EP0858498B1

EP0858498B1 - Nitril

Info

Publication number: EP0858498B1
Application number: EP96934289A
Authority: EP
Inventors: Mario Pesaro
Original assignee: Givaudan SA
Current assignee: Givaudan SA
Priority date: 1995-11-01
Filing date: 1996-10-24
Publication date: 2001-09-12
Anticipated expiration: 2016-10-24
Also published as: DE59607690D1; ES2162101T3; WO1997016512A1; JP2000514104A; JP3802068B2; US6069125A; EP0858498A1

Description

Von V.J. Harding und W.N. Haworth wird in J.Chem.Soc. (1910), 486-498 das Cyclohex-1-en-yl-phenylacetonitril C₆H₅CH(CN)-C₆H₉ als Produkt der alkalischen Kondensation von Phenylacetonitril und Cyclohexanon beschrieben.

Es hat sich später aber herausgestellt, dass sich bei dem Reaktionsprodukt in Tat und Wahrheit um das Cyclohexyliden-phenylacetonitril C₆H₅C(CN)=C₆H₁₀ (I) handelt, D.E. Whyte, A. Cope, JACS 65 (1943), 1999-2000 und S.F. Birch, G.A.R. Kon, J. Chem. Soc. 123 (1923), 2442-2446.

Harding und Haworth beschreiben das von ihnen erhaltene Produkt bloss als farbloses Oel mit angenehmem etherischem Geruch. Die späteren Autoren machen hierüber überhaupt keine Angaben.

Dass sich hinter dieser kursorischen, zudem recht ungenauen, unspezifischen Geruchsbeschreibung ein Riechstoff mit äusserst wertvollen Eigenschaften und - wie anfangs ausgeführt - mannigfaltigen Einsatzmöglichkeiten versteckte, ist überraschend.

Die Erfindung betrifft demgemäss Riechstoffkompositionen mit einem Gehalt an I und die Verwendung von I als Riechstoff.

Der Geruch von I kann als blumig-rosig, grün, metallisch, an Geranium erinnernd, charakterisiert werden.

Aufgrund olfaktorischer Untersuchungen hat sich ferner ergeben, dass sich I, insbesondere aufgrund seiner Rosen- und Geraniumnoten überraschenderweise ausgezeichnet als Ersatz für Rosacetol eignet.

Rosacetol (Trichlor-methyl-phenyl-carbinyl-acetat) ist ein aufgrund seiner Rosen- und Geraniumnoten sehr geschätzter Riechstoff, dessen Verwendung in letzter Zeit aus ökologischen Gründen (Chlorgehalt) aber mehr und mehr zurückgeht.

Es hat sich ferner herausgestellt, dass (I) ausserordentlich säure- und alkalistabil ist, und dass sich (I) durch ausgezeichnete Substantivität auszeichnet. Bezüglich Substantivität ist I dem Rosacetol sogar ganz deutlich überlegen. Dasselbe gilt für die Langlebigkeit.

Unter Substantivität wird die Haftung eines Riechstoffs, z.B. auf Textilien, Haut und Haar nach dem Waschvorgang verstanden.

Demzufolge eignet sich I hervorragend für die Verwendung in der Waschmittelindustrie, z.B. als Riechstoff in Detergentien, Weichspülern, zsw., aber auch als Riechstoff in der Kosmetik, z.B. in Shampoos, Seifen, usw., insbesondere als Ersatz für Rosacetol.

Aufgrund der obenerwähnten wertvollen olfaktorischen Eigenschaften eignet sich die Verbindung I als Riechstoff, und zwar insbesondere in Kombination mit der gängigen heutzutage zur Verfügung stehenden umfangreichen Palette von natürlichen und synthetischen Riechstoffen, zur Kreaktion von Parfüm-Kompositionen, welche ihre Anwendung in allen üblichen Applikations-Segmenten finden können. Beispiele der zahlreichen bekannten Riechstoffingredientien natürlichen oder synthetischen Ursprungs, wobei die Palette der natürlichen Rohstoffe sowohl leicht- als auch mittel- und schwerflüchtige Komponenten, und diejenige der Synthetika Vertreter aus etlichen Stoffklassen umfassen kann, sind:

