DE60001433T2 - Alpha, beta-ungesättigte Ketone - Google Patents

Alpha, beta-ungesättigte Ketone

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft α,β-ungesättigte Ketone, die einen Grün-Galbanum-, frischen (metallischen, Undecatrien-artigen) und Fruchtig-Ananas- und/oder Fruchtig-Cassis-Duft verbreiten, und auf die Verwendung dieser Verbindungen als Duftstoffmaterialien in verschiedenen Zusammensetzungen.
  • Preiswerte blumige, fruchtige und grüne Duftstoffe mit intensiven Ananas- und Galbanum-Untertönen sind äusserst begehrt in der Parfumerie-Technik. Allerdings sind viele der natürlichen und kommerziell erhältlichen Verbindungen, z. B. Galbanum-Öl, teuer und zeigen einen Mangel an Stabilität. Mässig schwache Verbindungen des Galbanum- Typs, einschliesslich Allylamylglycolat (International Flavor and Fragrance Inc.) und Cyclogalbanat® (Dragocco S. A.) wurden Mitte der Siebzigerjahre erhältlich. Ein weiteres Mitglied dieser Familie, Allylcyclopentylglycolat, wird in der US 4 735 932 beschrieben. Allerdings sind Glycolate im allgemeinen nicht stabil in Alkali, Säure oder oxidierendem Medium.
  • 1-substuierte 4-Penten-1-on-Derivate, welche als Duftstoffmaterial nützlich sind, wurden auch in US-A- 4147672, US-A-4372881 und von Masso T in Perfumer & Flavorist 1990 (15), 39, beschrieben.
  • 2,2,3-Trimethyl-3-cyclopenten-1-yl-Derivate, welche als Duftstoffe nützlich sind, wurden in US-A-5504066 beschrieben.
  • 1-(5,5-Dimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-4-penten-1-on wird von Morris, A. F.; Näf, F.; Snowdon, R. L. in Perfumer and Flavorist 1991 (16), 33 als eine für die Parfumerie wichtige Verbindung beschrieben. Diese Verbindung besitzt einen kraftvollen metallischen Duft, welcher an Galbanum mit Ananas- und Hyazinth-Charakter erinnert, was zu Parfums und zu parfumierten Produkten frische, grüne, blumige und fruchtige Aspekte hinzufügt.
  • Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, Verbindungen zur Verfügung zu stellen, welche eine intensiven und langanhaltenden Duft vom Grün-Galbanum-Typ haben, welcher von verschiedenen fruchtigen, hauptsächlich ananasartigen Untertönen begleitet wird.
  • Es wurde überraschenderweise gefunden, dass die Verbindungen der Formel I
  • in der R ein Rest A ist,
  • oder ein Rest B
  • und R¹, R², R³, R&sup4; und R&sup5; unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Ethyl sind, wobei R¹, R&sup4; und R&sup5; an irgendeiner Position der Ringstruktur sind, n und m unabhängig voneinander 0, 1, 2 oder 3 sind und die gestrichelten Linien in Formel A, wenn erwünscht, für eine Doppelbindung stehen und die gestrichelten Linien in Formel B für eine Doppelbindung entweder in Position 1 oder 2 stehen, einen intensiven, sehr langanhaltenden Duft vom Grün-Galbanum-Typ mit fruchtigen Untertönen haben. Diese Eigenschaften machen die Verbindung gut geeignet für schwierige Anwendungen der funktionellen Parfumerie und für das Verleihen einzigartiger grün-Galbanum- und fruchtiger Noten in Feinparfumerie-Produkten.
  • Die obigen Formeln beinhalten alle verschiedenen möglichen Stereo- und Doppelbindungsisomere.
  • Verbindungen der Formel Ia
  • werden bevorzugt, in der R¹ und R² unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind, und n für 0 oder 1 steht.
  • Weitere bevorzugte Verbindungen sind:
  • 2-Cyclohexylhepta-1,6-dien-3-on
  • (E)- und (Z)-3-Cyclohexylocta-2,7-dien-4-on
  • 2-Cyclopentylhepta-1,6-dien-3-on
  • 1-(3,4,4a,5,6,7,8,8a-Octahydronaphth-2-yl)pent-4-en-1-on
  • 1-(1,4,4a,5,6,7,8,8a-Octahydronaphth-2-yl)pent-4-en-1-on
  • Zusätzlich zu den obigen exzellenten Qualitäten wurde gefunden, dass die Verbindungen der Erfindung eine ausserordentliche Diffusion und/oder hohe Substantivität zeigen, wobei letztere das Bestehen des Duftes bedeutet. Die hohe Diffusion und Substantivität wird an Textilien, welche mit einem Detergens gewaschen oder mit einem Weichmacher behandelt werden, welcher ein oder mehrere des neuen α,β-ungesättigten Ketone enthält, gut wahrgenommen. Der typische frische grüne Geruch wird bereits auf dem nassen Stoff sehr stark wahrgenommen und später ebenso auf dem trockenen Material.
  • Aufgrund der ausgezeichneten Duft- und Anwendungsqualitäten sind die Verbindungen ausgezeichnete Duftstoffe für die Verwendung in irgendeinem Gebiet der Feinparfumerie und der funktionellen Parfumerie, wie Parfums, Haushaltsprodukten, Wäscheprodukten, Körperpflegeprodukten und Kosmetika.
  • Die α,β-ungesättigten Ketone der Formel I, in der R ein Rest der Formel A ist, können gemäss den im Stand der Technik bekannten Verfahren hergestellt werden, wie in Schema 1 gezeigt wird. Schema 1
  • Das Ausgangsmaterial der Formel (a) in Schema 1 kann durch Oxidation des entsprechenden Alkohols hergestellt werden. Durch Methylenierung mit Formaldehyd (Mannich-Reaktion) werden Aldehyde der Formel (b) erhalten, in denen R² und R³ Wasserstoff sind. Die α,β-ungesättigten Aldehyde, welche den Verbindungen der Formel I entsprechen, in welchen R ein Rest der Formel A und R² und/oder R³ nicht Wasserstoff sind, können beispielsweise über gekreuzte Aldolkondensation unter Mukaiyama-Bedingungen gefolgt von einer Dehydratisierung hergestellte werden. (T. Mukaiyama, K. Banno, K. Narasaka: J. Amer. Chem. Soc. 197 (96), 7503).
  • Als Alternative dazu kann unter Verwendung von geeignet substituierten Nitrilen eine Grignard-Reaktion durchgeführt werden. Diese Eintopf-Reaktion ergibt gute Ausbeuten an α,β-ungesättigten Ketonen. 2-substituierte-3- Trimethylsilyloxypropionitrile sind für diese Umwandlung besonders gut geeignet. Letzteres kann gemäss J. A. Marshall, R. D. Carroll: J. Org. Chem. 1965 (30), 2748 beispielsweise aus den jeweiligen cyclischen Ketonen und Ethylcyanoacetat gefolgt vom Schützen der Hydroxygruppe mit Trimethylchlorosilan hergestellt werden.
