DE1692002A1

DE1692002A1 - Riechstoffkompositionen

Info

Publication number: DE1692002A1
Application number: DE1968G0052360
Authority: DE
Inventors: Dahill Jun Robert Thomas
Original assignee: Ivaudan & Cie S A L
Current assignee: Ivaudan & Cie S A L
Priority date: 1967-02-14
Filing date: 1968-02-09
Publication date: 1972-03-16
Also published as: NL6802089A; NL150678B; US3637533A; GB1210866A; FR1554372A; BE710697A; CH509398A; DE1692002B2; ES350456A1

Description

L.GIVAUDAN & CIE SOOIETE ANONYME. Vernier-Geneve (Schweiz)

Riechstoffkompositionen

Die vorliegende Erfindung betrifft Riechstoffkompositionen mit einem Gehalt an bestimmten QJcimen als olfaktorische Sub-

stanzen.

Oxime sind schon lange bekannt. Sie dienten bis anhin hauptsächlich zur Charakterisierung von Aldehyden und Ketonen, da die Oxime meist feste Stoffe darstellen.' Sie finden auch Verwendung im Zusammenhang mit synthetischen Methoden, z.B. zur Gewinnung von Aminen durch Reduktion, oder von Nitrilen durch Dehydratisierung. Hingegen geht aus der wissenschaftlichen oder Patentliteratur nicht hervor, dass bestimmte Oxime auf Grund ihrer geruchlichen und anderen Qualitäten wertvolle olfaktorlsche

Hi/6.2.68 209012/0216

Substanzen sind und demgemäss in Riechstoffkorapositionen Verwendung finden können.

Die erfindungsgemäss zur Verwendung in Riechstoffkompositionen vorgeschlagenen Oxime sind solche, die sich von aliphatischen, 7-10 C-Atome aufweisenden Aldehyden oder Ketonen ableiten, unter Ausschluss der gesättigten, geradkettigen Aldehyde. Beispiele solcher Oxime sind: Citral-oxim, Citronellal-cxim, 2,6-Dimethyl-

m - ■

^ 5-heptenal-oxim, 3-Methyl-heptan-5-on-cxim, Octan-3-on-cxim,

It

JiT-Diraethyloctanal-oxim, 2-Methylheptan-6-on-oxim, Heptan-2-onoxim, Nonan-3-on-oxim, Octan-2-on-oxim und 2-Methyl-2-hepton-6-on-oxim.

Das Überraschende an der vorliegenden Erfindung ist die Tatsache, dass strukturellnahe verwandte Oxime für die Verwendung in Riechstoffkompositionen ungeeignet sind. Beispiele von solchen ungeeigneten Oximen sind n-Heptaldehyd und n-Nonanal-, sowie Oxime mit weniger als 6 oder mit mehr als 10' C-Atomen.

Die erfindungsgemässen Oxime zeichnen sich durch eine besondere Kombination von parfümistisch wertvollen Eigenschaften aus. Sie sind alle entweder farblos oder'höchstens schwach gefärbt, leicht zugänglich, die einzelnen Ansätze sind konstant im Geruch, nicht irritierend>stabil und bequem in der Handhabung,. • Ihre Geruchsnoten lassen sich von keinem zur Zeit bekannten, natürlichen oder synthetischen Riechstoff duplizieren.

209812/0266 bad original

Die vorliegenden Oxime können in den verschiedensten Riechstoffkompositionen Anwendung finden,· z.B. in Parfüms, parfümierten Oelen," Toilette-Wässern, kosmetischen Präparaten, Salben, Detergentien, Seifen, Lotionen, Desodorantien etc. Die Oxime sind vor allem deshalb nützlich, weil sie den Kompositionen Natürlichkeit verleihen. Dies ist besonders vorteilhaft in Formulierungen, bei denen der Charakter von natürlichen Oelen angestrebt wird, z.B. Flieder oder Lavendel.

Die Mengen der Oxime können innerhalb welter Grenzen variieren. Sie hängen vor allem von der Art der Kompositionen und den Wünschen des Parfümeurs ab. Im allgemeinen kommen Konzentrationen von 0,1-80 Gewichtsprozenten (bezogen auf die fertigen Kompositionen) in Frage, besonders Konzentrationen von etwa 0,1 bis ungefähr 10 Gewichtsprozenten.

Die Oxime können den Kompositionen in üblicher Weise, einverleibt werden. Im folgenden werden Beispiele von erfindungsgemässen Riechstoffkompositionen gegeben, zusammen mit Beispielen, welche die Herstellung von neuen Oximen beschreiben. Alle Teile und Prozentangaben beziehen sich auf Gewichte.

Die Herstellung der Oxime kann nach an sich bekanntem Methoden erfolgen. Im allgemeinen werden die Oxime.dadurch her-. ; gestellt, dass man den entsprechenden' Aldehyd bzw. das entsprechende Keton mit einer äquivalenten Menge Hydroxylamin um-

209812/0286 . bad original

setist« Das letztere kann aus Hydroxylatninsalzen, z.3. dem Sulfat oder Hydrochloride in situ gebildet werden, indem man das Salz mit einer Base behandelt. Die Oxime können durchDestillation -gereinigt werden.

