EP0085352A2 - Ungesättigte Oxime(I) und Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung von (I) als Riechstoffe sowie Riechstoffkompositionen mit einem Gehalt an (I) - Google Patents

Ungesättigte Oxime(I) und Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung von (I) als Riechstoffe sowie Riechstoffkompositionen mit einem Gehalt an (I) Download PDF

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EP0085352A2
EP0085352A2 EP83100415A EP83100415A EP0085352A2 EP 0085352 A2 EP0085352 A2 EP 0085352A2 EP 83100415 A EP83100415 A EP 83100415A EP 83100415 A EP83100415 A EP 83100415A EP 0085352 A2 EP0085352 A2 EP 0085352A2
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EP
European Patent Office
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carbon atoms
oxime
compounds
hydrocarbon radical
nonen
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Paul Albert Dr. Ochsner
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Givaudan SA
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L Givaudan and Co SA
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0007—Aliphatic compounds

Definitions

  • the invention relates to new fragrances. These are the compounds of the formula wherein R is an olefinically monounsaturated hydrocarbon radical, the unsaturation being in the ⁇ , ⁇ position, and R 'is a saturated hydrocarbon radical having 1 to 4 carbon atoms, and the number of carbon atoms in R + R' is 10-13.
  • Formula I is intended to encompass the syn and anti forms of oxime I.
  • the anti form is preferred.
  • radicals R and R ' can be straight-chain or branched.
  • R and R ' preferably contain 10 to 12, particularly preferably 10 or 11 carbon atoms.
  • the invention further relates to a process for the preparation of the compounds I.
  • This method is characterized in that a compound of the formula wherein R and R 'have the above meanings, reacted with hydroxylamine or one of its salts.
  • the reaction of the compound of formula II with hydroxylamine or a salt thereof can be carried out according to methods known per se, see, for example, organic medicine, basic organic chemical internship, collective of authors; 7th edition; VEB German Publishing House of Sciences; Berlin 1967, 375:
  • the hydroxylamine is expediently left as a salt, for example as hydrochloride or sulfate in an alkaline solution containing pyridine or in an aqueous alkaline solution with the K etonII react; the reaction temperature is preferably the reflux temperature of the reaction mixture.
  • the oximes can be purified by distillation.
  • the starting ketones II are known or can be prepared by methods known per se, e.g. by chain extension of simple, commercially available ketones, for example using allyl halides.
  • the compounds I have special organoleptic properties which make them particularly suitable as fragrances.
  • the invention accordingly also relates to the use of the compounds I as fragrances.
  • the oximes according to the invention are distinguished by a special combination of perfume properties. They are all either colorless or at most weakly colored, easily accessible, the individual approaches are constant in smell, not irritating, stable and easy to use.
  • the compounds of the formula I are generally pronounced of notes of black currant, sage, ivy, grapefruit; Due to their natural smell and their retention time (long-term effect, especially regarding freshness) they are particularly suitable for the modification of known, e.g.
  • Smell black currant, natural, earthy, herbaceous.
  • Smell black currant, sage, lavender, grapefruit, leek.
  • Smell of fresh vegetables, of peas, daisies, dogwood shrubs, well adhering.
  • Smell of fresh vegetables, of ivy, dogwood shrub.
  • Smell of fresh vegetables, of tomato leaves, of black currants, very natural looking.
  • Smell of grapefruit, currants, well adhering.
  • Smell like yolk flowers, very natural.
  • the compounds of the formula I can be used within wide limits, which can range, for example, from 0.1 (detergents) to 50% (alcoholic solutions) in compositions, without these values being intended to represent limit values, however, since the experienced perfumer can use even lower ones Concentrations can achieve effects or can build up new types of complexes with even higher doses.
  • the preferred concentrations are between 0.5 and 25%.
  • the compositions produced with I can be used for all types of perfumed consumer goods (Eaux de Cologne, Eaux de Toilette, extras, lotions, creams, shampoos, soaps, ointments, powders, deodorants, detergents, tobacco, etc.).