  • Eine weitere mögliche Herstellung der α,β-ungesättigten Ketone der Formel I, in welcher R ein Rest A ist, verfährt über eine Claisen-Transposition des entsprechenden Vinylethers in Analogie zu T. Masso, A. Portella, E. Rus (in Perfumer & Flavorist 1990 (15), 39), ausgehend von den geeignet substituierten 3-Buten-2-onen (z. B. hergestellt nach R. A. Cormier, W. L. Schreiber, W. C. Agosta: J. Amer. Chem. Soc. 1973 (95), 4873).
  • Die α,β-ungesättigten Ketone der Formel I, in welcher R ein Rest der Formel B ist, können aus den entsprechenden bicyclischen Ketonen gemäss dem in Schema 2 illustrierten Verfahren hergestellt werden. Schema 2
  • Die Ausgangsketone sind entweder kommerziell erhältlich oder können mittels Robinson-Anellierung aus den entsprechenden Ketonen mit substituierten oder unsubstituierten Methylvinylketonen gefolgt von selektiver Hydrierung mit Pd/C (z. B. G. Stork, A. Brizzolara, H. Landesman, J. Szmuskovicz, R. Terrell: J. Amer. Chem. Soc. 196 (85), 207) synthetisiert werden.
  • Die α,β-ungesättigten Ketone, in denen R ein Rest der Formel B ist, werden üblicherweise als Mischungen von cis- /trans-Isomeren erhalten. Die Doppelbindung befindet sich entweder in Position 1 oder 2. Die Gerüche der verschiedenen Isomere sind alle vom gleichen "grünen" Typ, allerdings variieren die GC-Schwellenwerte in einem breiten Bereich cis-1-(1,4,4a,5,6,7,8,8a-Octahydronaphth- 2-yl)pent-4-en-1-on, das kraftvollste Isomer von n = m = 1, R&sup4; = R&sup5; = H, hat einen GC-Schwellenwert von nur 10 pg/l.
  • Die Geruchsstoffe der vorliegenden Erfindung können mit zahlreichen Geruchsstoff-Inhaltsstoffen natürlichen oder synthetischen Ursprungs kombiniert werden. Der Bereich der natürlichen Geruchsstoffe beinhaltet neben den leicht flüchtigen auch mässig und nur schwach flüchtige Komponenten. Die synthetischen Geruchsstoffe umfassen Vertreter praktisch aller Klassen von Geruchssubstanzen. Die folgende Liste beinhaltet Beispiele bekannter Geruchsstoffe, welche mit den Verbindungen der vorliegenden Erfindung kombiniert werden:
  • Natürliche Produkte: Baummoos-Absolut, Basilikumöl, Öle tropischer Früchte (wie Bergamotte-Öl, Mandarinen-Öl, usw.), Mastix-Absolut, Myrthen-Öl, Palmarosa-Öl, Patchouli-Öl, Petitgrain-Öl, Wermut-Öl, Lavendel-Öl, Rosen-Öl, Jasmin-Öl, Ylang-Ylang-Öl, usw.;
  • Alkohole: Farnesol, Geraniol, Linalool, Nerol, Phenylethylalkohol, Rhodinol, Zimtalkohol, (Z)-Hex-3-en-1- ol, Menthol, α-Terpinol, usw.;
  • Aldehyde: Citral, α-Hexyl-Zimtaldehyd, Lilial, Methylionon, Verbenon, Nootkaton, Geranylaceton, usw.;
  • Ester: Allylphenoxyacetat, Benzylsalicylat, Cinnamylpropionat, Citronellylacetat, Decylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Dimethylbenzylcarbinylbutyrat, Ethylacetoacetat, cis-3- Hexenylisobutyrat, cis-3-Hexenylsalicylat, Linalylacetat, Methyldihydrojasmonat, Styralylpropionat, Vetiverylacetat, Benzylacetat, Geranylacetat, usw.;
  • Lactone: γ-Undecalacton, δ-Decalacton, Pentadecanolid, 12- Oxahexadecanolid, usw.
  • Acetate: Viridin (Phenylacetaldehyddimethylacetal), usw.;
  • weitere Komponenten, die in der Parfumerie oft verwendet werden: Indole, p-Mentha-8-thiol-3-on, Methyleugenol, Eugenol, Anethol, usw.
  • Die neuartigen Verbindungen der Erfindung harmonisieren besonders gut mit blumigen Noten (Tal-Lilie, Rose, Iris, Jasmin, Ylang-Ylang, Narzissen-Noten, usw.) sowie mit hölzernen, Chypre- und animalischen Noten, Tabak wie eine Patchouli-Zusammensetzung, usw.
  • Der Prozentsatz, zu welchem die Verbindungen der Erfindung in einer Zusammensetzung verwendet wird, kann innerhalb weiter Grenzen im Bereich von einigen Teilen pro Tausend in Massenprodukten (z. B. in Reinigungszusammensetzungen, Deodorantien usw.) bis zu einigen Prozenten in alkoholischen Extrakten für die Feinparfumerie variieren. In jedem Fall, selbst in kleinen Mengen, liefern die Verbindungen der Formel I Geruchszusammensetzungen mit grün-Galbanum- und intensiven frischen grün-früchtigen Noten und einem bemerkenswerten Anstieg des Volumens (Stärke, Diffusivität) und der Dauer (Substantivität) des Geruchs.
  • Bezüglich der Art der Formulierung und der Bestimmung des eigentlichen fertigen Produktes gibt es keine Beschränkung: somit kommen Rasierwasser, Eau de toilette, parfümiertes Wasser, Parfum, Körperpflege- und Kosmetikprodukte wie beispielsweise Creme, Shampoo, Seife, Haushaltsprodukte wie beispielsweise Detergens, Haushaltsreiniger, Weichspüler, usw. in Betracht.
  • Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen mittels Illustrationen weiter beschrieben.
  • Alle Verbindungen wurden mittels ihrer ¹H-NMR- (die chemischen Verschiebungen (δ) werden in ppm feldabwärts von TMS; die Kopplungskonstante J in Hz angegeben), IR- und MS-Spektren eindeutig identifiziert.