Beispiel 1

3-Methylheptan-5-on-oxini. Dieses Oxim kann wie folgt hergestellt werden: .

In einen, mit mechanischem Rührer, Tropftrichter und Kondensator versehenen 2 Liter-Kolben wurden 82,1 g Hydroxylaminsulfat und 100 ml Wasser gegeben. Zu dieser Lösung wurden tropfenweise 118,5 S 33>7#ises Natriumhydroxid bei 30 C gegeben. Nach beendigter Zugabe wurde eine Lösung von 128 g -3-Methyl-5-heptanon in 300 ml Aethanol tropfenweise bei 30 C zugefügt. Das resultierende Gemisch wurde 1 Stunde bei.8O-85°C unter Rückfluss gehalten und dann in viel Wasser gegossen. Das organische 'Material wurde abgetrennt und die Wasserphase mehrmals mit Toluol extrahiert. Die vereinigten,organischen Phasen wurden nochmals mit Wasser gewaschen. Das Lösungsmittel wurde unter 20 mm Hg entfernt und das Produkt durch eine 37 cm Kolonne mit Glasringen destilliert. Siedepunkt 7O°/O,7 mm; 95,0 g; n^° 1,4519. Berechnet /ür CgH₁₅NO: #N, 9,92; Gefunden 9,50. Das IR-Spektrum. zeigt Absorption bei 3,35 ( OH) und 6,10 (C-N)Micron· Carbönylwert 0,0. ' ·

209812/0268

T692002

Das neue Oxim hat einen intensiven Geruch nach grünen Blättern, der sehr an zerquetschte Feigenblätter erinnert. Das Oxim kann als Basis für die synthetische Rekonstruktion des Geruchs .von natürlichen Feigenblättern (absolut) verwendet werden, wie dies in der folgenden Formulierung gezeigt wird:

Cumarin	30
HaIiοtropin	20
Benzylvalerianat	20
Estragol	60
3-Methylheptan-5-on-oxim	485
Linalool	80
Nonadienal	5
"Raldein" Gamma	300
	1000

"Raldein" ist eine eingetragene Märke für Methyljonone.

Das neue Oxim dieses Beispiels kann als totaler oder teilweiser Ersatz für natürliche Feigenblätter (absolut) dienen. Es hat folgende Vorteile gegenüber dem natürlichen Produkt: Geringere Kosten, leichtere Erhältlichkeit, konstanter Geruch (der Geruch des natürlichen Produkts variiert), Farblosigkeit (das natürliche Produkt besitzt eine intensive grüne Farbe), nicht irritierend, (Lm Gegensatz zum natürlichen Produkt, dem hautreizende Eigen« * , Schäften zugeschrieben werden), Stabilität^λin Seifen, Kosmetica und Aerosolen.

209812/0261-

Das neue Oxim ist stabil in Seifen, Detergentien, Kosmetica und Aerosolen. Unter den Bedingungen beschleunigter Prüfung und eines 6-monatigeii Lagerungstests zeigt es keine Verfärbung oder Aenderung des Geruchs. Sein Geruch ist einzigartig in der Aehnlichkeit zu Feigenblättern (absolut), und es kann in obiger Formulierung durch keine andere chemische Verbindung oder Komposition ersetzt werden.

Beispiel 2

Octan-3-on-oxlm. Dieses Oxim ist eine bekannte Verbindung. Es besitzt einen intensiven, grün-erdigen Geruch, der an zerquetsch te Zweige und Moos erinnert. Es kann zur künstlichen Bildung des Geruchs von natürlichem Eichenmoos dienen, wie dies in der folgenden Formulierung gezeigt wird:

Cumarin	i8o •	• BAD ORIGINAL
3-Hydroxy-2-methy1-4H-pyran-4-on	27
Anisylacetat	36
Wacholderbeeröl	. 18
Zedernblätter amerikanisch	90 -
Zedernholz amerikanisch-	540
Octan-3-on-oxim	5841
n-Hexyl-benzoat	540
Isopropylchinolin	*45 ' .'**
Linalool	900
209812/0288

Linalyl-isovaleriat 990

Methylacetophenon . · l80

Nonadienal 3

. ""Raldein" Gamma 36O

Styraxharz löslich 250

10 000

Das Oxim dieses Beispiels kann als totaler oder teilweiser Ersatz für natürliches Eichenmoos verwendet werden. Es verfügt gegenüber dem natürlichen Produkt über folgende Vorteile: Geringere Kosten, leichte Erhältlichkeit, die nicht abhängig von zuweilen schwer erhältlichen, natürlichen Produkten ist, Konstanz im Geruch (»ler Geruch des natürlichen Produktes variiert^ Farblosigkeit (das natürliche Produkt ist gefärbt), Stabilität in Seifen, Kosmetica, Aerosolen, (das natürliche Produkt ist nicht stabil in Aerosolen).

Das Oxim ist stabil in Seifen, Detergentien, Kosmetica und Aerosolen. Unter den Bedingungen beschleunigter Prüfung und eines 6-monatigen Lagerungstests zeigt es keine Verfärbung oder Aenderung des Geruchs.

Es gibt zwar verschiedene synthetische Präparate zur Urzeugung von Eichenmoosgeruch; keines erreicht jedoch den intensiven, grün-erdigen Geruch des vorliegenden Oxims. In der obigen Formulierung kann es durch nichts anderes ersetzt werden.