  • the compounds I can be used in the production of compositions and - as the composition above shows - using a wide range of known odoriferous substances.
  • the known fragrances listed above can be used in a manner known to the perfumer, e.g. from W.A. Poucher, Perfumes, Cosmetics and Soaps 2, 7th edition, Chapman and Hall, London 1974.
  • Perfumery base generally floral

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue Riechstoffe, und zwar neue Oxime <IMAGE> worin R ein olefinisch einfach ungesättigter Kohlenwasserstoffrest ist, wobei die Ungesättigtheit sich in γ, δ-Stellung befindet, und R' ein gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und wobei die Anzahl Kohlenstoffatome von R + R' 10-13 beträgt. Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der neuen Oxime I. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung von I als Riechstoffe und Riechstoffkompositionen, die durch einen Gehalt an Verbindungen I gekennzeichnet sind.

Description

  • Die Erfindung betrifft neue Riechstoffe. Es handelt sich dabei um die Verbindungen der Formel
    Figure imgb0001
    worin R ein olefinisch einfach ungesättigter Kohlenwasserstoffrest ist, wobei die Ungesättigtheit sich in γ,δ-Stellung befindet, und R' ein gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und wobei die Anzahl Kohlenstoffatome von R+R' 10-13 beträgt.
  • Die Formel I soll die syn- und die anti-Formen der Oxime I umfassen. Die anti-Form ist bevorzugt.
  • Die Reste R und R' können geradkettig oder verzweigt sein.
  • R und R' enthalten vorzugsweise 10 - 12, speziell bevorzugt 10 oder 11 C-Atome.
  • Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen I.
  • Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
    Figure imgb0002
    worin R und R' obige Bedeutungen besitzen, mit Hydroxylamin bzw. einem seiner Salze umsetzt.
  • Die Umsetzung der Verbindung der Formel II mit Hydroxylamin bzw. einem Salz davon kann nach an sich bekannten Methoden durchgeführt werden, siehe z.B. Organikum, Organisch-chemisches Grundpraktikum, Autorenkollektiv; 7. Auflage; VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften; Berlin 1967, 375: Man lässt das Hydroxylamin zweckmässigerweisealsSalz, z.B. als Hydrochlorid oder Sulfat in pyridinenthaltender alkalischer Dösung bzw. in wässrig-alkalischer Lösung mit dem KetonII reagieren; die Reaktionstemperatur ist dabei vorzugsweise die Rückflusstemperatur des Reaktionsgemisches.
  • Die Oxime können durch Destillation gereinigt werden.
  • Die Ausgangsketone II sind bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, z.B. durch Kettenverlängerung einfacher, handelsüblicher Ketone, beispielsweise mittels Allylhalogeniden.
  • Die Verbindungen I weisen besondere organoleptische Eigenschaften auf, auf Grund derer sie sich vorzüglich als Riechstoffe eignen.
  • Die Erfindung betrifft demgemäss auch die Verwendung der Verbindungen I als Riechstoffe.
  • Die erfindungsgemässen Oxime zeichnen sich durch eine besondere Kombination von parfümistisch wertvollen Eigenschaften aus. Sie sind alle entweder farblos oder höchstens schwach gefärbt, leicht zugänglich, die einzelnen Ansätze sind konstant im Geruch, nicht irritierend, stabil und bequem in der Handhabung.
  • Die Verbindungen der Formel I erinnern geruchlich im allgemeinen an Noten von schwarzen Johannisbeeren,Salbei,-Efeu, Grapefruit; sie eignen sich aufgrund ihrer natürlilichen Geruchsnoten und ihrer Haftdauer (Langzeiteffekt, insbesondere bezüglich Frische) insbesondere zur Modifizierung von bekannten, z.B.