    • Verbindungen der Formel I und R = A Beispiel 1 2-Cyclohexylhepta-1,6-dien-3-on a) 2-Cyclohexylprop-2-en-1-al
  • Zu Diethylamin (73 g, 1.0 mol) wurden bei 0ºC nacheinander Schwefelsäure 62% (79.4 g, 0.5 mol), wässriges Formaldehyd 35% (82 g, 1.0 mol) und Cyclohexylacetaldehyd (100.8 g, 0.8 mol) langsam hinzugefügt. Nachdem bei 80ºC über Nacht gerührt worden war, wurde die Reaktionsmischung mit MTBE extrahiert. Die kombinierten organischen Phasen wurden mit H&sub2;O bis zu neutralem pH gewaschen, getrocknet (MgSO&sub4;) und unter Vakuum eingeengt. Das Rohprodukt wurde unter reduziertem Druck unter Verwendung einer Widmer-Säule (10 Torr, 80ºC) destilliert, was zu einer Ausbeute von 89.5 g (81%) eines reinen Produktes als farbloses Öl führte. ¹H- NMR (200 MHz, CDCl&sub3;): 9.5 (s, 1H, -CHO), 6.22 (s, 1H, H- C(3)), 5.95 (s, 1H, H'-C(3)), 2.48 (m, 1H, -CH-), 1.9-1.6 (m, 5H, -CH&sub2;-), 1.5-1.0 (m, 5H, -CH&sub2;-). MS (EI): 138(M&spplus;,40), 123(22), 109(73), 95(90), 91(28), 79(61), 67(100), 55(39), 41(53). IR (neat): 2927vs, 2853s, 1694vs, 1449m cm&supmin;¹.
    • b) 2-Cyclohexylhepta-1,6-dien-3-ol
  • 2-Cyclohexylprop-2-en-1-al (69 g, 0.5 mol) in 100 ml Ether wurde langsam zu But-1-enylmagnesiumbromid hinzugefügt, welches durch langsames Hinzufügen von 4-Bromobut-1-en (81.0 g, 0.6 mol) in 100 ml Ether zu Magnesiumspänen (13.2 g, 0.55 mol) in 300 ml Ether hinzugefügt wurde. Nach vollständiger Zugabe liess man die Reaktionsmischung auf RT aufwärmen und die Reaktionsmischung wurde während 5 weiterer 3 h gerührt. Nach dem Quenching mit 2 N HCl wurde die organische Phase getrennt, bis zu neutralem pH mit H&sub2;O gewaschen, getrocknet (MgSO&sub4;) und das Lösungsmittel wurde unter Vakuum eingeengt. Das Rohprodukt wurde über einer Vigreux-Säule (0.15 Torr, 91ºC) destilliert, was zu einer Ausbeute von 85 g (88%) des reinen Produktes als farbloses Öl führte. ¹H-NMR (200 MHz, CDCl&sub3;): 5.85 (ddt, J = 17.2, 10.4, 6.6, 1H, H-C(6)), 5.05 (ddt, J = 17.2, 2.0, 1.6, 1H, H-C(7)), 5.02 (dd, J = 1.0, 1.0, 1H, H-C(1)), 4.98 (ddt, J = 10.2, 2.1, 1.2, 1H, H'-C(7)), 4.88 (d, J = 1.0. 1H, H'- C(1)), 4.09 (t, J = 6.2, 1H, H-C(3)), 2.22-2.10 (m, 2H, H- C(5)), 1.89 (m, 1H, -CH-), 1.80-1.52 (m, 8H, -CH&sub2;-, -OH), 1.38-1.24 (m, 5H, -CH&sub2;-). MS (EI): 194 (M&spplus;,1), 175(4), 165(3), 151(9), 139(11), 122(11), 109(15), 95(37), 83(66), 79(43), 71(34), 67(50), 55(100), 41(50). IR (neat): 3361s, 2926vs, 2852s, 1641w, 1448m cm&supmin;¹.
    • c) 2-Cyclohexylhepta-1,6-dien-3-on
  • 2-Cyclohexyl-hepta-1,6-dien-3-ol (85 g, 0.44 mol) wurden mit MnO&sub2; (804 g, 9.2 mol) in 2 l Hexan bei RT oxidiert. Nachdem während 96 h gerührt worden war, wurde die Reaktionsmischung über Celite filtriert und unter Vakuum konzentriert, was in einer Ausbeute von 71 g eines gelben Öls resultierte. Destillation (0.04 Torr/70ºC) lieferte 43.5 g (51%) eines reinen Produktes.
    • Geruch: grün-Galbanum, fruchtig-Ananas, metallisch.
  • ¹H-NMR (400 MHz, CDCl&sub3;): 5.95 (s, 1H, H-C(1)), 5.85 (ddt, J = 17.0, 10.2, 6.4, 1H, H-C(6)), 5.65 (d, J = 1.2, 1H, H'- C(1)), 5.05 (ddt, J = 17.1, 1.6, 1.6, 1H, H-C(7)), 4,96 (ddt, J = 10.2, 1.6, 1.2, 1H, H'-C(7)), 2.78 (t, J = 7.4, 2H, H-C(4)), 2.59 (m, 1H, -CH-), 2.35 (m, 2H, H-C(5)'), 1.80-1.65 (m, 5H, -CH&sub2;-), 1.41-1.28 (m, 2H, -CH&sub2;-), 1.22- 1.00 (m, 3H, -CH&sub2;-). MS (EI): 192(M&spplus;,11), 177(4), 163(50), 149(29), 137(78), 121(9), 109(65), 95(22), 81(34), 77(12), 67(100), 55(61), 41(29). IR (neat): 2926vs, 2852s, 1681vs, 1449m cm&supmin;¹.
  • Die folgenden Beispiele wurden nach dem allgemeinen Verfahren hergestellt, welches für Beispiel 1 beschrieben wurde. Nur die spektroskopischen Daten und die olfaktorischen Eigenschaften sind unten angegeben.
    • Beispiel 2 2-Cyclopentylhepta-1,6-dien-3-on Geruch: grün-Galbanum, anisartig, metallisch
  • ¹H-NMR (400 MHz, CDCl&sub3;): 5.95 (s, 1H, H-C(1)), 5.85 (ddt, J = 17.2, 10.4, 6.6, 1H, H-C(6)), 5.70 (d, J = 1.2, 1H, H'- C(1)), 5.04 (ddt, J = 17.1, 1.8, 1.6, 1H, H-C(7)), 4.98 (ddt, J = 10.2, 1.6, 1.2, 1H, H'-C(7)), 2.95 (m, 1H, -CH- ), 2.80 (t, J = 7.5, 2H, H-C(4)), 2.40 (m, 2H, H-C(5)), 1.94-1.81 (m, 2H, -CH&sub2;-), 1.75-1.55 (m, 4H, -CH&sub2;-), 1.35- 1.12 (m, 2H, -CH&sub2;-). MS (EI): 178(M&spplus;,1), 163(2), 149(18), 137(5), 123(43), 110(8), 95(100), 83(9), 79(15), 67(73), 55(61), 41(23). IR (neat): 2953vs, 2869s, 1681vs, 1641m cm&supmin;¹.