209812/0266 ^8AD

Beispiel 3

2,o-Dimethyl-^-heptenal-oxim. Dieses neue Oxinr wurde wie folgt hergestellt:

In einen 3 Liter 3-Halskolben wurden 164,2 g Hydroxylaminsulfat und 200 ml Wasser gegeben. Zu dieser-Lösung wurden tropfenweise 237 S 33.»7/Siges Natriumhydroxid bei .30 C zugefügt. Nach beendigter Zugabe wurde eine Lösung von 350 S 2,6-Dimethyl-5-heptenal (85#ig) in 600 ml Aethanol tropfenweise bei 30°C zugegeben. Das Gemisch wurde 1 Stunde bei 8O-85°C unter Rückfluss gehalten, dann in viel Wasser gegossen. Die organische Phase wurde abgetrennt und die wässerige Lösung mit Toluol extrahiert. Die vereinigten, organischen Phasen wurden nochmals mit Wasser gewaschen. Das Lösungsmittel wurde unter 20 mn Hg entfernt und das Produkt destilliert. Siedepunkt 80-8l°/O,9 mm; n*^v "1,4705; spezifisches Gewicht 0,9028. Berechnet für CqH₁₇ 56N 9,02; gefunden 8,77. Das IR-Spektjrum zeigt Absorption bei 3,30 ( OH) und 6,05 (C-N)Mieron. Carbonylwert 0,0..

Das vorliegende Oxim hat einen blumigen Geruch, der an Gardenie erinnert. Es kann dementsprechend zur Erzeugung von künstlichem Gardeniengeruch verwendet werden, wie dies in der folgenden Formulierung gezeigt wird:

209812/028S ,»«*»««-

Heliotropin Indol

Amylzimtaldehyd . Benzylacetat Zimtalkohol

2,6-Dimethyl-5-heptenal-oxim "Laurin"

Linalool Linalylacetat Phenyläthylalkohol d-Methylbenzylacetat

■ 39

65

170 75

.75 85

60 1000

'Laurin" ist eine eingetragene Marke für Hydroxycitronel-

Die obige Komposition hat einen blumigen, an Gardenie erinnernden Geruch. Da aus Gardenia kein Absolue und keine Essenz extrahiert werden kann, sind Kompositionen mit Gardeniengeruch sehr erwünscht. 2,6-Dimethyl-5-heptenal-oxim ist insofern besonders wertvoll, als es den Kompositionen einen natürlichen Charakter verleiht. Es kann durch keine andere chemische Verbindung ersetzt werden. Dieses Oxim ist stabil in Seifen, Detergentien, Kosmetica und Aerosolen. Unter den Bedingungen der beschleunigten Prüfung und bei einem 6-monatigen Lagerungs- ' test zeigt es keine Verfärbung und Aenderuhg des Geruchs.

209812/0266

• . - ίο -

Beispiel 4

Citral-oxim. Dieses Oxim ist eine bekannte Substanz. Es hat einen diffusen, dumpfen Geruch, der an Tang oder Algen erinnert. Das Oxim eignet sich als Grundlage für synthetische, synergistische Riechstoffkompositionen, indem es im Gemisch mit den anderen Komponenten der Komposition eine eigenartige Note verleiht, die in Abwesenheit des Oxims nicht vorhanden ist.

"Versalid" (polycyclischer Moschus- 54 riechstoff)

Labdanumharz ^O

Citral-oxim 645

Zibet absolut 1

3,7,ll-Trimethyl-l,6,10- 150

dodecatrien-3-öl

"Raldein"-Gamma · 100

1000

"Versalid" ist eine eingetragene Marke für 1,1,4,4-Tetramethyl-6-äthyl-7-acetyl-l, 2, 3# 4- tetrahydronaphthalin.

Das vorliegende Oxim kann auf dieselbe Art, wie und an Stelle von natürlichem Ambra verwendet werden. Gegenüber dem "Naturprodukt verfügt es über folgender Vorteile: Geringe Kosten, leichtere Ärhältlichkeit, Geruchskonstanz, leichte Verwendbarkeit (braucht nicht in Alkohol gealtert zu werden). Citral-oxim ist . stabil in Seifen, Kosr.etloa und Aerosolen. Unter den Bedingungen

209812/028« · _0R|GINAL

beschleunigter Prüfung und beim 6-monatigen Lagerungstest zeigt es keine Verfärbung und keine Geruchsänderung. Da der Geruch nach Tang bisher durch chemische und natürliche Produkte schwer zu erhalten war, stellt Citral-oxim einen wertvollen Riechstoff dar.

Beispiel 5 ,

Citronellal-oxim. Dieses Oxim ist eine bekannte. Substanz. Es kann beispielsweise in folgender Komposition Verwendung finden:

Bergamotte natürlich	15
Citral	5
Citronellal-oxim	40
Zitronenöl	10
Lemongras (redöstilliert)	3
Limetteöl (destilliert)	5
MandarinenÖl {Messina)	6
Bitterorgangen	10
Vanillin Lignin	1
	100

Die obige Formulierung kann als Ersatz für Verbena-OeI Verwendung finden. Das natürliche OeI wird heutzutage nicht in

grossem Umfang gebraucht, da der Oelertrag gering ist und die Kultivierung der Pflanze im Hinblick auf klimatische Erfordernisse schwierig ist. Die obige Formulierung garantiert gleich-

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bleibenden Geruch und vernünftige Preisstabilität.

