butylacetat und Glycolmonomethylätheracetat

wichtsteilen des Katalysators A₃ auf einer Glasoberfläche erzeugt.

d) Ein 4a) entsprechender, jedoch elastischerer Überzug wird aus 25 Gewichtsteilen eines aus Toluylen-2,4-diisocyanat und einem Propylenoxid-Addukt an Trimethylolpropan (OH-Zahl 510) erhaltenen Polyisocyanurates mit 17,3",; NCO und 1,5-Gewichts-

gelöst und dann 0,5 Gewichtsteile eines nach A₆ er- teilen eines Katalysators A₆ auf Papier und Gewebe haltenen Katalysators zugesetzt. Die Lösung wird auf hergestellt.

Metall appliziert und härtet bereits nach 2 Stunden bei 40 Beispiels

Raumtemperatur zu einem harten Überzug aus, der im IR-Spektrum im wesentlichen Isocyanurat-Ringe enthält.

b) Ein dem Beispiel 4a) entsprechender Überzug entsteht durch Verwendung von 25 Gewichtsteilen eines aus 3 Mol Hexamethylendiisocyanat und 1 Mol Wasser enthaltenen Voradduktes und 1,5 Gewichtsteilen eines Katalysators A₉.

c) Ein dem Beispiel 4a) entsprechender Überzug wird aus 25 Gewichtsteilen eines durch Cotrimerisation von 2 Mol Toluylen-2,4-diisocyanat und 1 Mol Hexamethylendiisocyanat (auf 50% des theoretischen NCO-Wertes) erhaltenen Polyisocyanurates und 2 Ge-Aus einem Toluylendiisocyanatgemisch (80 Gewichtsteile 2,4- und 20 Gewichtsteile 2,6-Isomeres) und einem Addukt aus Propylenoxid an Trimethylolpropan (OH-Zahl 132) wird zunächst bei 8O⁰C ein Voraddukt mit 9,2 ".'„ NCO hergestellt. Dieses wird mit 4 Gewichtsprozent des Katalysators A_n versetzt dann in eine flache, etwa 1,5 cm dicke Form ausge gössen. Die Reaktion wird nach Anspringen durcr äußere Kühlung gebremst. Man erhält einen flacher Formkörper, der beim Einbringen in eine Flamm« nach wenigen Sekunden eine nicht brennbare Krustt ausbildet und verlöscht.

Claims (1)

1. im allgemeinen mit schwach wirksamen' (basischen) ÄktTvaloren bei erhöhten Temperaturen durchgeführt

   Patentansprüche: £" · Polymerisation zusammen mit den üblichen,

   ♦hm ablaufenden und bei Raumtemperatur

   1. Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls ^ex°^ine™ _Additionsreaktionen einer NCO-Gmppe verschäumten Kunststoffen auf Isocyanatbasis, 5 S^esia"^clf , _{mit akt}i_ven Wasserstoffatomen dadurch gekennzeichnet, daß man Ver- an verei e^^ _Reaktionswärme diese Addibindungen bzw. Gemische von Verbindungen mit . _ktionen gestartet. Ferner wurden bereits früher mehr als einer Isocyanatgruppe im Molekül, gege- p°j!,_merisationsreaktionen mit speziellen Isocyanaten, benenfalls in Gegenwart von Treibmitteln, Siabili- ^Po'^y^,_uL_ndiisocyanaten, unter Verwendung von satoren und Hilfsmitteln, mit solchen basischen io wie lo"^ ^ ^ _Tri_sdimethylaminomethylphenol Verbindungen zur Reaktion bringt, die im Mole- beispieisw^ _N,r^_ris_₍₃._djmethyi_ami_nopropyl)-hexakül mindestens zwei aromatische Kerne und min- odei_ , , _{mmen> D}j_e hierbei erhaltenen destens eine araliphatisch gebundene tertiäre Amin- hydroJ™f , ,* _besitzen jedoch einen derartig funktion enthalten und die Kondensationspro- ^Rea"^ioni^°h _{nach A}min daß dieser einer prakdukte aus Phenolen, Formaldehyd und sekundären 15 l^tar*^e\erwen_dung im Wege steht. Zudem führen die Aminen darstellen. !IL„„A.ten Aminkomponenten zu einem wenig

   2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- ^ν?Γ"™^" ^Am^_uf der Polymerisationsreaktion zeichnet, daß aromatische Polyisocyanate ver- j^jgjgjg ™™,_{m technisch} ^y nicht in jeder Hin-

   •f&SS; gemäß Anspruch 2, dadurch ge- - «^SÄeMae» kennzeichnet, daß als Isocyanatkomponente ein "^S- !"? Basis von Polyisocyanaten mit vor-

   durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und an- K^unststorTe, aut^ Eigenschaften erhält, wenn

   schließende Phosgenierung erhaltenes Poly.so- teilhaben «^J?*«^ ^ ^ ^ _Isocyanat.

   cyanat verwendet wird. ^man _o„_phenenfan_s J_n Gegenwart eines Treib-

   4. Verfahren nach Anspruch !,dadurch gekenn- ,5 gruppe, f^nenfaHs m 0 g _HilfsmiUe,

   zeichnet, daß als Katalysatoren !Condensations- mittels, von Stab hs*^toren ™ _{mit solchen}

   produkte aus einem Mol eines Phenols, η Mol an wie Verlauf mitteln oder ^Pf^ _b . _di ■ Sekundärem Amin und m Mol Formaldehyd ver- {^„SgS^S SSJSSS K^fund minwendet werden, wobei die Mengenverhältnisse Molekül rn.ndestens zwei a _Amin_

   durch die Gleichung z>m>n bestimmt werden 30 destens eine ^ara"P^h^^c" f _Kondensationsprodukte und ζ die Anzahl der gegenüber Formaldehyd funktion enthalten und die ^""^J⁵^^ reaktionsfähigen aromatischen CH-Bindungen in aus mehrwertigen Phenolen, Formaldehyd und see. der Phenolkomponente bedeutet. ^AüSi3SdS«i« geben diese speziellen Kata-

   35 lysatoren eine bereits bei Raumtemperatur einsetzende und gleichmäßig ablaufende Polymerisationsreaktion der eingesetzten Isocyanatgruppen, ohne daß die Reaktion infolge spontaner Reaktion ankontrollierbar

   wird bzw ohne daß die Reaktion durch einen zusätz-

   40 liehen mechanisch oder chemisch initierten Wärmestoß angestoßen werden muß.

   Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Kunststoffe zeichnen sich durch eine hohe

   Die Polymerisation von Verbindungen mit alipha- Temperaturbeständigkeit sowie P»^k^J ^ntonn tischen oder aromatischen Isocyanatgruppen ist be- 45 barke.t aus, wie im emzeinen aus _den kannt und in vielfacher Variation beschrieben. Im all- spielen hervorgeht. Sie smd be J