    • Beispiel 3 2-(4-Methylcyclohexyl)hepta-1,6-dien-3-on (cis/trans Isomere ~1 : 1) Geruch: grün-Galbanum, fruchtig-Ananas
  • ¹H-NMR (400 MHz, CDCl&sub3;): 5.96 + 5.95 (2s, 1H, H-C(1)), 5.83 (ddt, J = 17.2, 10.4, 6.6, 1H, H-C(6)), 5.69 + 5.65 (2d, J = 1.4, 1H, H'-C(1)), 5.00 (m, 2H, H-C(7)), 2.77 (t, J = 7.6, 2H, H-C(4)), 2.55 (m, 1H, -CH-), 2.35 (m, 2H, H- C(5)), 1.94-1.22 (m, 7H,-CH-, -CH&sub2;-), 1.19-1.00 (m, 2H, - CH&sub2;-), 1.00 + 0.89 (2d, J = 7.2, 6.4, 3H, -CH&sub3;). MS (EI): 206(M+,4), 191(6), 177(44), 163(7), 151(44), 149(33), 123(22), 110(17), 109(17), 107(14), 105(10), 95(34), 81(100), 79(24), 67(42), 55(65), 41(28). IR (neat): 2922vs, 2850s, 1681vs, 1641m cm&supmin;¹.
    • Beispiel 4 2-(3-Methylcyclohexyl)hepta-1,6-dien-3-on (cis/trans Isomere ~1 : 1) Geruch: grün-fruchtig, Ananas mit Galbanum-Aspekten
  • ¹H-NMR (400 MHz, CDCl&sub3;): 5.96 + 5.95 (2s, 1H, H-C(1)), 5.83 (ddt, J = 16.8, 10.4, 6.6, 1H, H-C(6)), 5.70 (2d, J = 1.2, 1H, H'-C(1)), 5.00 (m, 2H, H-C(7)), 2.9 (m, 0.5H, -CH-), 2.77 (m, 2H, H-C(4)), 2.61 (m, 0.5H, -CH-), 2.46 (m, 2H, H-C(5)), 2.01-1.09 (m, 9H, -CH-, -CH&sub2;-), 1.03 + 0.88 (2d, J = 7.2, 6.8, 3H, -CH&sub3;). MS (EI): 206(M&spplus;,4), 191(6), 177(30), 163(18) 151(49), 149(11), 123(20), 110(22), 109(15), 107(13), 105(8), 95(33), 81(100), 79(22), 67(42), 55(60), 41(28). IR (neat): 2923vs, 2850s, 1681vs, 1641m cm&supmin;¹.
    • Beispiel 5 2-(2-Methylcyclohexyl)hepta-1,6-dien-3-on (cis/trans Isomere ~1 : 1) Geruch: grün-Galbanum, Champignon, fruchtig-Ananas mit Jasmin-Aspekten
  • ¹H-NMR (400 MHz, CDCl&sub3;): 6.06 + 6.02 (2s, 1H, H-C(1)), 5.82 (m, 1H, H-C(6)), 5.70 + 5.52 (2d, J = 1.2, 1H, H'-C(1)), 5.00 (m, 2H, H-C(7)), 2.80 (m, 2.5H, H-C(4), -CH-), 2.38 (m, 2H, H-C(5)), 1.95 (m, 0.5H, -CH-), 1.82-1.00 (m, 9H,- CH-, -CH&sub2;-), 0.71 + 0.69 (2d, J = 6.4, 7.2, 3H, -CH&sub3;). MS (EI): 206(M&spplus;,15), 191(10), 177(33), 164(23) 151(50), 149(32), 133(124), 123(27), 109(28), 107(22), 105(22), 95(49), 81(89), 79(35), 67(51), 55(100), 41(44). IR (neat): 292Svs, 2853s, 1681vs, 1641m cm&supmin;¹.
    • Beispiel 6 2-(2-Methylcyclopentyl)hepta-1,6-dien-3-on (cis/trans Isomere) Geruch: grün-Galbanum, Ananas Grapefruit mit anisartigen Aspekten
  • ¹H-NMR (400 MHz, CDCl&sub3;): 6.08 + 6.01 (2s, 1H, H-C(1)), 5.82 (m, 1H, H-C(6)), 5.70 + 5.66 (2d, J = 1.2, 1H, H'-C(1)), 5.02 (m, 2H, H-C(7)), 3.10-1.20 (5m, 12H), 0.90 + 0.54 (2d, J = 6.4, 6.8, 3H, -CH&sub3;). MS (EI): 192(814), 177(14), 163(68), 150(23), 137(63), 133(124), 123(11), 119(25), 109(63), 107(23), 105(9), 95(37), 81(56), 79(33), 67(95), 55(100), 41(47). IR (neat): 2954vs, 2869s, 1681vs, 1691m cm&supmin;¹.
    • Beispiel 7 2-Cycloheptylhepta-1,6-dien-3-on Geruch: grün-Galbanum, fruchtig, blumig (Lindenblüten)
  • ¹H-NMR (400 MHz, CDCl&sub3;): 5.95 (s, 1H, H-C(1)), 5.85 (ddt, J 17.2, 10.4, 6.4, 1H, H-C(6)), 5.68 (d, J = 1.2, 1H, H'- C(1)), 5.05 (ddt, J = 17.2, 1.6, 1.6, 1H, H-C(7)), 4.96 (ddt, J = 10.4, 1.6, 1.2, 1H, H'-C(7)), 2.77 (t, J = 7.2, 2H, H-C(4)), 2.72 (m, 1H, -CH-), 2.37 (m, 2H, H-C(5)), 1.74-1.29 (m, 12H, -CH&sub2;-). MS (EI): 206(M&spplus;,3), 191(2), 177(27), 165(9), 151(38), 149(22), 135(6), 123(11), 121(13), 109(22), 95(30), 81(100), 67(96), 55(100), 41(51). IR (neat): 2924vs, 2855s, 1680vs, 1641m cm&supmin;¹.
    • Beispiel 8 2-Cyloctylhepta-1,6-dien-3-on Geruch: grün-Galbanum, hölzern, fettig mit marinen Aspekten
  • ¹H-NMR (400 MHz, CDCl&sub3;): 5.95 (s, 1H, H-C(1)), 5.85 (ddt, J = 17.1, 10.1, 6.6, 1H, d-C(6)), 5.69 (d, J = 1.1, 1H, H'- C(1)), 5.05 (ddt, J = 17.1, 1.7, 1.7, 1H, H-C(7)), 4.96 (ddt, J = 10.2, 1.6, 1.2, 1H, H'-C(7)), 2.96 (m, 1H, -CH- ), 2.75 (t, J = 7.4, 2H, H-C(4)), 2.35 (m, 2H, H-C(5)), 1.80-1.45 (m, 14H, -CH&sub2;-). MS (EI): 220(M&spplus;,4), 205(2), 191(30), 179(19), 177(14), 149(28), 137(15), 135(17), 123(21), 121(24), 109(32), 110(22), 95(94), 81(79), 67(54), 55(100), 41(47). IR (neat): 2920vs, 2851s, 1680vs, 1641m cm&supmin;¹.
