EP0085352B1 - Ungesättigte Oxime(I) und Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung von (I) als Riechstoffe sowie Riechstoffkompositionen mit einem Gehalt an (I) - Google Patents

Ungesättigte Oxime(I) und Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung von (I) als Riechstoffe sowie Riechstoffkompositionen mit einem Gehalt an (I) Download PDF

Info

Publication number
EP0085352B1
EP0085352B1 EP83100415A EP83100415A EP0085352B1 EP 0085352 B1 EP0085352 B1 EP 0085352B1 EP 83100415 A EP83100415 A EP 83100415A EP 83100415 A EP83100415 A EP 83100415A EP 0085352 B1 EP0085352 B1 EP 0085352B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
oxime
nonen
compounds
octen
accordance
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP83100415A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0085352A2 (de
EP0085352A3 (en
Inventor
Paul Albert Dr. Ochsner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Givaudan SA
Original Assignee
L Givaudan and Co SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by L Givaudan and Co SA filed Critical L Givaudan and Co SA
Publication of EP0085352A2 publication Critical patent/EP0085352A2/de
Publication of EP0085352A3 publication Critical patent/EP0085352A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0085352B1 publication Critical patent/EP0085352B1/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0007—Aliphatic compounds

Definitions

  • the invention relates to new fragrances. These are the compounds of the formula wherein R is an olefinically monounsaturated hydrocarbon radical, the unsaturation is in the y, 8-position, and R 'is a saturated hydrocarbon radical having 1 to 4 carbon atoms, and the number of carbon atoms of R + R' is 10-13.
  • Formula 1 is intended to encompass the syn and anti forms of oxime I.
  • the anti form is preferred.
  • radicals R and R ' can be straight-chain or branched.
  • R and R ' preferably contain 10-12, particularly preferably 10 or 11 carbon atoms.
  • the invention further relates to a process for the preparation of the compounds I.
  • This method is characterized in that a compound of the formula wherein R and R 'have the above meanings, reacted with hydroxylamine or one of its salts.
  • the reaction of the compound of formula II with hydroxylamine or a salt thereof can be carried out according to methods known per se, see e.g. B. Organikum, basic organic chemical internship, author collective; 7th edition; VEB German Publishing House of Sciences; Berlin 1967, 375:
  • the hydroxylamine is conveniently left as a salt, e.g. B. react as hydrochloride or sulfate in pyridine-containing alkaline solution or in aqueous alkaline solution with the ketone II; the reaction temperature is preferably the reflux temperature of the reaction mixture.
  • the oximes can be purified by distillation.
  • the starting ketones II are known or can be prepared by methods known per se, e.g. B. by chain extension of simple, commercially available ketones, for example by means of allyl halides.
  • the compounds I have special organoleptic properties which make them particularly suitable as fragrances.
  • the invention accordingly also relates to the use of the compounds I as fragrances.
  • the oximes according to the invention are distinguished by a special combination of perfume properties. They are all either colorless or at most weakly colored, easily accessible, the individual approaches are constant in smell, not irritating, stable and easy to use.
  • the compounds of formula 1 can be used within wide limits, which can range, for example, from 0.1 (detergents) to 50% (alcoholic solutions) in compositions, without these values being intended to represent limit values, however, since the experienced perfumer can use even lower ones Concentrations can achieve effects or can build up new complexes with even higher doses.
  • the preferred concentrations are between 0.5 and 25%.
  • the compositions produced with I can be used for all types of perfumed consumer goods (Eaux de Cologne, Eaux de Toilette, extras, lotions, creams, shampoos, soaps, ointments, powders, deodorants, detergents, tobacco, etc.).
  • the compounds I can accordingly be used in the production of compositions and - as the above compilation shows - using a wide range of known fragrances.
  • the known fragrances listed above can be used in a manner known to the perfumer, such as B. from W. A. Poucher, Perfumes, Cosmetics and Soaps 2, 7th edition, Chapman and Hall, London 1974.
  • Perfumery base generally floral

