JP3802068B2 - ニトリル - Google Patents

Description

シクロヘキシ−１−エン−イル−フェニルアセトニトリル、Ｃ₆Ｈ₅ＣＨ（ＣＮ）−Ｃ₆Ｈ₉はＶ．Ｊ．Ｈａｒｄｉｎｇ及びＷ．Ｎ．ＨａｗｏｒｔｈによってＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（１９１０）４８６〜４９８に、フェニルアセトニトリルとシクロヘキサノンとのアルカリ縮合の生成物として述べられている。
しかし、この反応生成物が、実際かつ現実には、シクロヘキシリデン−フェニルアセトニトリル、Ｃ₆Ｈ₅Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ₆Ｈ₁₀（Ｉ）であることが後に判明した、Ｄ．Ｅ．Ｗｈｙｔｅ、Ａ．Ｃｏｐｅ、ＪＡＣＳ ６５（１９４３），１９９９〜２０００と、Ｓ．Ｆ．Ｂｉｒｃｈ，Ｇ．Ａ．Ｒ．Ｋｏｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１２３（１９２３），２４４２〜２４４６。
ＨａｒｄｉｎｇとＨａｗｏｒｔｈは彼らによって得られた生成物を単に、好ましいエーテル様臭を有する無色油状物として述べている。これより後の著者はこれに関する情報を与えていない。
このぞんざいで、その上非常に不正確な、非特異的な嗅覚的説明の背後に非常に貴重な性質と、以下で詳述するような、多様な使用可能性とを有する着臭剤が隠されていることは驚くべきことである。
したがって、本発明は着臭剤としての化合物Ｉ、Ｉを含有する着臭剤組成物、及び着臭剤としてのＩの使用に関する。
Ｉの香りはフラワリー−バラの、グリーンな(green)、メタリックな(metallic)、ゲラニウムを思わせる香りとして特徴付けることができる。
特にそのバラ・ノート及びゲラニウム・ノートに関連したＩが意外にもローズアセトール(rosacetol)の代用品として特に適していることが、嗅覚的研究に基づいて、さらに判明している。
ローズアセトール（トリクロロ−メチル−フェニル−カルビニルアセテート）は、そのバラ・ノート及びゲラニウム・ノートのために、非常に珍重される着臭剤であるが、最近その使用は環境的理由（塩素含量）のために、ますます減退している。
（Ｉ）が酸及びアルカリに対して特別に安定であり、（Ｉ）が優れたサブスタンティビティ(substantivity)を特徴とすることも判明している。Ｉはサブスタンティビティに関して、ローズアセトールよりも事実上も明らかに優れている。同じことが長時間持続性(long-lastingness)についてもいえる。
サブスタンティビティとは、洗浄操作後の例えば布地(textile)、皮膚及びヘアに対する着臭剤の付着と理解すべきである。
それ故、Ｉは洗浄剤工業に例えば洗剤中の着臭剤、コンディショナー等として、並びに例えばシャンプー、セッケン等のコスメティック中の着臭剤として、特にローズアセトールの代用品として用いるために極めて適している。
上記の貴重な嗅覚的性質に関連して、化合物Ｉはあらゆる慣用的な用途分野において使用可能である香料組成物の製造のために、特に、現在市場で入手可能である広範囲な天然着臭剤と合成着臭剤と組合せた、着臭剤として適切である。天然原料物質の範囲が容易に揮発する成分のみでなく、中等度に揮発するもの及び困難に揮発する成分をも包含することができ、合成物質の範囲が相当数の種類の物質からの代表的なものを包含することができる、天然起源又は合成起源の非常に多い既知の着臭剤成分の例を次に挙げる：
・ 天然生成物、例えば、オークモス・アブソリュート(oak moss absolute)、バジル油(basil oil)、トロピカルフルーツ油（例えば、ベルガモット油、マンダリン油等）、マスティックス・アブソリュート(mastix absolute)、ミルテ油(myrtle oil)、パルマローザ油(palmarosa oil)、パッチュリ油、プチグレン油、ヨモギ油(wormwood oil)、ラベンダー油、バラ油、ジャスミン油、イランイラン油、サンダルウッド油；
・ アルコール、例えば、ファルネソール、ゲラニオール、リナロオール、ネロール、フェニルエチルアルコール、ロジノール、桂皮アルコール、シス−３−ヘキセノール、メントール、α−テルピネオール、Ｓａｎｄｅｌａ（３−イソカンフィル−（５）−シクロヘキサノール）；
・ アルデヒド、例えば、シトラール、α−ヘキシル桂皮アルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、Ｌｉｌｉａｌ（登録商標）（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルジヒドロ経皮アルデヒド）、メチルノニルアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、アニスアルデヒド、バニリン；
・ ケトン、例えば、アリルイオノン、α−イオノン、β−イオノン、イソラルデイン(isoraldein)（イソメチル−α−イオノン）、ベルベノン(verbenone)、ノートカトン(nootkaton)、ゲラニルアセトン；
・ エステル、例えば、アリル フェノキシアセテート、ベンジル サリチレート、シナミル プロピオネート、シトロネリル アセテート、デシル アセテート、ジメチルベンジルカルビニル アセテート、エチル アセトアセテート、エチル アセチルアセテート、シス−３−ヘキセニル イソブチレート、リナリル アセテート、メチル ジヒドロジャスモネート、スチラリル アセテート、ベチベリル アセテート、ベンジル アセテート、シス−３−ヘキセニル サリチレート、ゲラニル アセテート等；
・ ラクトン、例えば、γ−ウンデカラクトン、δ−デカラクトン、ペンタデカン−１５−オリド(pentadecan-15-olide)；
・ 香料にしばしば用いられる、種々な成分、例えば、インドール、ｐ−メタン−８−チオール−３−オン、メチルオイゲノール、オイゲノール、アネトール等。
化合物Ｉを用いて製造される着臭剤組成物、特にフラワリー、フラワリー−スパイシー、フラワリー−フルーティー及びフラワリー−オリエンタル方向(direction)の着臭剤組成物は、特にそれらのオリジナリティ(originality)によってうっとりさせる。
化合物Ｉは、着臭剤として用いられる場合に、例えば約０．１重量％（洗剤）から約３０重量％（アルコール溶液）までの、組成物において変動しうる、広い範囲内で用いられることができるが、経験ある調香師はこれより低い濃度でも効果を挙げることができる、又はこれより高い用量でも新規な複合体を合成することができるので、これらの値は限定的値ではない。好ましい濃度は約１重量％から約２０重量％までの間で変動する。化合物Ｉによって製造される組成物は香料入りのあらゆる種類の消費財（オーデコロン、オードトワレ(eau de toilette)、抽出物、ローション、クリーム、シャンプー、セッケン、軟膏、パウダー、デオドラント、洗剤、織物改良剤(textile improver)、漂白剤、織物コンディショナー(textile conditioner)等）に対して用いることができる。
したがって、化合物Ｉは組成物の製造に用いることができ、−上記説明(compilation)が示すように−広範囲な既知着臭剤又は着臭剤混合物を用いることができる。このような組成物の製造には、上記に列挙した着臭剤又は着臭剤混合物を、調香師に公知に方法に従って、例えばＷ．Ａ．Ｐｏｕｃｈｅｒ，Ｐｅｒｆｕｍｅｓ，Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ ａｎｄ Ｓｏａｐｓ，２，第７版，Ｃｈａｐｍａｎ ａｎｄ Ｈａｌｌ，ロンドン，１９７４から、次のように用いることができる。