    • Beispiel 9 3-Cyclohexylocta-2,7-dien-4-on a) 3-Cyclohexylbut-2-enal
  • Eine Mischung aus [(2- Cyclohexylethenyl)oxy)]trimethylsilan (19.8 g, 0.1 mol) and Acetaldehyd (4.4 g, 0.1 mol) wurde langsam bei -70ºC zu einer Mischung aus Titantetrachlorid (11 ml, 0.1 mol) und Titanium(IV)isopropoxid (0.59 ml, 0.02 mol) in CH&sub2;Cl&sub2; (50 ml) hinzugefügt. Nachdem während 1 h gerührt worden war, wurde die Reaktion mit gesättigter NH&sub4;Cl-Lösung gequencht und zweimal mit Ether (2 · 100 ml) extrahiert. Die kombinierten organischen Phasen wurden bis zu neutralem pH gewaschen, getrocknet (MgSO&sub4;) und unter Vakuum eingeengt. Das Rohprodukt wurde mittels Destillation mit 12 (200 ml) über einer 5 cm Widmer Säule dehydriert (0.1 Torr, 120ºC), was zu einer Ausbeute von 7.7 g (50%) von 3-Cyclohexylbut-2-enal als E/Z-Mischung von ~7 : 1 führte. ¹H-NMR ((E)-isomer, 200 MHz, CDCl&sub3;): 9.31 (d, J = 1.0, 1H, - CHO), 6.48 (q, J = 7.5, 1H, H-C(3)), 2.55 (m, 1H, -CH-), 2.05 (d, J = 7.5, 3H, CH&sub2;), 2.00-1.05 (m, 10H, -CH&sub2;-). MS (EI): 152(M&spplus;,72), 137(29), 134(14), 123(100), 119(24), 109(43), 105(25), 95(57), 91(37), 84(21), 81(68), 79(45), 77(24), 69(31), 67(72), 55(48), 41(50). IR (neat): 2927vs, 2853s, 2704w, 1689s, 1634m, 1449m cm&supmin;¹.
    • b) 3-Cyclohexylocta-2,7-dien-4-on (E/Z Mischung von 10 : 1)
  • wurde nach dem experimentellen Verfahren hergestellt, welches in Beispiel 1a und 1c beschrieben ist.
    • Geruch: grün-Galbanum, Ananas, Cassis
  • ¹H-NMR ((E)-Isomer, 400 MHz, CDCl&sub3;): 6.50 (q, J = 7.0, 1H, H-C(2)), 5.80 (ddt, J = 16.8, 10.4, 6.4, 1H, H-C(7)), 5.01 (ddt, J = 17.1, 1.6, 1.6, 1H, H-C(8)), 4.96 (ddt, J = 10.2, 1.8, 1.2, 1H, H'-C(8)), 2.68 (t, J = 7.6, 2H, H- C(5)), 2.55 (tt, J = 12.2, 3.4, 1H, -CH-), 2.35 (m, 2H, H- C(6)), 1.88 (d, J = 6.8, -CH&sub3;), 1.85-1.60 (m, 5H, -CH&sub2;-), 1.50-1.10 (m, 5H, -CH&sub2;-). MS (EI): 206(M&spplus;,10), 191(15), 177(16), 164(9), 151(100), 123(19), 109(8), 95(12), 81(80), 79(18), 67(43), 55(49), 41(20). IR (neat): 2926vs, 2852s, 1672s, 1641m, 1450m cm&supmin;¹.
    • Beispiel 10 4-Cyclohexylnona-3,8-dien-5-on (20 : 1 E/Z Mischung)
  • wurde nach dem allgemeinen Verfahren hergestellt, welches für 3-Cyclohexylocta-2,7-dien-4-on beschrieben wurde (Beispiel 9).
    • Geruch: grün-fruchtig, Apfel, Ananas, Galbanum, anisartig
  • ¹H-NMR ((E)-Isomer, 400 MHz, CDCl&sub3;): 6.35 (t, J = 7.4, 1H, H-C(3)), 5.82 (ddt, J = 17.0, 10.4, 6.4, 1H, H-C(8)), 5.01 (ddt, J = 17.1, 1.8, 1.7, 1H, H-C(9)), 4.96 (ddt, J = 10.2, 1.8, 1.2, 1H, H'-C(9)), 2.70 (t, J = 7.6, 2H, H- C(6)), 2.51 (tt, J = 12.0, 3.6, 1H, -CH-), 2.39-2.30 (m, 2H, H-C(7)), 2.29 (q, J = 7.6, H-C(2)), 1.82-1.60 (m, 5H, -CH&sub2;-), 1.45 (m, 2H, -CH&sub2;-), 1.32-1.18 (m, 3H, -CH&sub2;-), 1.08 (t, J = 7.6, -CH&sub3;). MS (EI, (E)-isomer): 220(M&spplus;,10), 191(43), 177(9), 165(100), 149(5), 137(11), 123(7), 109(12), 95(86), 81(72), 79(23), 67(34), 55(63), 41(26). IR (neat): 2927vs, 2852s, 1672s, 1641m, 1450 m cm&supmin;¹.
    • Verbindungen der Formel I und R = B Beispiel 11 1-(1,4,4a,5,6,7,8,8a-Octahydronaphth-2-yl)pent-4-en-1-on 1-(3,4,4a,5,6,7,8,8a-Octahydronaphth-2-yl)pent-4-en-1-1-on 1-(1,2,3,4,5,6,7,8,-Octahydronaphth-2-yl)pent-4-en-1-on a) 2-Ethynyldecahydronaphthalen-2-ol
  • Acetylen wurde während 4 h blasenweise durch eine Mischung aus tBuOK (95.8 g, 0.85 mol) in THE (1 l) bei 0ºC hindurchgeführt. 2-Decalon (100 g, 0.66 mol) wurde langsam bei RT zu der leicht gelben Suspension hinzugefügt und die resultierende Mischung wurde während zusätzlicher 3.5 h gerührt, mit gesättigter NH&sub4;Cl-Lösung (500 ml) gequencht und mit MTBE (2 · 700 ml) extrahiert. Die kombinierten organischen Phasen wurden mit NH&sub4;Cl (500 ml), H&sub2;O (2 · 500 ml), gesättigter NaCl-Lösung (500 ml) bis zu neutralem pH gewaschen, getrocknet (MgSO&sub4;) und unter Vakuum eingeengt. Das rohe orange Öl wurde Flash-destilliert (0.01 Torr, 88- 90ºC), was zu einer Ausbeute von 100.6 g (86%) 2- Ethynyldecahydro-naphthalen-2-ol führte.