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Tea And Coffee (AREA)
  • Manufacture Of Tobacco Products (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft neue Riechstoffe. Es handelt sich dabei um die Verbindungen der Formel
    Figure imgb0001
    worin R ein olefinisch einfach ungesättigter Kohlenwasserstoffrest ist, wobei die Ungesättigtheit sich in y,8-Stellung befindet, und R' ein gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und wobei die Anzahl Kohlenstoffatome von R + R' 10-13 beträgt.
  • Die Formel 1 soll die syn- und die anti-Formen der Oxime I umfassen. Die anti-Form ist bevorzugt.
  • Die Reste R und R' können geradkettig oder verzweigt sein.
  • R und R' enthalten vorzugsweise 10-12, speziell bevorzugt 10 oder 11 C-Atome.
  • Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen I.
  • Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
    Figure imgb0002
    worin R und R' obige Bedeutungen besitzen, mit Hydroxylamin bzw. einem seiner Salze umsetzt.
  • Die Umsetzung der Verbindung der Formel II mit Hydroxylamin bzw. einem Salz davon kann nach an sich bekannten Methoden durchgeführt werden, siehe z. B. Organikum, Organisch-chemisches Grundpraktikum, Autorenkollektiv ; 7. Auflage ; VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften ; Berlin 1967, 375 : Man lässt das Hydroxylamin zweckmässigerweise als Salz, z. B. als Hydrochlorid oder Sulfat in pyridinenthaltender alkalischer Lösung bzw. in wässrig-alkalischer Lösung mit dem Keton II reagieren ; die Reaktionstemperatur ist dabei vorzugsweise die Rückflusstemperatur des Reaktionsgemisches.
  • Die Oxime können durch Destillation gereinigt werden.
  • Die Ausgangsketone II sind bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, z. B. durch Kettenverlängerung einfacher, handelsüblicher Ketone, beispielsweise mittels Allyllhalogeniden.
  • Die Verbindungen I weisen besondere organoleptische Eigenschaften auf, auf Grund derer sie sich vorzüglich als Riechstoffe eignen.
  • Die Erfindung betrifft demgemäss auch die Verwendung der Verbindungen I als Riechstoffe.
  • Die erfindungsgemässen Oxime zeichnen sich durch eine besondere Kombination von parfümistisch wertvollen Eigenschaften aus. Sie sind alle entweder farblos oder höchstens schwach gefärbt, leicht zugänglich, die einzelnen Ansätze sind konstant im Geruch, nicht irritierend, stabil und bequem in der Handhabung.
  • Die Verbindungen der Formel I erinnern geruchlich im allgemeinen an Noten von schwarzen Johannisbeeren, Salbei, Efeu, Grapefruit; sie eignen sich aufgrund ihrer natürlichen Geruchsnoten und ihrer Haftdauer (Langzeiteffekt, insbesondere bezüglich Frische) insbesondere zur Modifizierung von bekannten, z. B.
    • a) blumigen Kompositionen, in denen z. B. die Citrusnoten verstärkt zum Ausdruck kommen sollen (z. B. für Cologne-Typen u. ä., Extraits),
    • b) des weiteren aber auch von fruchtigen Kompositionen, z. B. vom Typ Johannisbeere (Extrait-Typen), Kompositionen der femininen wie der männlichen Richtung, von
    • c) Kompositionen mit grünen Noten, wo insbesondere ein erwünschter natürlicher Effekt erzielt wird, und schliesslich von
    • d) Kompositionen, in denen generell der Charakter von natürlichen Oelen angestrebt wird, z. B. Flieder oder Lavendel.
  • Besonders interessante Verbindungen sind :
    • 5-Aethyl-7-nonen-4-on-oxim
    • Geruch : nach schwarzen Johannisbeeren, wirkt natürlich, erdig, krautig.
    • 2,4,4,7-Tetramethyl-6-octen-3-on-oxim
    • Geruch : nach schwarzen Johanisbeeren, Salbei, Lavendel, Grapefruit, lauchartig.
    • 4,7-Dimethyl-6-nonen-3-on-oxim
    • Geruch : nach frischem Gemüse, nach Erbsen, Gänseblümchen, Hartriegelstrauch, gut haftend.
    • 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on-oxim
    • Geruch : nach frischem Gemüse, nach Efeu, Hartriegelstrauch.