Citronellal-oxim verfügt über einen blättrig-grünen, rosenartigen.Ci'trusgeruch, der sehr wertvoll ist für Citrustypen wie auch für blumige Bouquets. Das Oxim ist-stabil in Seifen, Kosmetica und Aerosolen. Die Geruchsstabilität ist ausgezeichnet.

Beispiel 6

3,7-Diroethyloctanal-oxim. Dieses neue Oxim wurde wie folgt hergestellt: In einen 1 Liter 3-Halskolben wurden 82,1 g Hydroxy1-aminsulfat und I50 ml Wasser gegeben. Zu dieser Lösung wurden tropfenweise 190 g 33,7#iges Natriumhydroxid bei 30 C zugefügt. Nach beendigter Zugahe wurde eine Lösung von 156 g 3>7-Dimethyloctanal in I50 ml Aethanol tropfenweise bei 30°C zugefügt. Das Gemisch wurde eine Stunde bei 8O-85°C unter Rückfluss gehalten und dann in viel Wasser gegossen. Das organische Material wurde abgetrennt, und die wässrige Schicht mehrmals mit Toluol extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden nochmals mit Wasser gewaschen. Das Lösungsmittel wurde unter 20 mm Hg abgetrennt und das Produkt ,destilliert. Siedepunkt 94-101°/Q,7 bis

20
0,9 mm; 74,4 g; nl 1,4512; spezifisches Gewicht 0,8701;

• JLJ

berechnet^für C₁₀H₂₁NO: JiN 8,l8, gefunden 7,99. Das IR-Spektrum zeigt Absoi-ption bei 3,30 ( OH) und 6,10 (C-N)Micron. Carbonylwert 0,0. ,

209812/0286 · _{BAD 0RialNAi}

Das neue Oxim kann beispielsweise in folgender Forvr.ulie-

rung Verwendung finden:

• Undecanal (10$ in Dipropylenglykol)	2-
Eugenol	10
Citronellol Laevo	10
Geraniol	30
Geranium Bourbon	50
ⁿ Palmarosa •	50
3>7-Dlraethyloctanal-oxira	400
Phenyläthylalkohol	433
"Raldeinⁿ-Gamma	10
	1000

Das neue Oxim verleiht der Komposition einen erdig-grünenrosenartigen Char-akter. Die Natürlichkeit des Geruchs erinnert an frisch geschnittene Blumen. Diese eigenartige Geruchskombination kann mit den bisher bekannten Riechstoffen nicht erhalten werden.

Das neue Oxim ist in Seifen, Kosmetica und Aerosolen stabil. Beim Stehenlassen tritt keine wesentliche Aenderung des grundlegenden Geruchs ein.

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Beispiel 7

2-Methylheptan-o-on-oxim. Diese Verbindung ist eine bekannte Substanz.

Die folgende Formulierung illustriert die Bedeutung diases Oxims für synthetisches Jasmin:

Nonanolid-1,4 (10$ in Dipropylen- . 5

glycol)

Aiaylzimtaldehyd 200

Bienenwachs absolut ■ 5

Benzylacetat . - 250 Benzylalkohol (für Parfümeriezwecke) 185

Benzylpropionat · 20

• Sellerifesamenöl . ■ ■■' . ■ ' " 5

Eugenol· ' " ?;J;'?y_; ■>■'..' ' . 5

Indol ' "■·-■ ' ■ '■'. 5

2-Methylheptan-6-on-oxim 300

Octincarbonsäuremethylester (10Ji in 10 Dipropylenglykol)

p-Cresol (IO56 in Dipropylenglykol) 10

p-Cresyl-phenylacetat ___. ^

1000

Das vorliegende Oxim verleiht der Komposition einen -erdig-dumpf-fettigen Geruch. Die Natürlichkeit des Geruchs konnte mit den bish-.^igen parfümistischen Mitteln nur schwer

209812/0260

IAD

erreicht werden.

Das Oxim ist stabil in Seifen, kosmetischen Medien und Aerosolen.

Beispiel 8 Heptan~2-on-oxim. Dieses Oxim ist eine bekannte Verbindung.

Anethol	5
p-Anisaldehyd	30
Copaivabalsam (Gummi)	60
-Zibet absolut, (10$ in Dipropylen- glykol)	• 5
Aethylmalonat	200
"Polion" (10$ in Dipropylenglykol)	15
Geraniol	50
Labdanumharz löslich	150
Kethylacetophenon	30
Heptan-2-on-oxim	437
Phenylacetaldehyd (50$ in DiproDvlen-	10

glykol) Phenylessigsäure

1000

"Polion" ist eine eingetragene Marke für Methyl-2-octinoat.

Die obige Komposition,eine Mimosa-Variation, zeigt wie 2 09812/0206

⁸AD ORIGINAL

- ιβ -

dieses Oxim in Verbindung mit anderen Materialien verwendet werden kann, um f inen Gesainteffekt zu erzeugen. Sein reicher erdig-dumpfer Geruch lässt sich ausgezeichnet mit anderen Gerüchen zur Erzeugung ungewöhnlicher und interessanter Parfümmischungen verwenden.

Dieses Oxim ist stabil in Seifen, kosmetischen Mitteln und Aerosolen. Der beschleunigte Alterungstest und der normale Lagerungstest ergaben keine Aenderung des grundlegenden Geruchscharakters .

Beispiel 9

Nonan-3-on-oxim. Diese Verbindung ist eine bekannte Substanz. Sie hat einen Geruch,der an Galbanum, Lavendel und Gurke erinnert, Der Geruch ist auch natürlich, grün und frisch. Ausser zur Verwendung in Galbanum-, Lavendel- oder Gurkenkomposi.tionen kommt auch die Verwendung in Rose/Geranium-, Jasmin-, Citrus-, Kiefern- und Veilchenkompositionen in Präge. Der Geruch ist intensiv und haltbai. Das Oxim hat auch synergistische Eigenschaften.

ot-Pinen ' so

p-Pinen 100

Camphen · 5

Myrcen ■ 10 .

Δ -Caren *

209812/0266 bad original

Dipenten 5

Isocyclocitral (Gemisch von 2,2,6-Trimethyl-3-cyclohexen-l-carboxaldehyd und 2,3.O-Trimethy 1-4-cyclohexen-1-carboxaldehyd) 35

Galbanumöl ■ . · ' "250

Nonan-3-on-oxim 500

1000

Nonan-3-on-oxim wurde in der obigen Formulierung aus folgenden Gründen verwendet: 1. Sein Geruch harmoniert gut mit natürlichen Stoffen, wie Galbanum, selbst in 5O/5O-Mischungen.

2. V/eil es farblos ist, vermindert es die unerwünschte Färbung, die durch die natürlichen Komponenten verursacht wird.

3. Als synthetische Verbindung ist sie in stets gleichbleibender Qualität zu geringem Preis erhältlich.

Beispiel 10

Octan-2-on-oxim. Diese Verbindung ist eine bekannte Substanz.Sie hat einen an Lavendel erinnernden Geruch mit einem natürlichen, erdigen, grünen, holzigen, frischen und reinen Grund. Ausser in Lavendel und Lavendel-Fougere-Kompositionen kann es verwendet werden in Ambra-, Rose/Geranium-, Jasmin-, Citrus- und Kiefernkompositionen. Der Geruch ist intensiv und haltbar. Das Oxim kann auch als Synergist wirken.

209812/0288 · ^BAD

Linalylpropionat Cumarin
Methylcumarin "Versalid" Geraniol Geranylacetat Geranylpropi onat Linalool
Linalylacetat Menthanylacetat Methylhexylketon Terpinylacetat Lavandin rein Octan-2-on-oxim

5,	,0
2,	,0
2,	0
o,	5
2,	0
2,	0
2,	0
O,	5
5,	0
25,	0
1,	0
3,	0
50,	0
100,	0

200,0

Das Oxim wurde in der obigen Formulierung aus folgenden Gründen verwendet: 1. Sein Geruch verleiht der Komposition einen frischen, natürlichen und grünen Charakter und verstärket die Lavendelnote. 2. Es ist stabil in Parfüms und Kosrnatica und seine Verwendung in einer Formulierung verringert die Instabilität des Endprodukts. 3· Seine helle Farbe verringert; die unerwünschte Farbe der natürlichen Komponenten, ^f. Als synthetische Verbindung ist sie zu niedrigem Preis und in stets gleichbleibender Qualität zugänglich.

209812/0266 bad original

1632002

Beispiel 11

2-^thyl-2-hepten-o-ori-oxim. Dieses Gxim is ^ c^e bekannte Substans. Ss hat einen Geruch, der an frische Citrusfrüchte erinnert, mit einem natürlichen, bittern,, gras-und blätterartigen grünen Charakter. Ausser in Kompositionen vom Citrustyp kann dieses Oxim Verwendung finden in Lavendel-, Jasmin-, Maiglöckchen-, Rosen-, Kiefern- und vor allem in Feigenkornpositionen. Der Geruch ist sehr intensiv und haltbar. Das Oxim hat zudem synergistische Eigenschaften.

Unde cylalkohol	0,5
Octanol	0,1
Nonanal	0,1
Decanal	0,1
Citral	6,5
Citronellal	0,2
Citronellol	1,0
Citronellylpropionat	1,5
Dipenten	10,0
Geranylacetat	1,5
Z i tronenterpene	25,0
Linalool	1,5
Terpinylacetat	2,0
2-Methyl-2-hepten-6-on-oxim	50,0

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100,0 SAO ORIGINAL

Das Oxim wurde in der obigen Pormulierung aus folgenden Gründen verwendet: 1. Dank seines eigenartigen Geruchs harmoniert es gut mit den übrigen natürlichen Materialien, indem es deren ■frischen, natürlichen und grünen Charakter zur Geltung bringt. 2. Wegen der erwiesenen Stabilität in Parfüms, Seifen und Kosmetica. 3. Wegen seiner hellen Farbe. 4· Wegen ^der sichern Erhältlichkeit und Konstanz und den geringen Kosten.

Beispiel 12 Maiglöckchen-Parfum

"Laurin" 472

Hydroxycitronellal-dimethylacetal 38

Rhodinol 179

■ Zimtalkohol 3I

Phenylacetaldehyd-dimethy!acetal . 16

p-tert. Butyl-^C-methylhydrozimt-

aldehyd l5 ._

Hexylzimtaldehyd ' 68

Tetrahydrolinalool ^2

"Raldein"-Gamma I3

Isopulegol 6

Zitronenöl 3

Styraxwachs absolut 9

Ae thy !vanillin 10?$ 2

209812/0268

BAD OBlQiINAt ■

3-Hydroxy-2-raethyl-4H-pyran-4-on

(lOfo in Diäthylphthalat) 3

"Indolen" (ein Hydroxycitronellal-

Indol-Kondensationsprodukt) " 47

2-Methyl-2-hepten-6-on-oxim -10

1000

Das obige Parfümöl wurde in einer Menge von If₀ in unparfümierte Seife eingearbeitet. Die verwendete Seife war eine •neutrale, weisse Toilettenseife, deren Fettsäuren die folgende Zusammensetzung aufwiesen:

OeI- und Linolsäure ; 45

Palmitinsäure . ' 30

Stearinsäure ' 10

Niedere Fettsäuren . 15

Das obige Parfümöl wurde auch in einer Menge von 0,1% in unparfümierte, flüssige Detergentien und einer Menge von 0,2$ in unparfümierte, pulverförmige Detergentien eingearbeitet. In allen Fällen verfügte das fertige Produkt über eine verbesserte, grüne Kopfnote vom Maiglöckchentyp, im -Vergleich zu denselben Formulierungen ohne das Oxim.

12/0288 ^BA°^0RISIN«-

Beispiel 13 Komposition für Seifen und synthetische Detergentien.

Petitgrain-Oel 225

Spiklavendelöl 50

Bergamotteöl I50

Zitronenöl I50

Leraongrasöl * 75

Methylnaphthylketon ' ^O

Rosmarinöl - 60

Geraniumöl ' 100

Citral 100

Citraloxim 50

1000

Dieses für Seifen geeignete Kölnisch hat einen ansprechenderen Geruch mit einem ausgeprägteren Citruscharakter als dasselbe Parfüm ohne das Citraloxim.

Beispiel 14

Benzylisoeugenol 20

Cumarin 10

Ambrectettoschus y0

75

2/0268

Linalylacetat ' 125

Geraniumöl (algerisch) 20

Spiklavendelöl 20

Zitronenöl 200

Limetteöl I30

Neroliöl ' I60

Orangenöl bitter 100

Orangenöl süss · · · 60

Rosmarinöl 20

Muskateller-Salbeiöl (Sauge sclaree) 20

Citral-oxim 10

1000

Die obige Riechstoffkomposition hat einen Geruch, der an frisch gepresste Zitronenschalen erinnert. Der Geruch ist besser und haltbarer als derjenige einer entsprechenden Komposition ohne Citraloxim.

Beispiel- 15

Cumarin 20

Ambretteraoschus · 25

Vanillin 10

- Tolubalsam löslich 50

Benzoeharz löslich 50 ' '

Bergamotteöl 10 '

2 0 9 812/0286

BAD ORIGINAL.

Brasilianisches Rosenholzöl -jQ

Lavandin-Oel 50

Lavendelöl 500

Petitgrain-Oel 20

■Rosmarinöl 50

Thymianöl, rot .25

Menthanylacetat 50

Trimethyl-hexyl-acetat 80

Octan-3-on-oxim 10

1000

Die Zugabe des Oxims verleiht der obigen Lavendelkomposition eine grüne Note ohne dass dadurch der allgemeine Duftcharakter verändert würde.

Beispiel l6

Amylzimtaldehyd-dimethylacetal 10

Citronellol 150

Pelargonsäure-äthylester . 10

Geraniol 150

Geranylformiat 20

Geranylacetat 10

Geranium Bourbon 240

Linalylformiat 10

Mimosa absolut 10

Phenylessigsäure 10

209812/0266

Phenyläthylacetat 20

Phenyläthylalkohol 100

Rhodinpl ■ 200

Rhbdinylacetat · 50

Heptan-3-on-oxim . 10

1000

Das Oxim harmoniert gut mit den anderen Bestandteilen dieser Rosenkomposi'tion, indem es der Komposition einen natürlichen Charakter verleiht. Diese Rosenkomposition wurde in Seife und Detergentien eingearbeitet wie in.Beispiel 12 beschrieben. In allen Fällen hatte die. Zufügung des Oxims einen günstigen Ef fekt (blattartig).

^K Beispiel 17

Maiglöckchen-Parfüm für Seife:	47
Terpineol	465
Hydroxycitrone11al	115
Dimethyloctanol	Ho
Citronellol '	24
Phenylacetaldehyd-dimethylacetal	■ 22
.Hexylzimtaldehyd	70
Linalool	1 ■
Arnbretteniosohus

0 9 8 12/0268 ^ßAD

	1692002
"Indolen"	23
Benzoeharz	24
Canangaöl	21
2-Methyl-2-hepten-6-on-oxim	<?0

1000

Dieses Parfüm ist vom Maiglöckchentyp mit einem kühlen, grünen Effekt.