    • b) 2-(Pent-4-en-1-ynyl)decahydronaphth-2-ol
  • Eine Lösung von 2-Ethynyldecahydronaphthalen-2-ol (100.6 g, 0.56 mol) in iPrOH (300 ml) wurde bei 0ºC unter Stickstoff-Atmosphäre langsam zu einer Mischung von KOH (47.5 g), K&sub2;CO&sub3; (6.5 g) und CuCl (4.4 g) in MeOH (300 ml) hinzugefügt. Nachdem während weiterer 30 min bei 0ºC gerührt worden war, wurde während einer Dauer von 25 min langsam Allylbromid (102 g, 0.85 mol) hinzugefügt. Die Reaktionsmischung wurde über Nacht bei RT gerührt, mit NH&sub4;Cl gequencht und unter Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde in gesättigter NH&sub4;Cl Lösung (500 ml) aufgenommen, mit MTBE (2 · 400 ml) extrahiert. Die kombinierten organischen Phasen wurden mit gesättigter NH&sub4;Cl Lösung (500 ml), H&sub2;O (2 · 500 ml), gesättigter NaCl-Lösung (500 ml) bis zu neutralem pH gewaschen, getrocknet (MgSO&sub4;) und unter Vakuum eingeengt, um quantitativ 120 g eines Rohproduktes zu liefern, welches ohne weitere Reinigung im nächsten Schritt verwendet wurde.
    • c) 1-(1,4,4a,5,6,7,8,8a-Octahydronaphth-2-yl)pent-4-en-1- on 1-(3,4,4a,5,6,7,8,8a-Octahydronaphth-2-yl)pent-4-en-1- on 1-(1,2,3,4,5,6,7,8,-Octahydronaphth-2-yl)pent-4-en-1-on
  • Eine Lösung von 2-(Pent-4-en-1-ynyl)decahydronaphalen-2-ol (120 g, 0.55 mol) in HCOOH 80% (200 ml) wurde während 16 h auf 90ºC erhitzt. Nachdem auf RT gekühlt worden war, Wurde die resultierende braune Mischung mit gesättigtem Na&sub2;CO&sub3; neutralisiert und mit MTBE (2 · 400 ml) extrahiert. Die kombinierten organischen Phasen wurden mit NaHCO&sub3; (2 · 400 ml), H&sub2;O (2 · 400 ml) gewaschen und über MgSO&sub4; getrocknet. Nach Destillation mit einer Vigreux-Säule würden 54.2 g (45%) eines olfaktorisch reinen Produktes als Mischung von 5 Isomeren erhalten.
    • Geruch (Mischung von 5 Isomeren) grün-Galbanum, fruchtig
  • ¹H-NMR (200 MHz, CDCl&sub3;): 6.90 (m, ~0.9H), 6.85 (m, 1H), 5.00 (m, 2H), 2.82-1.20 (m, 18H). MS (EI): Peak 1 (22%): 218(M&spplus;,18), 176(6), 163(30), 135(100), 119(7), 107(9), 105(8), 93(23), 91(38), 79(22), 67(24), 55(33), 41(12); Peak 2 (8%): 218(M&spplus;,55), 177(54), 163(100), 145(19), 135(92), 119(13), 107(24), 105(113), 93(47), 91(57), 79(49), 67(68), 55(54), 41(25); Peak 3(15%): 218(M&spplus;,46), 177(50), 163(87), 145(19), 135(100), 119(12), 107(24), 105(16), 93(47), 91(50), 79(47), 67(67), 55(47), 41(27); Peak 4 (13%): 218(M&spplus;,11), 177(1), 163(100), 145(2), 135(11), 107(7), 93(25), 91(15), 79(20), 67(20), 55(18), 41(11); Peak 5 (42%): 218(M&spplus;,8), 177(2), 163(100), 145(4), 135(11), 107(12), 93(24), 91(16), 79(21), 67(21), 55(20), 41(11). IR (Mischung von 5 Isomeren, neat): 2923s, 2853 m, 1669vs, 1640m cm&supmin;¹.
  • Das hauptsächliche und wirkungsvollste Isomer, cis-1- (1,4,4a,5,6,7,8,8a-Octahydronaphth-2-yl)pent-4-en-1-on, mit einem GC-Geruchschwellenwert von 10 pg, wurde mittels GLC für ¹H-NMR Analyse isoliert. ¹H-NMR (400 MHz, CDCl&sub3;): 6.85 (m, 1H, CH=C), 5.85 (ddt, 1H, J = 17.0, 10.2, 6.6, H- C(4)), 5.05 (ddt, J = 17.1, 1.6, 1.6, 1H, H-C(5)), 4.98 (ddt, J = 10.1, 1.8, 1.2, H'-C(5)), 2.74 (t, J = 7.6, H- C (2)), 2.35 (m, 2H, -CH&sub2;-), 2.30-2.13 (m, 4H, -CH&sub2;-), 1.85 (m, 2H, -CH-), 1.57 (m, 2H, -CH&sub2;-), 1.47-1.32 (m, 6H, -CH&sub2;- ).
  • Die Verbindungen der folgenden Beispiele wurden alle nach dem allgemeinen Verfahren hergestellt, welches in Beispiel 11 beschrieben wurde. Nur die spektroskopischen Daten und die olfaktorischen Eigenschaften sind unten angegeben.
    • Beispiel 12 1-(2,3,3a,4,7,7a-Hexahydro-1H-1H-inden-5-yl)pent-4-en-1-on 1-(2,3,3a,6,7,7a-Hexahydro-1H-inden-5-yl)pent-4-en-1-on 1-(2,3,4,5,6,7-Hexahydro-1H-inden-5-yl)pent-4-en-1-on Geruch (Mischung von 3 Isomeren) grün-Galbanum, Cassis, Boysenbeere, metallisch
  • ¹H-NMR (200 MHz, CDCl&sub3;): 6.90 (m, ~0.8H), 6.85 (m, 1H), 5.00 (m, 2H), 2.82-1.20 (m, 16H). MS (EI): Peak 1 (16%): 204(M&spplus;,18), 162(7), 149(34), 121(100), 107(5), 105(7), 93(25), 91(37), 79(39), 67(14), 55(35), 41(11); Peak 2 (61%): 204(M&spplus;,14), 163(16), 149(100), 131(17), 121(22) 107(13), 105(11), 93(25), 91(23), 79(34), 67(12), 55(18), 41(10); Peak 3 (23%): 204(M&spplus;,7), 163(2), 149(100), 131(6), 121(7), 107(5), 105(7), 93(26), 91(16). 79(32), 67(13), 55(19), 41(9). IR (Mischung von 3 Isomeren, neat): 2943 s, 2867m, 1710w, 1668vs, 1639 m cm&supmin;¹.
    • Beispiel 13 1-(4a-Methyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphth-2-yl)pent- 4-en-1-on 1-(4a-Methyl-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphth-2-yl)pent- 4-en-1-on Geruch (Mischung von 4 Isomeren): violett, hölzern, grün- Galbanum, Ananas
  • ¹H-NMR (200 MHz, CDCl&sub3;): 6.85 + 6.75 (2m, 1H, CH=C), 5.85 (in, 1H, CH=CH&sub2;), 5.00 (m, 2H, CH=CH&sub2;), 2.75 (m, 2H), 2.60- 1.00(m, 15H), 0.95 + 0.89 + 0.78 (3s, 3H). MS (EI): Peak 1 (32%): 232(M&spplus;,56), 217(32), 204(3), 191(44), 177(100), 159(20), 149(26), 135(18), 121(16), 109(84), 96(23), 93(24), 91(55), 81(52), 79(39), 67(65), 55(68), 41(30); Peak 2 (52%): 232(M&spplus;,15), 217(5), 204(3), 191(2), 177(100), 159(3), 149(16), 137(7), 121(3), 109(9), 107(9), 96(10), 93(13), 91(16), 81(73), 67(14), 55(23), 41(10); Peak 3 (2%): 232(M&spplus;,46), 217(25), 191(35), 177(43), 161(12), 159(11), 149(100), 135(13), 121(12), 109(70), 107(27), 93(42), 91(48), 81(52), 67(55), 55(67), 41(30); Peak 4 (14%): 232(M+,8), 217(3), 204(2), 191(2), 177(100), 159(3), 149(8), 121(5), 109(7), 107(16), 93(16), 91(12), 81(34), 67(14), 55(20), 41(10); IR (Mischung von 4 Isomeren, neat): 2925vs, 2860s, 1668vs, 1640m cm&supmin;¹.
    • Beispiel 14 1-(4-Methyl-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphth-2-yl)pent-4- en-1-on 1-(4-Methyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphth-2-yl)pent-4- en-1-on 1-(4-Methyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydronaphth-2-yl)pent-4- en-1-on Geruch (Mischung von 3 Isomeren): hölzern, grün-Galbanum, fruchtig, fettig
  • ¹H-NMR (200 MHz, CDCl&sub3;): 6.62 + 6.59 (2 m, ~0.8H, CH=C), 5.82 (m, 1H, CH=CH&sub2;), 5.00 (m, 2H, CH=CH&sub2;), 2.75 (m, 2H), 2.68- 0.70 (m, 18H). MS (EI): Peak 1 (11%): 232(M&spplus;,4), 217(1), 203(3), 190(8), 177(22), 159(3), 149(100), 133(14), 121(6), 119(8),105(37), 91(39), 81(24), 79(22), 67(15), 55(53), 41(20); Peak 2(56%): 232(M&spplus;,42), 217(5), 203(3), 191(33), 177(100), 159(11), 149(75), 135(9), 133(14) 121(16), 109(31), 107(26), 93(40), 91(44), 81(48), 67(57), 55(74), 41(44); Peak 3(33%): 232(M&spplus;,78), 217(7), 203(3), 191(73), 177(100), 159(15), 149(32), 135(13), 121(21), 109(57), 107(35), 93(47), 91(43), 81(56), 67(68), 55(80), 41(50). IR (Mischung von 3 Isomeren, neat): 2922vs, 2852s, 1711m, 169vs, 1640m cm&supmin;¹.
    • Beispiel 15 1-(3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-1H-inden-2-yl)pent-4-en-1-on 1-(2,3,4,5,6,7-Hexahydro-1H-inden-2-yl)perit-4-en-1-on Geruch (Mischung von 3 Isomeren): fruchtig, Ananas, grün- Galbanum
  • ¹H-NMR (400 MHz, CDCl&sub3;): 6.69 (m, 0.8H, CH=C), 5.83 (m, 1H, CH=CH&sub2;), 5.05 (m, 1H, CH=CH&sub2;), 4.98 (m, 1H, CH=CH&sub2;), 2.75 (m, 2H), 2.60-2.20 (m, 5H), 1.90 (m, 1H), 1.78-0.25 (m, 8H). MS (EI): Peak 1 (3%): 204(M&spplus;,5), 149(3), 121(100), 105(3), 93(20), 91(13), 79(30), 77(12), 67(12), 55(13), 41(6); Peak 2 (16%): 204(M&spplus;,16), 189(9), 162(4), 149(34), 131(2), 121(100), 107(9), 105(5), 93(18), 91(28), 79(27), 77(14), 67(11), 55(20), 41(9); Peak 3 (79%): 204(M&spplus;,12), 189(1), 163(14), 149(100), 131(11), 121(47), 107(7) 105(8), 93(29), 91(21), 79(37), 77(17), 67(14), 55(18), 41(9); IR (Mischung von 3 Isomeren, neat): 292Svs, 2851s, 1667vs, 1641m cm&supmin;¹.
    • Beispiel 16 Feminine Zusammensetzung für Toiletten-Produkte
  • Gewichtsanteile
  • Adoxal (10% DPG) 10
  • Ambrofix 3
  • Beta-ionon 10
  • Bergamotte Öl abergapt 50
  • Calon 1951 (10% DPG) 10
  • Cepionat 200
  • Citronellol 30
  • Dasmascenon (10% DPG) 10
  • Dihydromyrcenol 30
  • Ethyllinalool 40
  • Florhydral 5
  • Galaxolid 50% PHT 200
  • α-Hexylzimtaldehyde 80
  • Phenylethylalkohol 50
  • Indol (10% DPG) 5
  • Iso E super 40
  • Isoraldein 95 50
  • Jasmon cis (10% DPG) 10
  • Lilial 50
  • Melonal (10% DPG) 5
  • Methylanthranilat (10% DPG) 10
  • Methyl pamplemousse (1,1-dimethoxy-2,2,5- trimethyl-9-hexen) 20
  • Nectaryl 2
  • Radjanol 20
  • Tropional 15
  • Tricyclal (10% DPG) 10
  • Vanillin (10% DPG) 5
  • Viridin (10% DPG) 10
  • Ylang Ylang-Öl 10
  • 2-Cyclohexyl-hepta-1,6-dien-3-on (10% DPG) 10
  • 1000
  • In diesem femininen Akkord steigert 2-Cyclohexyl-hepta- 1,6-dien-3-on den fruchtigen hesperidischen Teil, was dem Duftstoff einen vibrierenden Charakter gibt. Seine langanhaltende Wirkung ist sehr nützlich, um den Duftstoff über die Zeit hinweg frisch zu halten.
    • Beispiel 17 Grün-marine Zusammensetzung für Toiletten-Produkte
  • Gewichtsanteile
  • Acetal CD (Phenylacetaldehydglycerylacetal) 40
  • Acetal R (Acetaldehydphenylethylpropylacetal) 2
  • Adoxal 10% DPG (2,6,10-Trimethyl-9-undecenal) 1.5
  • Phenoxyethylalkohol 70
  • Linalylbenzoat 100
  • Bigarade-Öl 10
  • Clonal (10% DPG) 5
  • Beta-damascon 5
  • Dimetol (2,6-Dimethyl-2-heptanol) 25
  • Disopropylenglykol 375
  • Florhydral 20
  • Glycolierral 60
  • (Z)-Hex-3-en-1-ol 5
  • (Z)-Hex-3-en-1-ylacetat 2.5
  • (Z)-Hex-3-en-1-ylformiat 5
  • (Z)-Hex-3-en-1-ylsalycilat 5
  • Hexylpropionat 10
  • Beta-ionon 10
  • Linalool 100
  • Linalooloxyd (1% DPG) 2.5
  • Melonal (10% DPG) 2.5
  • Menthe Crepue Ess USA (10% DPG) 10
  • Nerol 80
  • Nerolidol 40
  • Radjanol 5
  • Viridin (10% PE) 5
  • 2-Cyclohexylhepta-1,6-dien-3-on 4
  • 1000
  • Die neue Verbindung, namentlich 2-Cyclohexylhepta-1,6- dien-3-on verleiht der parfümierten Zusammensetzung eine frische, natürliche Galbanum-Note, welche ihre Diffusion erhöht und eine frische Ananas-Kopfnote hinzufügt.
    • Beispiel 18 Blumige Zusammensetzung für Textilweichspüler
  • Gewichtsanteile
  • Acetat PA (2-Propenylphenoxyacetat) 15
  • Allylamylglycolat 15
  • Ambrofix 1
  • Benzylacetat 60
  • Citronellol extra 50
  • Citronellylacetat 30
  • Cyclal C 10
  • Dihydromyrcenol 50
  • Ebanol 10
  • Freskomenthe 5
  • Galaxolid 50% PHT 60
  • Geranitril 12
  • Givescon 7
  • α-Hexylzimtaldehyd 200
  • Iso E Super 30
  • Linalool 60
  • Lilial 60
  • Nectaryl 5
  • Nerolin crist. 5
  • Rosacetol 20
  • Roseoxyd 8
  • Terpineol 60
  • 10-Undecenal 2
  • Verdylacetat 200
  • Ylang-Öl 15
  • 2-Cyclohexylhepa-1,6-dien-3-on (10% DPG) 10
  • 1000
  • In diesem blumigen Akkord verleiht 2-Cyclohexylhepta-1,6- dien-3-on mit seiner Grün-Galbanum-Note dem Duftstoff sowohl auf nasser als auch auf trockener Wäsche einen frischen und sauberen Effekt.
    • Beispiel 19 Frische blumige Zusammensetzung für Weichspüler
  • Gewichtsanteile
  • Adoxal (10% DPG) 1
  • Agrumex 40
  • Amberketal (10% IPM) 15
  • Ambreton 10
  • Bigarade-Öl 20
  • Citronellol 35
  • Beta-Damascon 2.5
  • Dimethylbenzylcarbinylacetat 75
  • Ebanol 20
  • Fixambren 10
  • Florhydral 10
  • Gardenol 7.5
  • α-Hexylzimtaldehyd 70
  • Hexylsalicylat 100
  • Beta-ionon 40
  • Isoraldein 30
  • Jasmin rekonst. 15
  • Jasmonyl 25
  • Lilial 70
  • 2-Methylundecanal 5
  • Oranger Kristalle 4
  • Phenylethylalkohol 85
  • Rosacetol 30
  • Tetrahydrolinalool 100
  • Thibetolid 20
  • Undecavertol 25
  • 9-Undecenal 5
  • Verdylpropionat 55
  • Vertofix coeur 55
  • 1-(1,4,4a,5,6,7,8,8a-Octahydronaphth-2-yl)pent-4- en-1-on 20
  • 1-(3,4,4a,5,6,7,8,8a-Octahydronaphth-2-yl)pent-4- en-1-on
  • 1000
  • Die neuartige Verbindung fügt zu der parfümierten Zusammensetzung eine frische, fruchtige Galbanum-Note hinzu, wobei sie deren Volumen, Diffusion und langes Anhalten erhöht.
  • Für die exakten Definitionen der oben genannten Trivialnamen siehe Flavor and Fragrance materials 1998, Allured publishing Corporation, Carol Stream, Illinois, USA oder Arctander, Perfume and Flavor Chemicals - 1969, vom Autor veröffentlicht, Montclair, New Jersey, USA.

Claims (10)

1. Verbindungen der allgemeinen Formel 1,
in der R ein Rest A
oder ein Rest B ist,
und R¹, R², R³, R&sup4; und R&sup5; unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Ethyl sind, wobei R¹, R&sup4; und R&sup5; an irgendeiner Position des Rings sind, n und m unabhängig voneinander 0, 1, 2 oder 3 sind, und die gestrichelten Linien in Formel A, wenn erwünscht, für eine Doppelbindung stehen, und die gestrichelten Linien in Formel B für eine Doppelbindung entweder in Position 1 oder 2 stehen.
2. Verbindung nach Anspruch 1 der allgemeinen Formel Ia,
in der R¹ und R² unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind, und n für 0 oder 1 steht.
3. 2-Cyclohexylhepta-1,6-dien-3-on nach Anspruch 1.
4. (E)- und (Z)-3-Cyclohexylocta-2,7-dien-4-on nach Anspruch 1.
5. 2-Cyclopentylhepta-1,6-dien-3-on nach Anspruch 1.
6. 1-(3,4,4a,5,6,7,8,8a-Octahydronaphth-2-yl)pent-4-en- 1-on nach Anspruch 1.
7. 1-(1,4,4a,5,6,7,8,8a-Octahydronaphth-2-yl)pent-4-en- 1-on nach Anspruch 1.
3. Mischung von 1-(3,4,4a,5,6,7,8,8a-Octahydronaphth-2- yl)pent-4-en-1-on und 1-(1,4,9a,5,6,7,8,8a- Octahydronaphth-2-yl)pent-4-en-1-on nach Anspruch 1.
9. Duftende Zusammensetzung enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel I nach einem der vorangehenden Ansprüche.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, die einen grün- Galbanum-frischen (metallartigen) und fruchtig- Ananas- und/oder fruchtig-Cassis-Duft verbreitet.
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