    • a) blumigen Kompositionen, in denen z.B. die Citrusnoten verstärkt zum Ausdruck kommen sollen (z.B. für Cologne-Typen u.ä., Extraits),
    • b) des weiteren aber auch von fruchtigen Kompositionen,z.B. vom Typ Johannisbeere (Extrait-Typen) ,Kompositionen der femininen wie der männlichen Richtung , von
    • c) Kompositionen mit grünen Noten, wo insbesondere ein erwünschter natürlicher Effekt erzielt wird, und schliesslich von
    • d) Kompositionen, in denen generell der Charakter von natürlichen Oelen angestrebt wird, z.B. Flieder oder Lavendel.
  • Besonders interessante Verbindungen sind:
    • 5-Aethyl-7-nonen-4-on-oxim
  • Geruch: nach schwarzen Johannisbeeren, wirkt natürlich, erdig, krautig.
    • 2,4,4,7-Tetramethyl-6-octen-3-on-oxim
  • Geruch: nach schwarzen Johannisbeeren, Salbei, Lavendel, Grapefruit, lauchartig.
    • 4,7-Dimethyl-6-nonen-3-on-oxim
  • Geruch: nach frischem Gemüse, nach Erbsen, Gänseblümchen, Hartriegelstrauch, gut haftend.
    • 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on-oxim
  • Geruch: nach frischem Gemüse, nach Efeu, Hartriegelstrauch.
  • Weitere Beispiele von Verbindungen I sind:
    • 2,4,4,6-Tetramethyl-6-hepten-3-on-oxim
  • Geruch: nach frischem Gemüse, nach Tomatenblättern, nach schwarzen Johannisbeeren, sehr natürlich wirkend.
    • 3,3,6-Trimethyl-5-octen-2-on-oxim
  • Geruch: nach Grapefruit, Johannisbeeren, gut haftend.
    • 2,2,7-Trimethyl-6-nonen-3-on-oxim
  • Geruch: nach Dotterblumen, sehr natürlich wirkend.
  • Die Verbindungen I verbinden sich mit zahlreichen bekannten Riechstoffingredienzien natürlichen oder synthetischen Ursprungs, wobei die Palette der natürlichen Rohstoffe sowohl leicht - als auch mittel - und schwerflüchtige Komponenten, und diejenige der Synthetika Vertreter aus praktisch allen Stoffklassen umfassen kann, wie dies aus der folgenden Zusammenstellung ersichtlich ist:
    • - Naturprodukte, wie Angelikasamenöl, Baummoos-Absolue, Basilikumöl, Beifussöl, Bergamotteöl, Castoreum, acetyliertes Cedernholzöl(z.B.Vertofix® IFF bzw. Cedartone® Givaudan), Corianderöl, Eichenmoos, Elemiöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Jasmin Absolue und seine Substitute, Kamillenöl, Lavandinöl, Lavendelöl, Mandarinenöl, Mastix Absolue, Nelkenknospenöl, Neroliöl, Patchouliöl, Petitgrainöl Paraguay, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandalholzöl, Styrax, Vetiveröl, Wermutöl, Ylang-Ylang-Oel, Ysopoel, Zibetöl, Zitronenöl.
    • Alkohole, wie Citronellol, Dimethylbenzylcarbinol, Dime- tol®Giv. (2,6-Dimethyl-2-heptanol), Geraniol,Linalool, Menthol 3-Methyl-5-(2',2',3'-trimethyl-cyclopent-3'-en-1'-yl)-pentan-2-ol(Sandalore® Givaudan), Nerol, Phenyl- äthylalkohol, Phenylpropylalkohol, natürliches Rhodinol, Terpineol, a-Terpineol, 2,2,8-Trimethyl-7-nonen-3-ol, Zimtalkohol.
    • - Aldehyde, wie a-Amylzimtaldehyd, Citral, Cyclamenaldehyd, Decanal, 3,5-Dimethyl-cyclohex-3-en-carboxaldehyd, n-Dodecanal, Heliotropin, a-Hexylzimtaldehyd, Hydroxycitro - nellal, Methylnonylacetaldehyd, p-tert.Butyl-a-methyl-di- hydro-zimt-aldehyd(z.B. Lilial®Givaudan), n-Undecen-lO-al.