  • Weitere Beispiele von Verbindungen sind :
    • 2,4,4,6-Tetramethyl-6-hepten-3-on-oxim
  • Geruch : nach frischem Gemüse, nach Tomatenblättern, nach schwarzen Johannisbeeren, sehr natürlich wirkend.
    • 3,3,6-Trimethyl-5-octen-2-on-oxim
    • Geruch : nach Grapefruit, Johannisbeeren, gut haftend.
    • 2,2,7-Trimethyl-6-nonen-3-on-oxim
    • Geruch : nach Dotterblumen, sehr natürlich wirkend.
  • Die Verbindungen I verbinden sich mit zahlreichen bekannten Riechstoffingredienzien natürlichen oder synthetischen Ursprungs, wobei die Palette der natürlichen Rohstoffe sowohl leicht - als auch mittel - und schwerflüchtige Komponenten, und diejenige der Synthetika Vertreter aus praktisch allen Stoffklassen umfassen kann, wie dies aus der folgenden Zusammenstellung ersichtlich ist :
    • - Naturprodukte, wie Angelikasamenöl, Baummoos-Absolue, Basilikumöl, Beifussöl, Bergamotteöl, Castoreum, acetyliertes Cedernholzöl (z. B. Vertofix® IFF bzw. Cedartone® Givaudan), Corianderöl, Eichenmoos, Elemiöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Jasmin Absolue und seine Substitute, Kamillenöl, Lavindinöl, Lavendelöl, Mandarinenöl, Mastix Absolue Nelkenknospenöl, Neroliöl, Patchouliöl, Petitgrainöl Paraguay, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandalholzöl, Styrax, Vetiveröl, Wermutöl, Ylang-Ylang-Oel, Ysopoel, Zibetöl, Zitronenöl.
    • - Alkohole, wie Citronellol, Dimethylbenzylcarbinol, Dimetol® Giv. (2,6-Dimethyl-2-heptanol), Geraniol, Linalool, Menthol 3-Methyl-5-(2',2',3'-trimethyl-cyclopent-3'-en-1'-yl)-pentan-2-ol (Sandalore® Givaudan), Nerol, Phenyläthylalkohol, Phenylpropylalkohol, natürliches Rhodinoi, Terpineol, a-Terpineol, 2,2,8-Trimethyl-7-nonen-3-ol, Zimtalkohol.
    • - Aldehyde, wie α-Amylzimtaldehyd, Citral, Cyclamenaldehyd, Decanal, 3,5-Dimethyl-cyclohex-3-en- carboxaldehyd, n-Dodecanal, Heliotropin, α-Hexylzimtaldehyd, Hydroxycitronellal, Methylnonylacetaldehyd, p-tert.Butyl-a-methyl-di-hydro-zimt-aldehyd (z. B. Lilial® Givaudan), n-Undecen-10-al.
    • - Ketone, wie Acetylcedren, Allyljonon, p-Hydroxybenzylaceton, α-Jonon, 2,4,4,7-Tetramethyl-6,8- nonadien-3-on, p-Methylacetophenon, Methyljonon, 1,2,3,4-Tetrahydro-1,1-dimethyl-4-propionylnaphtha- lin.
    • - Ester, wie Aethylacetoacetat, 3-Aethyl-1,1-dimethyl-cyclohex-3-en-2-carbonsäure-äthylester (Givescone® Givaudan), 3-Aethyl-1,1,4-trimethyl-cyclohexen-3-en-2-carbonsäure-äthylester (Myrascone® Givaudan), Allylphenoxyacetat, Amylsalicylat, Benzylacetat, Benzylsalicylat, Bornylacetat, Cedrylacetat, Cinnamylformiat, cis-3-Hexenylacetat, cis-3-Hexenylbenzoat, Geranylacetat, Hexylsalicylat, Isobutylsalicyclat, Linalylacetat, Linalylanthranilat, Methyldihydrojasmonat, 4-[4-Methyl-3-pentenyl]-cyclohex-3-en-1-yl-carbinylacetat (z. B. Myraldylacetat® Givaudan), Oxyoctalinformiat Giv. (Δ1-1,5,9,10-Tetramethyl-5- formoxy-octalin), Phenyläthylacetat, Styrallylacetat, Terpenylacetat, p-tert. Butylcyclohexylacetat.
    • - Lactone, wie Cumarin, -γ-Decalacton, -γ-Dodecalacton, γ-Nonalacton, γ-Undecalacton.
    • - verschiedene weitere, in der Parfümerie oft benützten Komponenten, wie Acetaldehyd-propylphenyl-äthylacetal, Cyclocitrylidenacetonitril, 1,1-Dimethyl-4-acetyl-6-tert. butylindan, Dodecahydro-3a.6-6-9a-tetramethyl (2,1-b) furan, Eugenol, Galaxolid IFF (7-Acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin), Indol, Isobutylchinolin, p-Menthan-8-thiol-3-on, Methyleugenol, Methyl-1-methyl-cyclododecyläther (z. B. Madrox@ Givaudan), Moschus-Verbindungen (Ketonmoschus, 12-Oxahexadecanolid (z. B. Musk 174@ Naarden), 8,12-Oxido-13-14,15,16-tetranorlabdan (Fixateur 404°).