Naturprodukte, wie Baummoos-Absolue, Basilikumöl, Agrumenöle (wie Bergamotteöl, Mandarinenöl, usw.), Mastix-Absolue, Myrtenöl, Palmarosaöl, Patchouliöl, Petitgrainöl, Wermutöl, Lavendelöl, Rosenöl, Jasminöl, Ylang-Ylangöl, Sandelholzöl,
Alkohole, wie Farnesol, Geraniol, Linalool, Nerol, Phenyläthyl-lkohol, Rhodinol, Zimtalkohol, cis-3-Hexenol, Menthol, α-Terpineol, Sandela (3-Isocamphyl-(5)-cyclohexanol),
Aldehyde, wie Citral, α-Hexylzimtaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial® (p-tert.Butyl-α-methyl-dihydrozimtaldehyd), Methylnonylacetaldehyd, Phenylacetaldehyd, Anisaldehyd, Vanillin,
Ketone, wie Allyljonon, α-Jonon, β-Jonon, Isoraldein (Isomethyl-α-jonon), Verbenone, Nootkaton, Geranylaceton,
Ester, wie Allyl-phenoxyacetat, Benzyl-salicylat, Cinnamylpropionat, Citronellyl-acetat, Decylacetat, Dimethylbenzylcarbinyl-acetat, Aethyl-acetoacetat, Aethyl-acetylacetat, cis-3-Hexenyl-isobutyrat, Linalylacetat, Methyl-dihydrojasmonat, Styrallylacetat, Vetiverylacetat, Benzylacetat, cis-3-Hexenylsalicylat, Geranylacetat, usw.
Lactone, wie γ-Undecalacton, δ-Decalacton, Pentadecan-15-olid,
verschiedene, in der Parfümerie oft benützte Komponenten, wie Indol, p-Menthan-8-thiol-3-on, Methyleugenol, Eugenol, Anethol, etc.

Die unter Verwendung von Verbindungen I hergestellten Riechstoffkompositionen, insbesondere solcher blumiger, blumigwürziger, blumig-fruchtiger und blumig-orientalischer Richtung, bestechen besonders durch ihre Originalität.

Bei ihrer Verwendung als Riechstoff lässt sich die Verbindung I in weiten Grenzen einsetzen, die beispielsweise von ca. 0,1 (Detergentien) bis ca. 30 Gewichtsprozent (alkoholische Lösungen) in Kompositionen reichen können, ohne dass diese Werte jedoch Grenzwerte darstellen sollen, da der erfahrene Parfümeur auch mit noch geringeren Konzentrationen Effekte erzielen oder aber mit noch höheren Dosierungen neuartige Komplexe aufbauen kann. Die bevorzugten Konzentrationen bewegen sich zwischen ca. 1 und ca. 20 Gewichtsprozent. Die mit den Verbindungen I hergestellten Kompositionen lassen sich für alle Arten von parfümierten Verbrauchsgütern einsetzen (Eaux de Cologne, Eaux de Toilette, Extraits, Lotionen, Crèmes, Shampoos, Seifen, Salben, Puder, Desodorantien, Detergentien, Gewebeveredler, Bleichmittel, Weichspüler für Textilien, usw.

Die Verbindung I kann demgemäss bei der Herstellung von Kompositionen und - wie obige Zusammenstellung zeigt - unter Verwendung einer breiten Palette bekannter Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische verwendet werden. Bei der Herstellung solcher Kompositionen können die oben aufgeführten bekannten Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische nach (dem Parfümeur) bekannter Art und Weise verwendet werden, wie dies z.B. aus W.A. Poucher, Perfumes, Cosmetics and Soaps 2, 7, Auflage, Chapman und Hall, London, 1974 hervorgeht.

Beispiel 1

Chypre Komposition
	Gewichtsteile
Benzylsalicylat	100
Ambrette-moschus	100
Hydroxycitronellal	100
Sandela® Givaudan	100
Vetivenylacetat	50
Patchouliöl	50
Ylang-Ylang-öl	40
Methylnonylacetaldehyd 10% in Propylenglykol	40
Galbanumöl 10% in Alkohol	40
Melissenöl	30
Eichenmoos löslich	30
Styrallylacetat	30
Zimtalkohol	20
Aldehyd C-11 (10-Undecenal) 10% in Propylenglykol	20
Vernaldehyd	20
Eugenol extra	20
Majoranöl	10
Weihrauch-resinoid	10
γ-Undecalakton 10% in Propylenglykol	10
Heliotropin	30
Rhodinol extra	50
	900

Gibt man zu dieser etwas schweren Chypre-Komposition 100 Teile I, so wird diese sehr angenehm frisch in Richtung Citrus verändert. Die Komposition wirkt nun viel leichter und viel moderner.