    • - Ketone, wie Acetylcedren, Allyljonon, p-Hydroxybenzylaceton, a-Jonon, 2,4,4,7-Tetramethyl-6,8- nonadien-3-on , p-Methylacetophenon, Methyljonon, 1,2,3,4-Tetrahydro-1,1-dimethyl-4-propionyl- naphthalin .
    • - Ester, wie Aethylacetoacetat, 3-Aethyl-1,1-dimethyl-cy- clohex-3-en-2-carbonsäure-äthylester (Givescone® Givaudan), 3-Aethyl-1,1,4-trimethyl-cyclohexen-3-en-2-carbonsäure- äthylester (Myrascone® Givaudan), Allylphenoxyacetat, Amylsalicylat, Benzylacetat, Benzylsalicylat, Bornylacetat Cedrylacetat, Cinnamylformiat, cis-3-Hexenylacetat, cis-3-Hexenylbenzoat, Geranylacetat, Hexylsalicylat, Isobutylsalicyclat, Linalylacetat, Linalylanthranilat, Methyldihydrojasmonat, 4-[4-Methyl-3-pentenyl]-cyclohex-3-en-l-yl-carbinylacetat(z.B. Myraldylacetat® Givaudan), Oxyoctalinformiat Giv. (Δ1-1,5,9,10-Tetramethyl-5-formoxy-octa- lin), Phenyläthylacetat, Styrallylacetat, Terpenylacetat, p-tert. Butylcyclohexylacetat.
    • - Lactone, wie Cumarin, y-Decalacton, γ-Dodecalacton, γ-Nonalacton, y-Undecalacton.
    • - verschiedene weitere, in der Parfümerie oft benützten Komponenten, wie Acetaldehyd-propylphenyl-äthylacetal, Cyclocitrylidenacetonitril, 1,1-Dimethyl-4-acetyl-6-tert. butylindan, Dodecahydro-3a,6-6-9a-tetramethyl(2,1-b)furan, Eugenol, Galaxolid IFF (7-Acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyl- tetralin), Indol, Isobutylchinolin, p-Menthan-8-thiol-3- on, Methyleugenol, Methyl-l-methyl-cyclododecyläther(z.B. Madrox® Givaudan), Moschus-Verbindungen(Ketonmoschus, 12-Oxahexadecanolid(z.B. Musk 174® Naarden), 8 ,12-0xido-13-14,15,16-tetranorlabdan(Fixateur 404®).
  • Die Verbindungen der Formel I lassen sich in weiten Grenzen einsetzen, die beispielsweise von 0,1(Detergentien) - 50% (alkoholische Lösungen) in Kompositionen reichen können, ohne dass diese Werte jedoch Grenzwerte darstellen sollen, da der erfahrene Parfümeur auch mit noch geringeren Konzentrationen Effekte erzielen oder aber mit noch höheren Dosierungen neuartige Komplexe aufbauen kann. Die bevorzugten Konzentrationen bewegen sich zwischen 0,5 und 25%. Die mit I hergestellten Kompositionen lassen sich für alle Arten von parfümierten Verbrauchsgütern einsetzen (Eaux de Cologne, Eaux de Toilette, Extraits, Lotionen, Cremes, Shampoos, Seifen, Salben, Puder, Desodorantien, Detergentien, Tabak, etc.).
  • Die Verbindungen I können demgemäss bei der Herstel - lung von Kompositionen und - wie obige Zusammenstellung zeigt - unter Verwendung einer breiten Palette bekannter Riechstoffe, verwendet werden. Bei der Herstellung solcher Kompositionen können die oben aufgeführten bekannten Riechstoffe nach (dem Parfümeur bekannter)Art und Weise verwendet werden, wie z.B. aus W.A. Poucher, Perfumes, Cosmetics and Soaps 2, 7. Auflage, Chapman und Hall, London 1974 hervorgehend.
    • Beispiel 1
  • In einem mit Rührer, Thermometer und Kühler versehenen Rundkolben löst man 14,8 g Hydroxylaminsulfat in 30 ml Wasser. Währenddem man 29 g 33% ige Natronlauge zugibt, hält man durch Kühlen die Temperatur bei 25°C. Dann tropft man langsam bei Zimmertemperatur eine Lösung von 27 g 5- Aethyl-7-nonen-4-on(Siedepunkt: 74°C/5mmHg;
    Figure imgb0003
    = 1,4407) in 50 ml Aethanol zu. Hierauf wird eine Stunde bei Rückflusstemperatur gehalten. Nach dem Abkühlen wird auf Eiswasser gegossen, in Aether aufgenommen und neutral gewaschen. Das Lösungsmittel wird abdestilliert und man erhält 26,8 g rohes Oxim, welche fraktioniert destilliert werden.
  • Siedepunkt des reinen 5-Aethyl-7-nonen-4-on-oxims (10,5 g): 118°C/5 mmHg ;
    Figure imgb0004
    = 1,4691.
  • Auf analoge Weise werden erhalten:
    • - aus 41,7 g 4,7-Dimethyl-6-nonen-3-on(Siedepunkt 75°C/6 mmHg;
      Figure imgb0005
      = 1,4472) und 20,5 g Hydroxylaminsulfat 29,1 g 4,7-Dimethyl-6-nonen-3-on-oxim; Siedepunkt 85°C/0,5 mmHg;
      Figure imgb0006
       = 1,4762.
    • - aus 25,5 g 3,3,6-Trimethyl-5-octen-2-on (Siedepunkt 75°C/6mmHg;
      Figure imgb0007
      = 1,4500) und 13,2 g Hydroxylaminsulfat 8 g 3,3,6-Trimethyl-5-octen-2-on-oxim; Siedepunkt 70°/0,15 mmHg;
      Figure imgb0008
      = 1,4790.
    • - aus 32,6 g 2,2,7-Trimethyl-6-nonen-3-on (Siedepunkt 88°C/5mmHg; 1,4448) und 14,8 g Hydroxylaminsulfat 1,1 g 2,2,7-Trimethyl-6-nonen-3-on-oxim; Siedepunkt 86-87°C/0,45 mmHg;
      Figure imgb0009
      = 1,4715.
    Beispiel 2
  • In einem mit Rührer, Thermometer und Kühler versehenen Rundkolben wird eine Lösung von 20 g Hydroxylaminchlorhydrat und 20 g Pyridin in 200 ml Aethanol während einer Stunde bei Rückflusstemperatur gehalten. Hierauf werden 20 g 2,4,4, 7-Tetramethyl-6-octen-3-on (Siedepunkt 76°C/5mmHg ;
    Figure imgb0010
     = 1,4469) zugegeben , und das Reaktionsgemisch wird während weiteren 3 Stunden bei Rückflusstemperatur gehalten. Hierauf wird der grösste Teil des Aethanols abdestilliert. Nach dem Abkühlen wird auf Eiswasser gegossen und in Aether aufgenommen. Die Aetherlösung wird zuerst mit Wasser, dann mit 5% iger Salzsäure zwecks Eliminierung des Pyridinüberschusses, dann wieder mit Wasser bis zum Neutralpunkt gewaschen. Nach dem Abdampfen des Aethers erhält man 18 g Rohprodukt. Durch Destillieren gewinnt man 15,3 g Ausgangsketon zurück. Der Rückstand (1,2 g) besteht aus 2,4,4,7-Tetramethyl-6-octen-3-on-oxim,
    Figure imgb0011
     = 1,4770.
  • Auf analoge Weise werden erhalten:
    • - aus 30 g 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on(Sdp. 77°C/ 6 mmHg;
      Figure imgb0012
       = 1,4476),30 g Hydroxylaminchlorhydrat und 30 g Pyridin 12,8 g 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on-oxim; Sdp. 77°C/0,2 mmHg;
      Figure imgb0013
      = 1,4750.
    • - aus 34 g 2,4,4,6-Tetramethyl-6-hepten-3-on(Sdp. 62oC/5 mmHg;
      Figure imgb0014
       = 1,4445),34 g Hydroxylaminchlorhydrat und 34 g Pyridin 1,1 g 2,4,4,6-Tetramethyl-6-hepten-3-on- oxim; Sdp. 75°C/0,3 mmHg;
      Figure imgb0015
       = 1,4745.
    Beispiel 3
  • Parfumerie-Base allgemein blumiger Richtung
    Figure imgb0016
  • Ein Zusatz von 60 Teilen 5-Aethyl-7-nonen-4-on-oxim bringt dieser Base, welche ursprünglich eher Richtung Flieder zeigte, viel mehr fruchtige, süsse und wärmere Noten. Die neue Base wirkt nun angenehm orientalisch und zusätzlich ist eine Note Richtung Orchidee zu erkennen. Das neue Oxim verbindet sich ausgezeichnet mit den Ingredienzien dieser Base.
    • Beispiel 4
  • Parfumerie-Base Richtung Tee
    Figure imgb0017
  • Gibt man zu diesem Chypre 50 Teile 5-Aethyl-7-nonen-4-on-oxim, so wird die Base überraschend Richtung Tee modifiziert. Sie wirkt nun frischer, grüner, würziger und krautiger, weist also den sehr typischen Aspekt von chinesischem Rauch-Tee auf.
    • Beispiel 5
  • Parfumerie-Chypre
    Figure imgb0018
  • Gibt man zu obiger Chypre-Base 100 Teile 5-Aethyl-7-nonen-4-on-oxim, so wirkt die entstehende Base viel pudriger, fruchtiger, auch holziger und damit wärmer. Ein leicht würziger Unterton verleiht dem entstandenen Chypre ein sehr eigenwilliges Element, welches sich sehr gut in der modernen Parfümerie verwenden lässt.
    • Beispiel 6
  • Parfumerie-Grün-Base
    Figure imgb0019
  • Ein Zusatz von 20 Teilen 2,4,4,7-Tetramethyl-6-octen-3-on-oxim bringt in diese Grün-Base überraschenderweise eine sehr angenehme, fruchtige Note ein, welche sehr stark an Grapefruit erinnert. Die Base wird damit kräftig modifiziert: War die ursprüngliche Base allgemein blumig-grün, so wird die neue Base in origineller Weise Richtung modernem Cologne verändert. Sie wirkt viel frischer und wesentlich kräftiger.
    • Beispiel 7
  • Parfumerie-Base Richtung Lindenblüte
    Figure imgb0020
  • Gibt man zu dieser blumigen Base 200 Teile 4,7-Dimethyl-6-nonen-3-on-oxim, so wird diese primär allgemein blumige Base sehr angenehm Richtung Lindenblüte verändert. Es erscheint nun eine sehr frische, grüne und gleichzeitig viel weichere Note. Ausserdem wird der blumige Effekt verstärkt.
    • Beispiel 8
  • Parfumerie-Base Richtung Cyclamen
    Figure imgb0021
    Figure imgb0022
  • Gibt man zu dieser Base 50 Teile 4,7-Dimethyl-6-nonen-3-on-oxim, so wird die Base wesentlich grüner, frischer und blumiger. Der typische Cyclamen-Aspekt wird in sehr vorteilhafter Weise unterstrichen.
  • Ein Zusatz von 50 Teilen 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on-oxim bewirkt das Hervortreten einer fruchtig-frischen Note, welche sich sehr angenehm mit der blumigen Note verbindet.
    • Beispiel 9
  • Parfumerie-Base Richtung Chypre
    Figure imgb0023
    Figure imgb0024
  • Gibt man zu diesem Parfumerie-Chypre 100 Teile 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on-oxim, so wird dessen Geruchscharakter in vorteilhafter Weise verstärkt. Es entsteht eine ledrige, würzige Nebennote, welche der Komposition viel mehr Volumen und Leben verleiht. Sie ist nun sehr gut geeignet für Herren-Linien.
    • BeispiellO
  • Parfumerie-Base Richtung Magnolia
    Figure imgb0025
    Figure imgb0026
  • Ein Zusatz von 30 Teilen 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on-oxim bringt dieser Base wesentlich mehr Volumen; sie wird weicher, blumiger und zugleich viel frischer.
  • Nach 24 Stunden ist ein sehr deutlicher Grün-Charakter feststellbar. Die Base ist, verglichen mit der ursprünglichen Base,viel haftender.
    • Beispiel 11
  • Parfumerie-Cologne
    Figure imgb0027
    Figure imgb0028
  • Ein Zusatz von 50 Teilen 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on-oxim bewirkt in diesem Cologne eine viel grössere Intensität. Die Base wirkt viel grüner, kräftiger, aber auch blumiger; sie haftet auch viel länger. Die neue Substanz zeigt hier einen sehr schönen, die verschiedenen Elemente verbindenden Effekt. Die Komposition wirkt viel harmonischer durch Zusatz von 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on- oxim.

Claims (10)

1. Verbindungen der allgemeinen Formel
Figure imgb0029
worin R ein olefinisch einfach ungesättigter Kohlenwasserstoffrest ist, wobei die Ungesättigtheit sich in γ,5-Stellung befindet, und R' ein gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und wobei die Anzahl Kohlenstoffatome von R + R' 10-13 beträgt.
2. Verbindungen der allgemeinen Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Anzahl Kohlenstoffatome von R + R' 10-12 beträgt.
3. Verbindungen der allgemeinen Formel I gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Anzahl Kohlenstoffatome von R + R' 10 oder 11 beträgt.
4. Eine Verbindung ausgewählt aus 2,4,4,6-Tetramethyl-6-hepten-3-on-oxim, 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on- oxim, 3,3,6-Trimethyl-5-octen-2-on-oxim, 2,4,4,7-Tetramethyl-6-octen-3-on-oxim, 5-Aethyl-7-nonen-4-on-oxim, 4,7-Dimethyl-6-nonen-3-on-oxim , 2,2,7-Trimethyl-6-nonen-3-on-oxim.
5. Verbindungen der Formel
Figure imgb0030
 worin R ein olefinisch einfach ungesättigter Kohlenwasserstoffrest ist, wobei die Ungesättigtheit sich in γ,δ-Stellung befindet, und R' ein gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und wobei die Anzahl Kohlenstoffatome von R + R' 10-13 beträgt, als Riechstoffe.
6. Riechstoffkomposition , gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel
Figure imgb0031
worin R ein olefinisch einfach ungesättigter Kohlenwasserstoffrest ist, wobei die Ungesättigtheit sich in y,ö-Stellung befindet, und R' ein gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und wobei die Anzahl Kohlenstoffatome von R + R' 10-13 beträgt.
7. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel
Figure imgb0032
worin R ein olefinisch einfach ungesättigter Kohlenwasserstoffrest ist, wobei die Ungesättigtheit sich in γ,δ-Stellung befindet, und R' ein gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und wobei die Anzahl Kohlenstoffatome von R + R' 10-13 beträgt, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
Figure imgb0033
worin R und R' obige Bedeutungen besitzen, mit Hydroxylamin bzw. einem seiner Salze umsetzt.
8. Verwendung von Verbindungen der Formel
Figure imgb0034
worin R ein olefinisch einfach ungesättigter Kohlenwasserstoffrest ist, wobei die Ungesättigtheit sich in γ,δ-Stellung befindet, und R' ein gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und wobei die Anzahl Kohlenstoffatome von R + R' 10-13 beträgt, als Riechstoffe.
9. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die "Anzahl Kohlenstoffatome von R + R' 10-12 beträgt.
10. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Anzahl Kohlenstoffatome von R + R' 10 oder 11 beträgt.
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