この幾らか重質(somewhat heavy)のシプレ組成物に１００部のＩを加えると、この組成物は柑橘類の方向に非常に好ましく、新鮮に変化する。組成物は今や非常に軽質にかつ非常にいっそう現代的になる。
２４時間後にさえも、組成物はまだ非常に軽質で、新鮮であり、現代的イメージを有する男性用オーデコロンに非常に適する。

このヒャシンス・ベースに２００部のＩを加えると、これは直ちに非常にいっそう典型的にヒャシンスの方向になる。Ｉをグリーン・ノートを形成する成分と一緒にすることは、これがこれらの成分を実質的にソフトに際立たせるので、有利である。

このフラワリー−スウィート(flowery-sweet)組成物に５０部のＩを加えると、その粉っぽいノート(powdery note)はフラワリー−バラの匂いの変形(flowery-rosy variant)の中に非常に良好に包み隠される。好ましいライラック・ノートが強化されて生ずる。さらに、ハニー・ノート(honey note)が作用し始め、ベースにいっそう拡散する。

クチナシ方向のこのフラワリー・ベースに７０部のＩを加えると、これは強化されたハニー・ノートを帯び、このノートはベースをいっそう完成したもの(rounded off)にする。ベースはＩの存在によって非常にいっそう調和のとれたものにする。Ｉは組成物中に決定的な補償要素を形成する。

Claims (3)

1. シクロヘキシリデン−フェニルアセトニトリルを含有することを特徴とする、香料組成物。
2. 洗剤、コンディショナー、漂白剤及び化粧品から選ばれる消費者製品であって、請求項１に記載の香料組成物を含有する、香料入りの消費者製品。
3. 着臭剤としてのシクロヘキシリデン−フェニルアセトニトリルの使用。