Auch nach 24 Stunden ist die Komposition noch viel leichter, frischer; sie ist sehr geeignet für Herren-Colognes moderner Prägung.

Beispiel 2

Parfumerie-Komposition in Richtung Hyacinthe
	Gewichtsteile
Phenyläthylalkohol	200
Hydroxycitronellal	100
Zimtalkohol	100
Phenyläthylisobutyrat	80
Phenylpropylalkohol	60
Benzylaetat	50
Baccartol® Givaudan (Rosenbase auf Basis Citronelle-öl/aceton-kondensationsprodukt	40
Phenyläthylformiat	40
Citronellol	30
Eugenol	20
Galbanum-öl	20
Phenylacetaldehyd 10% in Propylenglykol	20
Maltol 1% in Propylenglykol	20
Dimethylacetat des Hydratropaldehyds	10
Geranylacetat	10
	800

Gibt man zu dieser Hyacinthen-Base 200 Teile I, so wirkt sie alsbald viel typischer Richtung Hyacinthe. I verbindet sich vorteilhaft mit den Komponenten, welche die grüne Note bilden, indem sie diese wesentlich weicher erscheinen lässt.

Beispiel 3

Parfumerie-Komposition in Richtung Weissdorn
	Gewichtsteile
Terpineol	250
α-Hexylzimtaldehyd	100
Phenyläthylalkohol	140
Hydroxycitronellal	100
Anisaldehyd ex Anethol	60
Heliotropin	50
Linalool	40
Benzylacetat	30
Geraniol	30
Bergamotte-öl	30
α-Jonon	20
Ambrette-moschus	20
Citronellol	10
Aethylen-brassylat	10
Methylacetophenon	10
Coumarin	10
Indol pur	5
Geranylacetat	5
Phenylacetaldehyd	5
Civette absolue 10% in Propylenglykol	5
Ylang-Ylang-öl	10
Isoeugenol	5
Phenylacetaldehyd-dimethylacetal	5
	950

Gibt man zu dieser blumig-süssen Komposition 50 Teile I, so wird deren pudrige Note sehr schön in eine blumig-rosigen Variante eingekleidet. Eine angenehm fliedrige Note tritt verstärkt hervor. Ausserdem kommt eine Honig-note zur Geltung, welche der Base mehr Diffusion verleiht.

Beispiel 4

Parfumerie-Komposition in Richtung Gardenia
	Gewichtsteile
Hydroxycitronellal	120
Benzylacetat	100
Bergamotte-öl	100
α-Jonon	100
Neroli-öl	70
Styrallylacetat	70
Linalool	70
Heliotropin	50
Ylang-Ylang-öl	50
Keton-moschus (4-tert.Butyl-3,5-dinitro-2,6-dimethyl-acetophenon)	50
Isoeugenol	30
Jasmin-öl	30
α-Hexylzimtaldehyd	30
Ambrette-moschus	30
Phenylacetaldehyd 50% in Propylenglykol	15
Civette absolue 10% in Propylenglykol	5
Aldehyd C-10 (n-Decyl-) 10% in Propylenglykol	5
Orangenöl kalifornisch	5
	930

Gibt man zu dieser blumigen Base in Richtung Gardenia 70 Teile I, so erhält diese eine verstärkende Honig-Note, welche die Base viel abgerundeter erscheinen lässt. Durch I wirkt die Base viel harmonischer. I bildet einen ausgesprochen ausgleichenden Faktor in der Komposition.

Claims

Riechstoffkompositionen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Cyclohexyliden-phenylacetonitril.
Säure- und alkalistabile Riechstoffkompositionen gemäss Anspruch 1.
Riechstoffkompositionen gemäss Anspruch 1 für die Verwendung in der Kosmetikindustrie.
Riechstoffkompositionen gemäss Anspruch 1 für die Verwendung in der Waschmittelindustrie.
Riechstoffkompositionen gemäss Anspruch 1 mit Rosen- und/oder Geraniumnoten.
Verwendung von Cyclohexyliden-phenylacetonitril als Riechstoff.
Verwendung von Cyclohexyliden-phenylacetonitril als säure- und alkalistabiler Riechstoff.
Verwendung von Cyclohexyliden-phenylacetonitril als Riechstoff für die Waschmittelindustrie.
Verwendung von Cyclohexyliden-phenylacetonitril als Riechstoff für die Kosmetikindustrie.
Verwendung von Cyclohexyliden-phenylacetonitril als Riechstoff für Rosen- und/oder Geraniumnoten.