  • Die Verbindungen der Formel 1 lassen sich in weiten Grenzen einsetzen, die beispielsweise von 0,1 (Detergentien) - 50 % (alkoholische Lösungen) in Kompositionen reichen können, ohne dass diese Werte jedoch Grenzwerte darstellen sollen, da der erfahrene Parfümeur auch mit noch geringeren Konzentrationen Effekte erzielen oder aber mit noch höheren Dosierungen neuartige Komplexe aufbauen kann. Die bevorzugten Konzentrationen bewegen sich zwischen 0,5 und 25 %. Die mit I hergestellten Kompositionen lassen sich für alle Arten von parfümierten Verbrauchsgütern einsetzen (Eaux de Cologne, Eaux de Toilette, Extraits, Lotionen, Cremes, Shampoos, Seifen, Salben, Puder, Desodorantien, Detergentien, Tabak, etc.).
  • Die Verbindungen I können demgemäss bei der Herstellung von Kompositionen und - wie obige Zusammenstellung zeigt - unter Verwendung einer breiten Palette bekannter Riechstoffe, verwendet werden. Bei der Herstellung solcher Kompositionen können die oben aufgeführten bekannten Riechstoffe nach (dem Parfümeur bekannter) Art und Weise verwendet werden, wie z. B. aus W. A. Poucher, Perfumes, Cosmetics and Soaps 2, 7. Auflage, Chapman und Hall, London 1974 hervorgehend.
    • Beispiel 1
  • In einem mit Rührer, Thermometer und Kühler versehenen Rundkolben löst man 14,8 g Hydroxylaminsulfat in 30 ml Wasser. Währenddem man 29 g 33 %ige Natronlauge zugibt, hält man durch Kühlen die Temperatur bei 25 °C. Dann tropft man langsam bei Zimmertemperatur eine Lösung von 27 g 5-Aethyl-7-nonen-4-on (Siedepunkt : 74 °C/5 mmHg ; nD 20 = 1,440 7) in 50 ml Aethanol zu. Hierauf wird eine Stunde bei Rückflusstemperatur gehalten. Nach dem Abkühlen wird auf Eiswasser gegossen, in Aether aufgenommen und neutral gewaschen. Das Lösungsmittel wird abdestilliert und man erhält 26,8 g rohes Oxim, welche fraktioniert destilliert werden.
  • Siedepunkt des reinen 5-Aethyl-7-nonen-4-on-oxims (10,5 g) : 118 °C/5 mmHg ; nD 20= 1,4691.
  • Auf analoge Weise werden erhalten :
    • - aus 41,7 g 4,7-Dimethyl-6-nonen-3-on (Siedepunkt 75°C/6 mmHg ; nD 20 =1,447 2) und 20,5 g Hydroxylaminsulfat 29,1 g 4,7-Dimethyl-6-nonen-3-on-oxim ; Siedepunkt 85 °C/0,5 mmHg; nD 20= 1,476 2.
    • ― aus 25,5 g 3,3,6-Trimethyl-5-octen-2-on (Siedepunkt 75°C/6 mmHg ; nD 20= 1,4500) und 13,2 g Hydroxylaminsulfat 8 g 3,3,6-Trimethyl-5-octen-2-on-oxim ; Siedepunkt 70°/0,15 mmHg ; nD 20 = 1,479 0.
    • ―aus 32,6 g 2,2,7-Trimethyl-6-nonen-3-on (Siedepunkt 88 °C/5 mmHg; 1,4448) und 14,8 g Hydroxylaminsulfat 1,1 g 2,2,7-Trimethyl-6-nonen-3-on-oxim ; Siedepunkt 86-87°C/0,45 mmHg; nD 20=1,471 5.
    Beispiel 2
  • In einem mit Rührer, Thermometer und Kühler versehenen Rundkolben wird eine Lösung von 20 g Hydroxylaminchlorhydrat und 20 g Pyridin in 200 ml Aethanol während einer Stunde bei Rückflusstemperatur gehalten. Hierauf werden 20 g 2,4,4,7-Tetramethyl-6-octen-3-on (Siedepunkt 76 °C/5 mmHg ; nD 20 = 1,446 9) zugegeben, und das Reaktionsgemisch wird während weiteren 3 Stunden bei Rückflusstemperatur gehalten. Hierauf wird der grösste Teil des Aethanols abdestilliert. Nach dem Abkühlen wird auf Eiswasser gegossen und in Aether aufgenommen. Die Aetherlösung wird zuerst mit Wasser, dann mit 5 %iger Salzsäure zwecks Eliminierung des Pyridinüberschusses, dann wieder mit Wasser bis zum Neutralpunkt gewaschen. Nach dem Abdampfen des Aethers erhält man 18 g Rohprodukt. Durch Destillieren gewinnt man 15,3 g Ausgangsketon zurück. Der Rückstand (1,2 g) besteht aus 2,4,4,7-Tetramethyl-6-octen-3-on-oxim, nD 20 = 1,477 0.
  • Auf analoge Weise werden erhalten :
    • - aus 30 g 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on (Sdp. 77 °C/6 mmHg ; nD 20 = 1,447 6), 30 g Hydroxylaminchiorhydrat und 30 g Pyridin 12,8 g 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on-oxim ; Sdp. 77 °C/0,2 mmHg; nD 20 = 1,475 0.
    • - aus 34 g 2,4,4,6-Tetramethyl-6-hepten-3-on (Sdp. 62 °C/5 mmHg ; nD 20 = 1,444 5), 34 g Hydroxylaminchlorhydrat und 34 g Pyridin 1,1 g 2,4,4,6-Tetramethyl-6-hepten-3-on-oxim ; Sdp. 75°C/0,3 mmHg ; nD 20 =1,474 5.