Beispiel 18

Benzylacetat 25O

Hexylzimtaldehyd 17

Canangaöl ' 17

Linalool . 167

"Laurin" 167

Phenyläthylalkohol 167

Methylsalicylat 23

Methylnaphthylketon 17

Gamma-Nonalacton 25

Decanal (10$ in Diäthylphthalat) 17 ·

Ylang-Oel 67

Xylolmoschus 3

Eugenol 3

2, o-Dinte thy 1-5-nep tenal-ozim ~0

1000

20981 2/0268,

Dieses Parfüm ist vom Gardenia-Typ und ist geeignet für Seifen. Es hat einen frischern, blumigeren Charakter, als das· entsprechende Parfüm ohne Oxim.

Beispiel IQ

Benzylacetat	220
Hexylzimtaldehyd	68
Canangaöl	22
Linalool	223
t Gamma-Undecalacton	2
"Laurin"	. 112
Ambrettemoschus	22
Hydroxycitronellal-Methylanthranilat (Schiff¹sehe Base	) 2
Phenyläthylalkohol	212
p-Cresylphenylacetat 10$	2
"Sandela"	45
Ylang-Oel	20
2-Methylheptan-6-on-oxim	1000

"Sandela" ist eine eingetragene Marke für Isocamphylcyclohexanole.

Das obige Parfüm hat Jasmin-Charakter, und eignet sich für Seifen und Detergentien, wie im Beispiel 12 beschrieben.

209812/0266

- SADORiGlNAU

Die Jasmin-Note wird durch das Oxim wesentlich verstärkt. Das Oxim verleiht im übrigen der Komposition einen ungewöhnlich . feinen, grünen und "blumigen Charakter.

Beispiel

Benzyl-isoeugenol Cumarin krist. Ambret temosclius Bergamotteöl Geraniumöl Lavendelöl Zitronenöl Limetteöl Neroliöl Orangenöl bitter Orangenöl süss .Rosmarinöl Sauge sclaree Citronellal-oxim "

20

10

30

200

10

20

200

130

i6o

100

6o

20 20

20

1000

Das obige Parfüm und dieselbe Formulierung ohne das Oxim wurden in eine Talkpuderbasis in Konzentrationen von 0,5 Gew.fo eingearbeitet. Durch Vergleich dieser kosmetischen Produkte 'wurde gefunden, dass die Zugabe -von Citronellal-oxim den Geruch verbessert, den Citrus-Charakter verstärkt und einen dauerhaften

209812/0266

und angenehmen Effekt ausübt, wenn das Produkt auf die Haut aufgebracht wird.

Citronellal-oxim kann in Parfümkompositionen In Konzentrationen von 0,1-85 Gew.jS je nach den erwünschten Effekten verwendet werden. Hohe Konzentrationen kommen z.B. für Aerosole in Frage. Der übliche Bereich liegt zwischen 0,1-10 Gew.$6.

Beispiel 21

Hand-Lotion

Benzylacetat Hexylzimtaldehyd Canangaöl *

Linalool

Gamma-Undecalacton "Laurin"

Ambrettemoschus "Aurantiol"

Phenyläthylalkohol

p-Cresylphenylacetat "Sandela"

Ylang-Oel

Nonan-3-on-oxim

220

68

22

223

112

22

212 2

1000

209812/0288

BAD ORIGINAL

"Aurantiol" ist eine eingetragene Marke für Hydroxycitronellal-Methylanthranilat (Schiff'sehe Base).

Das obige Riechstoffgemisch wurde einer üblichen Hand- Lotion in einer Menge von 0,5 Gew.$ einverleibt. Nach Vergleich dieses kosmetischen Präparates mit einer Lotion ohne das Nonan-3-on-oxim wurde gefunden, dass das Oxim die grüne Kopfnote verstärkt und eine allgemeine Verbesserung des Geruchs ergibt, ™ besonders beim Vergleich der Lotion auf der Haut.

Aethyl-hexyl-keton-oxim kann in Riechstoffkompositionen in Konzentrationen von 0,1-85 Gew.Ji verwendet werden, je nach dem gewünschten Effekt. Normalerweise, liegt der Bereich zwischen 0,1-10 Gew.#.

Beispiel 22

Badeöl

Terpineol ^l

"Laurin" 465

Dimöthyloctanol 115

Citronellol· Πό

Phenylacetaldehyd-dimethylacetal 24

Hexylzimtaldehyd 22

Linalool 70

Ambrettemoschus ,■ 23

2098 12/0266 _{BAD 0R1G},_NAL

"Indolen" 23

Benzoeharz 24

Canangaöl 21

Heptan-2-on-oxim ^O

1000

Das obige Riechstoffgemisch und dieselbe Formulierung ohne das Oxim wurden in ein unparfurniertes Badeöl in einer Menge von 10 Gew.Jo eingearbeitet. Diese kosmetischen Zubereitungen wurden in 50 warme.« V/asser verglichen. Dabei ergab sich, dass die Zugabe von Heptan-2-on-oxim die kühle, grüne Maiglöckchen-Kopfnote und das Diffusionsvermögen verstärkt;

Heptan-2-on-oxim kann in Riechstoffkompositionen-in Konzentrationen von 0,1-5-5 Gew.% je nach dem gewünschten Zweck verwendet werden. Normalerweise liegt der Bereich zwischen 0,1-10'Gew.Jö.

Beispiel 23

Hand-Lotion

Citronellol 234

Phenylethylalkohol 106

Geraniol 2^4

Rhodinol 96 "Laurin"

209812/0266

Guajakholz Konkret	13
Eugenol	6
"Irison"	58
Zimtalkohol '
Phenylessigsäure	1
.Undecylenaldehyd	1
Qi^-(Tr i chlorine thyl) -benzylacetat	46
Citral	Λ
3,7-E>i^methyloctanal-ojcim	so

1000 "Irison" ist eine eingetragene Marke für Jonone.

Das obige Riechstoffgemisch wurde in eine übliche Hand-Lotion in einer Menge von 0,3 Gew.% eingearbeitet. Die erhaltene kosmetische Zubereitung wurde mit einer entsprechenden Lotion ohne das Oxim verglichen. Durch Vergleich der beiden Präparate ergab sich, dass die Anwesenheit des Oxims den Rosenduft verbessert, indem dem Parfüm eine frische, grüne Note verliehen wird.

Das genannte Oxim kann in Konzentrationen von 0,1-85 Gew.% verwendet werden, je nach dem gewünschten Zweck. Ueblicherweise beträgt die-Konzentration 0,1-10$.

209812/0268·. _{BAD CR1QWft}t

Beispiel 24 Aerosol-Komposition.

3-Methylheptan-5-on-oxim	850
Isobornylacetat	• 60
"Irison"	5
Patchouli-Oel	13
Lavandin-Oel	50
1-Carvon	8
Cassie absolut	5
3-Hydroxy-2-me'thyl-4H- pyran- on	2
"Versalid"	7

1000

Das obige Riechstoffgemisch hat einen süssen Kiefern-Lavendelduft, mit dem der Geruch von 3-MethyIneρtan-5-on-oxim sehr gut harmoniert.

Beispiel 25 Jasminkornposition für Seifen.

Benzylacetat
Hexylzimtaldehyd ' Cariangaöl
Linalool
Gamma-Undecalacton·

209812/0266

230 63 32

ORIGINAL

"Laurin" 112

Ambrettemoschus 22

Hydroxycitronellal-Methylanthranilat

(Schiff'sehe 3ase) 2

Phenyläthylalkohol 212

p-Cresylphenylacetat 10% 2

Sandelholzöl 45

Ylang-Oel 20

3-Methylheptan-5-on-oxim · 20

1000

Dieses Riechstoffgemisch wurde in einer Menge von 1$ in unparfümierte Seife gemäss Beispiel 12 eingearbeitet. Die resultierende Seife hatte eine beständige und angenehme grüne Note, welche in entsprechend präparierter Seife ohne das genannte Oxim nicht vorhanden war.

209812/0266 »ad original

Claims

Patentansprüche

1. Riechstoffkomposition, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine geruchlich wahrnehmbare Menge eines aliphatischen 7-10 C-Atome aufweisenden Aldoxims oder Ketoximes, unter Ausschluss von gesättigten, geradkettigen Aldoximeii, enthält.

2. Riechstoffkompösition nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Citral-oxim, Citronellal-oxim, 2,6-Dimethyl-5-hii-^-ii^l-oxiin, 3-Methylheptan-5-on-oxim, Octan-3-on-oxim, 3,7-Dimethyloetanäl-oxim, 2-Methylheptan-o-on-oxim, Heptan-2-onoxim, Nonan-3-on-oxim, Octan-2-on-oxim oder 2-Methyl-2-hepten-6-on-oxim.

3· Riechstoffkomposition nach An&pruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Citral-oxim. ■·

4. Riechstoffkomposition nach Anspruch l_t gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-Methylheptan-6-on-oxim.

5· Riechstoffkompösition nach Anspruch 1, Gekennzeichnet durch einen'Gehalt an 2-^*ethyl-2-hepten-6-on-oxim.

6. Riechstoffkompösition nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Octan-2-on-oxim. · ^:

209812/0266 _{BAD omGim}_

7· Riechstoffkomposition nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an J>-Kethylhepta.n-^>-or±-oz<.±rr,.

3. Seife, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem im Anspruch 1 definierten Oxim.

9. Parfüm gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem im Anspruch 1 definierten Oxirr..

10. Seife, gekennzeichnet, durch einen Gehalt an Citraloxim.

11. Seife, gekennzeichnet dur:¹- einen Gehalt an Z-i-iethylheptan-o-on-oxim.

12. Seife, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-^et.hyl-2-hepten-o-on-oxirn.

13. Seife, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Octan-2-on-oxira.

Ik. Seife, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3-Methylheptan-5-onoxir..

15. Parfüm, gekennzeichnet durch einen Gehalt ai; Citral-

209812/0286

IAD

l6. Parfüm, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-:'iethylheptan-o-on-oxim.

17· Parfüm, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-tfethyl-2-hepten-6-on-oxim.

18. Parfüm, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Octan-2-on-oxim.

19. Parfüm, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3-Kethylheptan-5-on-oxim.

20.

al

21. 2,6-Dimethyl-5-hepteri^oxini.

22. 3-Me thylheptan-5-on-oxim.

209812/0266 iAD owginal