    Beispiel 3
  • Parfumerie-Base allgemein blumiger Richtung
    Figure imgb0003
  • Ein Zusatz von 60 Teilen 5-Aethyl-7-nonen-4-on-oxim bringt dieser Base, welche ursprünglich eher Richtung Flieder zeigte, viel mehr fruchtige, süsse und wärmere Noten. Die neue Base wirkt nun angenehm orientalisch und zusätzlich ist eine Note Richtung Orchidee zu erkennen. Das neue Oxim verbindet sich ausgezeichnet mit den Ingredienzien dieser Base.
    • Beispiel 4
  • Parfumerie-Base Richtung Tee
    Figure imgb0004
  • Gibt man zu diesem Chypre 50 Teile 5-Aethyl-7-nonen-4-on-oxim, so wird die Base überraschend Richtung Tee modifiziert. Sie wirkt nun frischer, grüner, würziger und krautiger, weist also den sehr typischen Aspekt von chinesischem Rauch-Tee auf.
    • Beispiel 5
  • Parfumerie-Chypre
    Figure imgb0005
  • Gibt man zu obiger Chypre-Base 100 Teile 5-Aethyl-7-nonen-4-on-oxim, so wirkt die entstehende Base viel pudriger, fruchtiger, auch holziger und damit wärmer. Ein leicht würziger Unterton verleiht dem entstandenen Chypre ein sehr eigenwilliges Element, welches sich sehr gut in der modernen Parfümerie verwenden lässt.
    • Beispiel 6
  • Parfumerie-Grün-Base
    Figure imgb0006
  • Ein Zusatz von 20 Teilen 2,4,4,7-Tetramethyl-6-octen-3-on-oxim bringt in diese Grün-Base überraschenderweise eine sehr angenehme, fruchtige Note ein, welche sehr stark an Grapefruit erinnert. Die Base wird damit kräftig modifiziert: War die ursprüngliche Base allgemein blumig-grün, so wird die neue Base in origineller Weise Richtung modernem Cologne verändert. Sie wirkt viel frischer und wesentlich kräftiger.
    • Beispiel 7
  • Parfumerie-Base Richtung Lindenblüte
    Figure imgb0007
  • Gibt man zu dieser blumigen Base 200 Teile 4,7-Dimethyl-6-nonen-3-on-oxim, so wird diese primär allgemein blumige Base sehr angenehm Richtung Lindenblüte verändert. Es erscheint nun eine sehr frische, grüne und gleichzeitig viel weichere Note. Ausserdem wird der blumige Effekt verstärkt.
    • Beispiel 8
  • Parfumerie-Base Richtung Cyclamen
    Figure imgb0008
    Figure imgb0009
  • Gibt man zu dieser Base 50 Teile 4,7-Dimethyl-6-nonen-3-on-oxim, so wird die Base wesentlich grüner, frischer und blumiger. Der typische Cyclamen-Aspekt wird in sehr vorteilhafter Weise unterstrichen.
  • Ein Zusatz von 50 Teilen 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on-oxim bewirkt das Hervortreten einer fruchtig-frischen Note, welche sich sehr angenehm mit der blumigen Note verbindet.
    • Beispiel 9
  • Parfumerie-Base Richtung Chypre
    Figure imgb0010
  • Gibt man zu diesem Parfumerie-Chypre 100 Teile 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on-oxim, so wird dessen Geruchscharakter in vorteilhafter Weise verstärkt. Es entsteht eine ledrige, würzige Nebennote, welche der Komposition viel mehr Volumen und Leben verleiht. Sie ist nun sehr gut geeignet für Herren-Linien.
    • Beispiel 10
  • Parfumerie-Base Richtung Magnolia
    Figure imgb0011
    Figure imgb0012
  • Ein Zusatz von 30 Teilen 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on-oxim bringt dieser Base wesentlich mehr Volumen ; sie wird weicher, blumiger und zugleich viel frischer.
  • Nach 24 Stunden ist ein sehr deutlicher Grün-Charakter feststellbar. Die Base ist, verglichen mit der ursprünglichen Base, viel haftender.
    • Beispiel 11
  • Parfumerie-Cologne
    Figure imgb0013
  • Ein Zusatz von 50 Teilen 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on-oxim bewirkt in diesem Cologne eine viel grössere Intensität. Die Base wirkt viel grüner, kräftiger, aber auch blumiger ; sie haftet auch viel länger. Die neue Substanz zeigt hier einen sehr schönen, die verschiedenen Elemente verbindenden Effekt. Die Komposition wirkt viel harmonischer durch Zusatz von 3-Aethyl-6-methyl-5-octen-2-on-oxim.

Claims (9)

1. Verbindungen der allgemeinen Formel
Figure imgb0014
worin R ein olefinisch einfach ungesättigter Kohlenwasserstoffrest ist, wobei die Ungesättigtheit sich in γ,δ-Stellung befindet, und R' ein gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und wobei die Anzahl Kohlenstoffatome von R + R 10-13 beträgt.
2. Verbindungen der allgemeinen Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Anzahl Kohlenstoffatome von R + R' 10-12 beträgt.
3. Verbindungen der algemeinen Formel gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Anzahl Kohlenstoffatome von R + R' 10 oder 11 beträgt.
4. Eine Verbindung ausgewählt aus 2,4,4,6-Tetramethyl-6-hepten-3-on-oxim, 3-Aethyl-6-methyl-5- octen-2-on-oxim, 3,3,6-Trimethyl-5-octen-2-on-oxim, 2,4,4,7-Tetramethyl-6-octen.3-on-oxim, 5-Aethyl-7-nonen-4-on-oxim, 4,7-Dimethyl-6-nonen-3-on-oxim, 2,2,7-Trimethyl-6-nonen-3-on-oxim.
5. Riechstoffkomposition, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1.
6. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
Figure imgb0015
worin R und R' die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben, mit Hydroxylamin bzw. einem seiner Salze umsetzt.
7. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1, als Riechstoffe.
8. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Anzahl Kohlenstoffatome von R + R' 10-12 beträgt.
9. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Anzahl Kohlenstoffatome von R + R' 10 oder 11 beträgt.
EP83100415A 1982-02-03 1983-01-19 Ungesättigte Oxime(I) und Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung von (I) als Riechstoffe sowie Riechstoffkompositionen mit einem Gehalt an (I) Expired EP0085352B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH645/82 1982-02-03
CH64582 1982-02-03

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0085352A2 EP0085352A2 (de) 1983-08-10
EP0085352A3 EP0085352A3 (en) 1983-10-19
EP0085352B1 true EP0085352B1 (de) 1986-01-22

Family

ID=4191831

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP83100415A Expired EP0085352B1 (de) 1982-02-03 1983-01-19 Ungesättigte Oxime(I) und Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung von (I) als Riechstoffe sowie Riechstoffkompositionen mit einem Gehalt an (I)

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4544714A (de)
EP (1) EP0085352B1 (de)
JP (1) JPS58134071A (de)
DE (1) DE3361874D1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7494968B2 (en) 2004-05-13 2009-02-24 Firmenich Sa Non-cyclic hindered ketones as perfuming ingredient

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4654169A (en) * 1985-02-06 1987-03-31 Givaudan Corporation Phenyl-aliphatic oximes as odorants
US4678604A (en) * 1985-09-13 1987-07-07 Givaudan Corporation 2-(1'-hydroxyimino-ethyl)-1,3,3,4,4-pentamethylcyclopentene and fragrance compositions containing same
US5066641A (en) * 1990-09-27 1991-11-19 International Flavors & Fragrances Inc. 3,5,5-trimethylhexanal oxime and organoleptic uses thereof
EP0672746B1 (de) * 1994-03-18 2002-05-29 Givaudan SA Oximether und diese enthaltende Riech- und Geschmackstoffkompositionen
DE19539625A1 (de) * 1995-10-16 1997-04-17 Haarmann & Reimer Gmbh Verfahren zur Herstellung von 2,4,4,7-Tetramethyl-oct-6-en-3-on und dessen Verwendung als Riechstoff
US6872697B2 (en) * 2001-09-07 2005-03-29 Firmenich Sa Oxime as perfuming ingredient
MXPA06013035A (es) * 2004-05-13 2006-12-20 Firmenich & Cie Cetonas no ciclicas impedidas como ingrediente de perfumeria.
RU2573293C2 (ru) * 2010-03-26 2016-01-20 Филип Моррис Продактс С.А. Ингибирование раздражающих ощущений при потреблении некурительных табачных продуктов
WO2019076933A1 (en) * 2017-10-17 2019-04-25 S H Kelkar & Company Limited ODORISANTS AND COMPOSITIONS COMPRISING ODORISANTS

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1305994A (fr) * 1961-07-21 1962-10-13 Rhone Poulenc Sa Nouveaux dérivés terpéniques et leur préparation
US3453317A (en) * 1962-07-11 1969-07-01 Hoffmann La Roche Unsaturated carbonyl compounds and processes
US3637533A (en) * 1967-02-14 1972-01-25 Givaudan Corp Perfume-containing compositions containing certain oximes as olfactory agents
CH597125A5 (de) * 1973-07-05 1978-03-31 Hoffmann La Roche
US4052194A (en) * 1974-01-24 1977-10-04 Merrill Wilcox Oxime abscission agents
DE3166476D1 (en) * 1980-08-08 1984-11-08 Givaudan & Cie Sa Unsaturated compounds, process for their preparation, their use as perfumes and the perfumed compositions containing them

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7494968B2 (en) 2004-05-13 2009-02-24 Firmenich Sa Non-cyclic hindered ketones as perfuming ingredient

Also Published As

Publication number Publication date
JPS58134071A (ja) 1983-08-10
EP0085352A2 (de) 1983-08-10
EP0085352A3 (en) 1983-10-19
JPH0361661B2 (de) 1991-09-20
US4544714A (en) 1985-10-01
DE3361874D1 (en) 1986-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0085352B1 (de) Ungesättigte Oxime(I) und Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung von (I) als Riechstoffe sowie Riechstoffkompositionen mit einem Gehalt an (I)
EP0177807B1 (de) Hexanoate, Verfahren zu deren Herstellung und Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen mit einem Gehalt an solchen Verbindungen
EP0137419B1 (de) Riechstoffkompositionen mit einem Gehalt an Benzyläthern
EP0301375B1 (de) Bicyclische Aldehyde
EP0191365B1 (de) Araliphatische Oxime, Verfahren zu deren Herstellung und Riechstoffkompositionen mit einem Gehalt an solchen Verbindungen
EP0086945B1 (de) Neue Alkenole(I), Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung von (I) als Riechstoffe und Riechstoffkompositionen mit einem Gehalt an (I)
EP0612840B1 (de) Cyclische Verbindungen und ihre Anwendung als Riechstoffe
EP0045861B1 (de) Neue ungesättigte Verbindungen, (I), Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung von I als Riechstoffe sowie Riechstoffkompositionen mit einem Gehalt an I
EP0858498B1 (de) Nitril
EP0164763A2 (de) Neue substituierte Tetraline und Indane (I), Verwendung von (I) als Riech- und/oder Geschmackstoffe sowie Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen mit einem Gehalt an (I)
DE2756772C2 (de)
EP0684299B1 (de) Dihydrofarnesal
DE69203575T2 (de) Tertiäre cyclische Alkohole und ihre Anwendung als Riechstoffbestandteile.
EP1280763B1 (de) Trimethyldecen-verbindungen
EP0214588B1 (de) Cyklisches Oxim
EP0975570B1 (de) Phenonketale sowie deren verwendung als riechstoffe
EP0011877B1 (de) Neue Caranderivate (I), Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung von I als Riechstoffe sowie Riechstoffkompositionen mit einem Gehalt an I.
EP1476527B1 (de) Verwendung von hexenal-derivaten als riechstoffe
DE2553328C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Riechstoffzusammensetzungen, parfümierten Stoffen oder parfümierten Artikeln und 8-Allyl-8-hydroxytricyclo [5,2,1,0↑2↑↑,↑↑6↑] decan
EP0586442B1 (de) Verwendung isomerer 1,1,1-trialkyl-2-phenyl-ethan-derivate als riechstoffe, sowie diese enthaltende riechstoffkompositionen
WO2002070466A2 (de) 2,3,5,5-tetramethylhexanal-derivate
WO1982003216A1 (fr) Nouveaux composes odoriferants
EP3786149A1 (de) Terpenester, ihre herstellung und verwendung als riech- und geschmackstoffe
DE4415690A1 (de) Aromatische Carbonylverbindungen
DE1935082A1 (de) Riechstoffkomposition

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19830119

AK Designated contracting states

Designated state(s): CH DE FR GB LI NL

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Designated state(s): CH DE FR GB LI NL

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Designated state(s): CH DE FR GB LI NL

REF Corresponds to:

Ref document number: 3361874

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19860306

ET Fr: translation filed
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PFA

Free format text: GIVAUDAN-ROURE (INTERNATIONAL) S.A., VERNIER-GENEVE

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: CD

NLT1 Nl: modifications of names registered in virtue of documents presented to the patent office pursuant to art. 16 a, paragraph 1

Owner name: GIVAUDAN-ROURE (INTERNATIONAL) S.A. TE VERNIER-GEN

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20001221

Year of fee payment: 19

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20001227

Year of fee payment: 19

Ref country code: CH

Payment date: 20001227

Year of fee payment: 19

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20010102

Year of fee payment: 19

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20010103

Year of fee payment: 19

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020119

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020131

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020131

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020801

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020801

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20020119

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020930

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20020801

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST