JPH11222454A - ３−イソプロペニル−１，２−ジメチル−１−シクロペンタノールから誘導されるニトリルおよびアルデヒド、これらの混合物、香料組成物および香料の匂いの改善、強化または変性の方法、香料組成物ならびに香料 - Google Patents
３−イソプロペニル−１，２−ジメチル−１−シクロペンタノールから誘導されるニトリルおよびアルデヒド、これらの混合物、香料組成物および香料の匂いの改善、強化または変性の方法、香料組成物ならびに香料Info
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- JPH11222454A JPH11222454A JP10317666A JP31766698A JPH11222454A JP H11222454 A JPH11222454 A JP H11222454A JP 10317666 A JP10317666 A JP 10317666A JP 31766698 A JP31766698 A JP 31766698A JP H11222454 A JPH11222454 A JP H11222454A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 攻撃的な媒体中で安定であり、シトラールの
匂いのカンキツ−グリーンノートに近い匂いを有するニ
トリルの提供する。 【解決手段】 式： 【化１】 〔式中、ＸはＣ≡Ｎ基またはＣ（Ｈ）＝Ｏ基、かつＣ5
環は飽和または点線で示した位置の一つで二重結合を有
する〕の化合物または式（Ｉ）の化合物２種以上のあら
ゆる混合物。 【効果】 式（Ｉ）の化合物またはこれらの混合物の匂
いは、シトラールと同じ新鮮なカンキツ類のコンノーテ
ーションを有し、また、ライムのグリーン・コンノーテ
ーション残留があり、脂肪−金属系コンノーテーション
は持たない。
匂いのカンキツ−グリーンノートに近い匂いを有するニ
トリルの提供する。 【解決手段】 式： 【化１】 〔式中、ＸはＣ≡Ｎ基またはＣ（Ｈ）＝Ｏ基、かつＣ5
環は飽和または点線で示した位置の一つで二重結合を有
する〕の化合物または式（Ｉ）の化合物２種以上のあら
ゆる混合物。 【効果】 式（Ｉ）の化合物またはこれらの混合物の匂
いは、シトラールと同じ新鮮なカンキツ類のコンノーテ
ーションを有し、また、ライムのグリーン・コンノーテ
ーション残留があり、脂肪−金属系コンノーテーション
は持たない。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は香料の分野に関す
る。さらに特定すると、これは式：
る。さらに特定すると、これは式：
【０００２】
【化４】
【０００３】〔式中、ＸはＣ≡Ｎ基またはＣ（Ｈ）＝Ｏ
基、かつＣ5環は飽和または点線で示した位置の一つで
二重結合を有する〕の化合物または式（Ｉ）の化合物２
種以上のあらゆる混合物、および香料でのこれらの使用
に関する。
基、かつＣ5環は飽和または点線で示した位置の一つで
二重結合を有する〕の化合物または式（Ｉ）の化合物２
種以上のあらゆる混合物、および香料でのこれらの使用
に関する。
【０００４】
【従来の技術】上記の式（Ｉ）で定義された化合物は、
新規の化合物であり、かつ香料におけるこれらの使用は
記載も示唆もされていない。これらはアルデヒド官能基
またはニトリル官能基を有し、すべて、香料において著
しい価値がある特性的なグリーンレモンタイプの匂いを
有している。
新規の化合物であり、かつ香料におけるこれらの使用は
記載も示唆もされていない。これらはアルデヒド官能基
またはニトリル官能基を有し、すべて、香料において著
しい価値がある特性的なグリーンレモンタイプの匂いを
有している。
【０００５】本発明の一つの実施態様は上記の式（Ｉ）
〔式中、ＸはＣ≡Ｎ基を表す〕すなわちニトリルの化学
族に属する化合物であり、これらは攻撃的な媒体中での
使用に特に適当である。別の実施態様は、上記のニトリ
ルと同じ匂いタイプを有する同様な化学構造の相当する
アルデヒドである。
〔式中、ＸはＣ≡Ｎ基を表す〕すなわちニトリルの化学
族に属する化合物であり、これらは攻撃的な媒体中での
使用に特に適当である。別の実施態様は、上記のニトリ
ルと同じ匂いタイプを有する同様な化学構造の相当する
アルデヒドである。
【０００６】ニトリル化学族に属する多数の化合物は、
香料工業では公知であることを述べなければならない。
本発明の意図に関連して、香料、特に機能性香料に現在
使用されている以下に定義するニトリルを引用できる。
香料工業では公知であることを述べなければならない。
本発明の意図に関連して、香料、特に機能性香料に現在
使用されている以下に定義するニトリルを引用できる。
【０００７】ゲラニルニトリル（３，７−ジメチル−
２，６−オクタジエンニトリル）は、シトラール（Ｚ−
３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール）の匂い
に似た強いグリーンで薬品的な匂いを有しており、シト
ラール自体は香料の用途に広く使用されている化合物で
あり、天然に産出される。
２，６−オクタジエンニトリル）は、シトラール（Ｚ−
３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール）の匂い
に似た強いグリーンで薬品的な匂いを有しており、シト
ラール自体は香料の用途に広く使用されている化合物で
あり、天然に産出される。
【０００８】シトロネリルニトリル（３，７−ジメチル
−６−オクテンニトリル）は、レモンの匂いに似た嗅覚
的ノートを示し、ニトリルに特徴的なアンダーノートを
伴う。カンキツ系ノートは、同様にオゾニル(Ozonil)
(R)〔２−トリデセンニトリルと３−トリデセンニトリ
ルの混合物、ハールマン・ウント・ライメル(Haarmann&
Reimer) 、ドイツ〕中に著しく強いが、マンダリン−
フルーティー、ピーチタイプのノートも存在し、これは
フローラルなアンダーノートを伴う。
−６−オクテンニトリル）は、レモンの匂いに似た嗅覚
的ノートを示し、ニトリルに特徴的なアンダーノートを
伴う。カンキツ系ノートは、同様にオゾニル(Ozonil)
(R)〔２−トリデセンニトリルと３−トリデセンニトリ
ルの混合物、ハールマン・ウント・ライメル(Haarmann&
Reimer) 、ドイツ〕中に著しく強いが、マンダリン−
フルーティー、ピーチタイプのノートも存在し、これは
フローラルなアンダーノートを伴う。
【０００９】最後に、シトロニトリル（３−メチル−５
−フェニル−２−ペンテンニトリル）は、上記の化合物
と同じタイプ、すなわちフルーティーなカンキツタイプ
の匂いを示す。
−フェニル−２−ペンテンニトリル）は、上記の化合物
と同じタイプ、すなわちフルーティーなカンキツタイプ
の匂いを示す。
【００１０】洗剤、脱臭剤または発汗抑制剤および石鹸
は、攻撃的媒体の製品の例であり、この中で、例えば、
強いカンキツ−グリーンのノートを伴うカンキツタイプ
の匂いを示す代表的な化合物と考えることができるシト
ラールは不安定であり、その匂いが香料業者から評価さ
れているにもかかわらず、機能的香料における使用を妨
げられている。
は、攻撃的媒体の製品の例であり、この中で、例えば、
強いカンキツ−グリーンのノートを伴うカンキツタイプ
の匂いを示す代表的な化合物と考えることができるシト
ラールは不安定であり、その匂いが香料業者から評価さ
れているにもかかわらず、機能的香料における使用を妨
げられている。
【００１１】現在、シトラールとの嗅覚的な類似性を示
すにもかかわらず、上記の公知のニトリル類は、その嗅
覚的な品質を有していない。これらの匂いのノートが、
レモンの特性が低く、新鮮なカンキツ性も低く、脂肪−
金属的なコンノーテーションがこれらすべてのニトリル
に認められる。この理由から、攻撃的な媒体中で安定で
あり、シトラールの匂いのカンキツ−グリーンノートに
近い匂いを有するニトリルを探索して、実現に向けて研
究した。
すにもかかわらず、上記の公知のニトリル類は、その嗅
覚的な品質を有していない。これらの匂いのノートが、
レモンの特性が低く、新鮮なカンキツ性も低く、脂肪−
金属的なコンノーテーションがこれらすべてのニトリル
に認められる。この理由から、攻撃的な媒体中で安定で
あり、シトラールの匂いのカンキツ−グリーンノートに
近い匂いを有するニトリルを探索して、実現に向けて研
究した。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、この望ましい匂いを有し、この問題に対して独自の
解決法をもたらす新規の化合物を提供することである。
は、この望ましい匂いを有し、この問題に対して独自の
解決法をもたらす新規の化合物を提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】ところで、実際、殊に
は、点線で示した位置の一つに二重結合を有する式：
は、点線で示した位置の一つに二重結合を有する式：
【００１４】
【化５】
【００１５】の化合物、またはこれらの化合物二種また
はそれ以上のあらゆる混合物が、攻撃的媒体中における
優れた安定性だけでなく、シトラールによく似た匂いを
有することが判明した。
はそれ以上のあらゆる混合物が、攻撃的媒体中における
優れた安定性だけでなく、シトラールによく似た匂いを
有することが判明した。
【００１６】従って、式（Ｉ′）の化合物またはこれら
の混合物の匂いは、シトラールと同じ新鮮なカンキツ類
のコンノーテーションを有し、ニトリルとしては全く予
想されないことである。また、ライムに似たグリーン・
コンノーテーションが発見され、かつ本発明の化合物は
香料に現在使用されているニトリル類に通常見られる脂
肪−金属系コンノーテーションは持たない（現状の例に
ついては上記参照）。一般的に、本発明の化合物の匂い
は、著しく新鮮でクリーンである。
の混合物の匂いは、シトラールと同じ新鮮なカンキツ類
のコンノーテーションを有し、ニトリルとしては全く予
想されないことである。また、ライムに似たグリーン・
コンノーテーションが発見され、かつ本発明の化合物は
香料に現在使用されているニトリル類に通常見られる脂
肪−金属系コンノーテーションは持たない（現状の例に
ついては上記参照）。一般的に、本発明の化合物の匂い
は、著しく新鮮でクリーンである。
【００１７】本発明により、香料成分として、式：
【００１８】
【化６】
【００１９】の化合物を少なくとも約３０重量％は含む
式（Ｉ′）の化合物の混合物を用いることが有利であ
る。
式（Ｉ′）の化合物の混合物を用いることが有利であ
る。
【００２０】さらに有利には、規定量の式（Ｉ′ａ）の
化合物の外に、環の３′位置に環内二重結合を有する
式：
化合物の外に、環の３′位置に環内二重結合を有する
式：
【００２１】
【化７】
【００２２】の化合物を少なくとも約６０重量％は含む
上記の混合物である。
上記の混合物である。
【００２３】本発明のさらに有利な実施態様によると、
純粋状態の式（Ｉ′ａ）の化合物が用いられ、これは最
善の場合には、シトラールの新鮮なカンキツ、グリーン
ライムノートを示す。
純粋状態の式（Ｉ′ａ）の化合物が用いられ、これは最
善の場合には、シトラールの新鮮なカンキツ、グリーン
ライムノートを示す。
【００２４】しかし、上記の嗅覚的特性は、上記のよう
にその混合物でも存在し、香料業者の基準を満たし、従
って上記の混合物も香料成分として有用であることを発
見した。これらの混合物の使用が、その純粋状態で含ま
れる化合物の使用と比較して有利な点は、これらの混合
物が以下に記載する合成から直接取得でき、特別な分離
行程を必要としない限り、経済的である。
にその混合物でも存在し、香料業者の基準を満たし、従
って上記の混合物も香料成分として有用であることを発
見した。これらの混合物の使用が、その純粋状態で含ま
れる化合物の使用と比較して有利な点は、これらの混合
物が以下に記載する合成から直接取得でき、特別な分離
行程を必要としない限り、経済的である。
【００２５】本発明のニトリルは、３−イソプロペニル
−１，２−ジメチル−１−シクロペンタノールまたはそ
の光学的活性異性体の一種を出発物質として用いる多段
合成により得られる。この環状アルコールは、市場で入
手できる化合物であり、（−）−Ｒ−リナロオールの熱
分解反応中に形成され、４種のジアステレオマーの混合
物となる〔ストリックラーら(H. Strickler, G.Ohloff
and E.sz.Kovats, Helv. Chim. Acta 1967, 50, 759)参
照〕。
−１，２−ジメチル−１−シクロペンタノールまたはそ
の光学的活性異性体の一種を出発物質として用いる多段
合成により得られる。この環状アルコールは、市場で入
手できる化合物であり、（−）−Ｒ−リナロオールの熱
分解反応中に形成され、４種のジアステレオマーの混合
物となる〔ストリックラーら(H. Strickler, G.Ohloff
and E.sz.Kovats, Helv. Chim. Acta 1967, 50, 759)参
照〕。
【００２６】式（Ｉ）のニトリルのために我々が開発し
た合成法の概略を、以下に記載する。
た合成法の概略を、以下に記載する。
【００２７】経路Ｉ
【００２８】
【化８】
【００２９】Ｒ＝アルキルまたはアリール この合成の第一ステップは、環状の出発アルコールのヒ
ドロホルミル化から成り、相当するアルデヒドを形成す
る。このヒドロホルミル化反応は、当業者には公知であ
り、当業者は、適当な反応条件、例えば触媒、溶剤また
は圧力を良い結果を得るように選択できるので、ここで
は詳細な説明の必要はない。
ドロホルミル化から成り、相当するアルデヒドを形成す
る。このヒドロホルミル化反応は、当業者には公知であ
り、当業者は、適当な反応条件、例えば触媒、溶剤また
は圧力を良い結果を得るように選択できるので、ここで
は詳細な説明の必要はない。
【００３０】このようにして得られたアルデヒドを次い
で相当するニトリルに、例えばヒドロキシルアミンまた
はその塩を用いて塩基の存在下で変換する。引き続くス
テップで、得られた化合物を現行のエステル化剤、例え
ば無水酢酸を用いてエステル化する。上記の中間のニト
リルを反応混合物から単離しないで、上記のニトリルを
これを製造したと同じ溶剤中で直接エステル化するが有
利なことが判明した。
で相当するニトリルに、例えばヒドロキシルアミンまた
はその塩を用いて塩基の存在下で変換する。引き続くス
テップで、得られた化合物を現行のエステル化剤、例え
ば無水酢酸を用いてエステル化する。上記の中間のニト
リルを反応混合物から単離しないで、上記のニトリルを
これを製造したと同じ溶剤中で直接エステル化するが有
利なことが判明した。
【００３１】この方法の最後のステップは、このように
して得られたエステル（ＩＩ）、有利には３−（２′−
シアノ−１−メチルエチル）−１，２−ジメチル−１−
シクロペンチル・アセタートの脱離反応であり、所望の
最終生成物、すなわち式（Ｉ′ａ）および式（Ｉ′ｂ）
の不飽和ニトリルに導く。脱離反応は、当業者には公知
の種々の条件下で実行できる。これに関して、酸、例え
ばｐ−トルエンスルホン酸を用いて脱離反応を実行され
ることを述べなくてはならない。
して得られたエステル（ＩＩ）、有利には３−（２′−
シアノ−１−メチルエチル）−１，２−ジメチル−１−
シクロペンチル・アセタートの脱離反応であり、所望の
最終生成物、すなわち式（Ｉ′ａ）および式（Ｉ′ｂ）
の不飽和ニトリルに導く。脱離反応は、当業者には公知
の種々の条件下で実行できる。これに関して、酸、例え
ばｐ−トルエンスルホン酸を用いて脱離反応を実行され
ることを述べなくてはならない。
【００３２】しかし、最善の結果は、熱処理、すなわち
ニトリルエステルの熱分解から得られ、最も希望される
式（Ｉ′ａ）の嗅覚的に満足できる量を含む粗製生成物
となり、一方、酸を用いる脱離反応は、しばしば環内位
置に二重結合を有するニトリル、すなわち上記の式
（Ｉ′ｂ）および下記の式（Ｉ′ｃ）：
ニトリルエステルの熱分解から得られ、最も希望される
式（Ｉ′ａ）の嗅覚的に満足できる量を含む粗製生成物
となり、一方、酸を用いる脱離反応は、しばしば環内位
置に二重結合を有するニトリル、すなわち上記の式
（Ｉ′ｂ）および下記の式（Ｉ′ｃ）：
【００３３】
【化９】
【００３４】のニトリルの優先的な生成となり、これは
嗅覚的な観点からはあまり歓迎されない。
嗅覚的な観点からはあまり歓迎されない。
【００３５】我々は、熱分解反応を温度範囲約４００〜
５５０℃、有利には約４３０〜５００℃および圧力約１
０〜５０ｘ１０2Ｐａにおいて実施した場合に、式
（Ｉ′ａ）のニトリル３０重量％を含む生成物となるこ
とを発見した。これらの混合物は、化合物（Ｉ′ａ）の
外に、式（Ｉ′ｂ）および式（Ｉ′ｃ）のニトリルを含
み、これらの量は、使用した条件により変化する。
５５０℃、有利には約４３０〜５００℃および圧力約１
０〜５０ｘ１０2Ｐａにおいて実施した場合に、式
（Ｉ′ａ）のニトリル３０重量％を含む生成物となるこ
とを発見した。これらの混合物は、化合物（Ｉ′ａ）の
外に、式（Ｉ′ｂ）および式（Ｉ′ｃ）のニトリルを含
み、これらの量は、使用した条件により変化する。
【００３６】これらの混合物は、そのままで香料成分と
して使用できる。それというのも、これらはすべてニト
リル（Ｉ′ａ）の嗅覚的特性、すなわち、典型的な新鮮
なカンキツ、グリーン−レモンのノートを有しており、
全体的な印象は、ニトリルの純粋の形のものと実際的に
同じであるからである。
して使用できる。それというのも、これらはすべてニト
リル（Ｉ′ａ）の嗅覚的特性、すなわち、典型的な新鮮
なカンキツ、グリーン−レモンのノートを有しており、
全体的な印象は、ニトリルの純粋の形のものと実際的に
同じであるからである。
【００３７】当然ながら、上記の量（３０重量％）とは
異なる量のニトリル（Ｉ′ａ）を含む上記のタイプの混
合物の使用は、ニトリルが有効な量、すなわち上記のニ
トリルの嗅覚的特性を発揮するために十分な量で存在す
る限り、可能である。しかし、我々は、このニトリルを
３０重量％以上含む混合物が、本発明によると有利なこ
とを発見している。
異なる量のニトリル（Ｉ′ａ）を含む上記のタイプの混
合物の使用は、ニトリルが有効な量、すなわち上記のニ
トリルの嗅覚的特性を発揮するために十分な量で存在す
る限り、可能である。しかし、我々は、このニトリルを
３０重量％以上含む混合物が、本発明によると有利なこ
とを発見している。
【００３８】当然ながら、（−）−Ｒ−リナロールの熱
分解反応は、現在の技術で分離できる４種のジアステレ
オマーの混合物となり、次いで、これらのジアステレオ
マーそれぞれは、希望するニトリルを製造するために別
々に使用でき、後者の立体化学は、使用した最初のジア
ステレオマーにより決定され、これは上記の合成を通じ
て変化しないままである。これは実施例の研究からさら
に明らかになるであろう。これらの立体化学によると、
規定の立体化学を有する式（Ｉ′ａ）の化合物の匂い
は、ジアステレオマーのものとは異なることもある。
分解反応は、現在の技術で分離できる４種のジアステレ
オマーの混合物となり、次いで、これらのジアステレオ
マーそれぞれは、希望するニトリルを製造するために別
々に使用でき、後者の立体化学は、使用した最初のジア
ステレオマーにより決定され、これは上記の合成を通じ
て変化しないままである。これは実施例の研究からさら
に明らかになるであろう。これらの立体化学によると、
規定の立体化学を有する式（Ｉ′ａ）の化合物の匂い
は、ジアステレオマーのものとは異なることもある。
【００３９】最善の嗅覚的品質は、出発物質として使用
されるシクロペンタノールが、配置（１Ｒ，２Ｓ，３
Ｓ）を有し、配置（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｓ）および
（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｒ）を有する式（Ｉ′ａ）のニト
リルおよび配置（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｒ）および（１′
Ｒ，２′Ｓ，３Ｓ）を有する式（Ｉ′ｂ）のニトリルか
ら成る混合物となる場合に得られる。これらの混合物お
よび殊には上記の式（Ｉ′ａ）の立体異性体は、本発明
により有利である。
されるシクロペンタノールが、配置（１Ｒ，２Ｓ，３
Ｓ）を有し、配置（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｓ）および
（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｒ）を有する式（Ｉ′ａ）のニト
リルおよび配置（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｒ）および（１′
Ｒ，２′Ｓ，３Ｓ）を有する式（Ｉ′ｂ）のニトリルか
ら成る混合物となる場合に得られる。これらの混合物お
よび殊には上記の式（Ｉ′ａ）の立体異性体は、本発明
により有利である。
【００４０】ほとんど同じ品質のニトリル混合物は、配
置（１Ｒ，２Ｒ，３Ｒ）のシクロペンタノールを用いて
得られ、配置（１′Ｓ，２′Ｒ）を有する式（Ｉ′ａ）
および配置（１′Ｓ，２′Ｒ）を有する式（Ｉ′ｂ）の
ニトリルとなった。
置（１Ｒ，２Ｒ，３Ｒ）のシクロペンタノールを用いて
得られ、配置（１′Ｓ，２′Ｒ）を有する式（Ｉ′ａ）
および配置（１′Ｓ，２′Ｒ）を有する式（Ｉ′ｂ）の
ニトリルとなった。
【００４１】配置（１Ｒ，２Ｓ，３Ｒ）のシクロペンタ
ノールから得られる混合物、すなわち配置（１′Ｓ，
２′Ｓ）を有する式（Ｉ′ａ）のニトリルおよび配置
（１′Ｓ，２′Ｓ）を有する式（Ｉ′ｂ）のニトリルか
ら得られる混合物の嗅覚的品質は、上記で得られたニト
リルの品質より劣る。この場合、レモンノートはさらに
弱く、かつ脂肪性および粉性のコンノーテーションが感
じられるが、しかしフローラル−カンキツ系ノートはま
だ明らかに存在する。
ノールから得られる混合物、すなわち配置（１′Ｓ，
２′Ｓ）を有する式（Ｉ′ａ）のニトリルおよび配置
（１′Ｓ，２′Ｓ）を有する式（Ｉ′ｂ）のニトリルか
ら得られる混合物の嗅覚的品質は、上記で得られたニト
リルの品質より劣る。この場合、レモンノートはさらに
弱く、かつ脂肪性および粉性のコンノーテーションが感
じられるが、しかしフローラル−カンキツ系ノートはま
だ明らかに存在する。
【００４２】飽和Ｃ5環を有する式（Ｉ′ｄ）の化合物
３−（２，３−ジメチル−１−シクロペンチル）ブタン
ニトリル（下記の経路ＩＩ参照）も、その匂いの中に典
型的なグリーン・レモンノートを僅かなニトリルコンノ
ーテーションと共に有している。
３−（２，３−ジメチル−１−シクロペンチル）ブタン
ニトリル（下記の経路ＩＩ参照）も、その匂いの中に典
型的なグリーン・レモンノートを僅かなニトリルコンノ
ーテーションと共に有している。
【００４３】本発明の別の実施態様は、点線で示した位
置の一つに二重結合を有する下記の式（Ｉ″）のアルデ
ヒド、またはこれらの化合物の２種またはそれ以上のあ
らゆる混合物である。下記の経路（ＩＩ）は、これらの
アルデヒドの合成および相当する式（Ｉ″ａ）の環飽和
アルデヒドの合成の概要である。
置の一つに二重結合を有する下記の式（Ｉ″）のアルデ
ヒド、またはこれらの化合物の２種またはそれ以上のあ
らゆる混合物である。下記の経路（ＩＩ）は、これらの
アルデヒドの合成および相当する式（Ｉ″ａ）の環飽和
アルデヒドの合成の概要である。
【００４４】経路（ＩＩ）
【００４５】
【化１０】
【００４６】Ｒ＝アルキルまたはアリール 式（Ｉ″）の環不飽和アルデヒドは、典型的なアルデヒ
ドコンノーテーションを伴う新鮮なカンキツおよびグリ
ーンレモンタイプのノートのために、香料製造に有用で
ある。その匂いのタイプは、香料製造に広く使用されて
いる化合物である３，５，５−トリメチルヘキサナール
（イソノニルアルデヒド）のものに近く、組成物に対し
てグリーンタイプのノートの付与ができる。
ドコンノーテーションを伴う新鮮なカンキツおよびグリ
ーンレモンタイプのノートのために、香料製造に有用で
ある。その匂いのタイプは、香料製造に広く使用されて
いる化合物である３，５，５−トリメチルヘキサナール
（イソノニルアルデヒド）のものに近く、組成物に対し
てグリーンタイプのノートの付与ができる。
【００４７】相当する飽和環アルデヒド１（Ｉ″ａ）
は、グリーン−カンキツタイプの匂いを有し、同時に土
的および僅かな金属的コンノーテーションおよびレモン
グラスタイプのアンダーノートを有する。
は、グリーン−カンキツタイプの匂いを有し、同時に土
的および僅かな金属的コンノーテーションおよびレモン
グラスタイプのアンダーノートを有する。
【００４８】本発明のニトリルは、香料の典型的に攻撃
的な媒体のロット中でも完全に安定なことを発見した。
これに関連して、漂白剤および活性化剤、例えばテトラ
アセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、次亜ハロゲン
酸塩、殊には次亜塩素酸塩、過酸素化漂白剤、例えば過
ホウ酸塩を含む洗剤が例示できる。また、例えばアルミ
ニウム塩を含むボディ脱臭剤および発汗抑制剤も例示で
きる。
的な媒体のロット中でも完全に安定なことを発見した。
これに関連して、漂白剤および活性化剤、例えばテトラ
アセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、次亜ハロゲン
酸塩、殊には次亜塩素酸塩、過酸素化漂白剤、例えば過
ホウ酸塩を含む洗剤が例示できる。また、例えばアルミ
ニウム塩を含むボディ脱臭剤および発汗抑制剤も例示で
きる。
【００４９】一般的に、本発明のニトリルは、石鹸、シ
ャンプー、ボディ脱臭剤および発汗抑制剤、繊維処理の
ための固体または液体洗剤、繊維柔軟剤、または洗剤組
成物または皿または種々の表面の洗浄のための汎用クリ
ーナーの用途に、これらが家庭用または業務用のいずれ
を意図しているかにかかわらず有利に使用できる。
ャンプー、ボディ脱臭剤および発汗抑制剤、繊維処理の
ための固体または液体洗剤、繊維柔軟剤、または洗剤組
成物または皿または種々の表面の洗浄のための汎用クリ
ーナーの用途に、これらが家庭用または業務用のいずれ
を意図しているかにかかわらず有利に使用できる。
【００５０】当然ながら、本発明のニトリルの使用は、
上記の製品には限定されず、これらは、それ自身で香料
のすべての現在のその他の用途、すなわち石鹸およびシ
ャワー用ゲル、衛生およびヘアケア製品、ならびにボデ
ィ脱臭剤、空気フレッシュナーまたは化粧品調剤、およ
びファイン香料、すなわち香水およびコロンの付香に使
用できる。
上記の製品には限定されず、これらは、それ自身で香料
のすべての現在のその他の用途、すなわち石鹸およびシ
ャワー用ゲル、衛生およびヘアケア製品、ならびにボデ
ィ脱臭剤、空気フレッシュナーまたは化粧品調剤、およ
びファイン香料、すなわち香水およびコロンの付香に使
用できる。
【００５１】本発明のアルデヒドも、上記のすべての用
途に使用できる。
途に使用できる。
【００５２】上記のすべての用途において、本発明の化
合物は、単独またはその他の当該業界で現在使用されて
いる香料成分、溶剤またはアジュベントと混合して使用
できる。これらの共用成分の性質および種類は、詳しく
説明する必要はなく、さらにこれらは網羅的となり、
は、その一般的知識および付香する製品の性質および希
望する嗅覚的効果の関数として選択できるであろう。
合物は、単独またはその他の当該業界で現在使用されて
いる香料成分、溶剤またはアジュベントと混合して使用
できる。これらの共用成分の性質および種類は、詳しく
説明する必要はなく、さらにこれらは網羅的となり、
は、その一般的知識および付香する製品の性質および希
望する嗅覚的効果の関数として選択できるであろう。
【００５３】これらの芳香成分は、アルコール、アルデ
ヒド、ケトン、エステル、エーテル、酢酸塩、ニトリ
ル、テルペン炭化水素、硫黄または窒素含有複素環化合
物、ならびに天然または合成の精油などの多数の化学分
類に属する。多数のこれらの成分は、さらに参考書、例
えばアークタンダー(S.Arctander, Perfume and Flavor
Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA) の本
またはその最新版、または同様のその他の書籍に列挙さ
れている。
ヒド、ケトン、エステル、エーテル、酢酸塩、ニトリ
ル、テルペン炭化水素、硫黄または窒素含有複素環化合
物、ならびに天然または合成の精油などの多数の化学分
類に属する。多数のこれらの成分は、さらに参考書、例
えばアークタンダー(S.Arctander, Perfume and Flavor
Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA) の本
またはその最新版、または同様のその他の書籍に列挙さ
れている。
【００５４】上記の種々の製品中に組み込むことができ
る本発明による化合物の割合は、広い範囲の値に変化す
る。これらの値は、付香しようとする物品または製品の
性質、探している匂い効果、ならびに本発明の化合物が
この分野で現在使用されている芳香共用成分、溶剤また
はアジュバントと混合して使用される場合の与えられた
組成物中の共用成分の性質に依存する。
る本発明による化合物の割合は、広い範囲の値に変化す
る。これらの値は、付香しようとする物品または製品の
性質、探している匂い効果、ならびに本発明の化合物が
この分野で現在使用されている芳香共用成分、溶剤また
はアジュバントと混合して使用される場合の与えられた
組成物中の共用成分の性質に依存する。
【００５５】例えば、これらが組み込まれる芳香組成物
の重量に対するこれらの化合物の０．１〜１０重量％ま
たはこれ以上の程度の典型的濃度が例示できる。上記よ
りもかなり低い濃度でも、化合物が上記の種々の消費物
品中の付香のために直接使用される場合には、可能であ
る。
の重量に対するこれらの化合物の０．１〜１０重量％ま
たはこれ以上の程度の典型的濃度が例示できる。上記よ
りもかなり低い濃度でも、化合物が上記の種々の消費物
品中の付香のために直接使用される場合には、可能であ
る。
【００５６】本発明は、下記の実施例によりさらに詳細
に説明されるが、その中で、省略記号は通常のものを表
す。温度は摂氏温度、またＮＭＲ値（化学シフトδ）は
内部標準としてのＴＭＳに対するｐｐｍで表す。
に説明されるが、その中で、省略記号は通常のものを表
す。温度は摂氏温度、またＮＭＲ値（化学シフトδ）は
内部標準としてのＴＭＳに対するｐｐｍで表す。
【００５７】
【実施例】実施例１本発明の不飽和ニトリルの製造 Ａ．３−イソプロペニル−１，２−ジメチル−１−シク
ロペンタノールのヒドロホルミル化（すべての異性体に
対する一般的方法） オートクレーブに、３−イソプロペニル−１，２−ジメ
チル−１−シクロペンタノール９００ｇ（５．４モ
ル）、トリフェニルホスフィン６３ｇ（０．２４モル；
入手先：グリドコ(Glidco)）および〔（Ｃ6Ｈ5）3Ｐ〕3
Ｒｈ（ＣＯ）Ｈ０．６ｇ（０．６５ミリモル）を装入し
た。オートクレーブを閉じ、ＣＯ／Ｈ2混合物（１：
１）を用いて１４ｘ１０5Ｐａまで加圧し、１１０℃に
加熱した。５日後に、反応を停止すると、粗製品９２０
ｇ（変換率６０％）が得られた。
ロペンタノールのヒドロホルミル化（すべての異性体に
対する一般的方法） オートクレーブに、３−イソプロペニル−１，２−ジメ
チル−１−シクロペンタノール９００ｇ（５．４モ
ル）、トリフェニルホスフィン６３ｇ（０．２４モル；
入手先：グリドコ(Glidco)）および〔（Ｃ6Ｈ5）3Ｐ〕3
Ｒｈ（ＣＯ）Ｈ０．６ｇ（０．６５ミリモル）を装入し
た。オートクレーブを閉じ、ＣＯ／Ｈ2混合物（１：
１）を用いて１４ｘ１０5Ｐａまで加圧し、１１０℃に
加熱した。５日後に、反応を停止すると、粗製品９２０
ｇ（変換率６０％）が得られた。
【００５８】このようにして得られた混合物を１０２〜
１０５℃（６ｘ１０1Ｐａ）で蒸留すると、これによ
り、３−（３′−ヒドロキシ−２′，３′−ジメチル−
１′−シクロペンチル）ブタナール４００ｇ（２．１７
モル）が得られた。
１０５℃（６ｘ１０1Ｐａ）で蒸留すると、これによ
り、３−（３′−ヒドロキシ−２′，３′−ジメチル−
１′−シクロペンチル）ブタナール４００ｇ（２．１７
モル）が得られた。
【００５９】（１Ｒ，２Ｓ，３Ｓ）−３−イソプロペニ
ル−１，２−ジメチル−１−シクロペンタノールから製
造した配置（１′Ｒ，２′Ｓ，３′Ｒ）の異性体のスペ
クトルデータ：1 Ｈ−ＮＭＲ：０．８８／０．９０（２・ｄ，Ｊ＝７，
３Ｈ）、０．９３（ｄ，Ｊ＝７，３Ｈ）、０．９７
（ｄ，Ｊ＝６．５，３Ｈ）、１．３３（ｓ，３Ｈ）、
９．７８（ブロードｓ，１Ｈ）δｐｐｍ13 Ｃ−ＮＭＲ：（第一異性体）：８．４３、１８．５
９、２５．３３、２９．８６、２９．９３、３７．７、
４５．０３、４６．８６、４９．５４、８０．０４、２
０２．８３δｐｐｍ （第二異性体）：８．７５、１９．４８、２５．５９、
２９．８６、３０．２７、３７．７３、４５．０３、４
７．２５、４９．９４、８０．１０、２０３．２２δｐ
ｐｍ ＭＳ：（第一異性体）：１８４（Ｍ+，１）、１６９
（２）、１６６（２）、１５１（６）、１２３（１
１）、１０８（３８）、９５（２２）、８１（１８）、
７１（９８）、４３（１００） （第二異性体）：１８４（Ｍ+，０）、１６９（１）、
１６６（４）、１５１（５）、１２３（１３）、１０８
（３３）、９５（３２）、８１（３６）、７１（９
７）、４３（１００） Ｂ．３−（２′−シアノ−１′−メチルエチル）−１，
２−ジメチル−１−シクロペンチル・アセタートの合成
（すべての異性体に対する一般的方法） トルエン（１．５ｌ）中の上記Ａ．で得られた生成物混
合物２０２ｇ（１．９モル）、ＮＨ2ＯＨ−ＨＣｌ９８
ｇ（１．４モル）およびＫＯＨ９１ｇ（１．６モル）
を、１５０分間、撹拌しながら還流した。次いで、この
混合物を室温まで冷却し、水（４００ｍｌ）、次いで塩
水（４００ｍｌ）を用いて洗浄した。次いで、このよう
にして得られた溶液を還流するまで加熱し、トルエン５
００ｍｌを蒸留除去した。次いで、無水酢酸８００ｇ
（７．８４モル）を加え、混合物の温度は維持した。反
応が終了すると、溶剤を蒸留により除去し、残留物を蒸
留すると、２種のジアステレオマーから成る希望する製
品が収率８４％（２０６ｇ）で得られた。
ル−１，２−ジメチル−１−シクロペンタノールから製
造した配置（１′Ｒ，２′Ｓ，３′Ｒ）の異性体のスペ
クトルデータ：1 Ｈ−ＮＭＲ：０．８８／０．９０（２・ｄ，Ｊ＝７，
３Ｈ）、０．９３（ｄ，Ｊ＝７，３Ｈ）、０．９７
（ｄ，Ｊ＝６．５，３Ｈ）、１．３３（ｓ，３Ｈ）、
９．７８（ブロードｓ，１Ｈ）δｐｐｍ13 Ｃ−ＮＭＲ：（第一異性体）：８．４３、１８．５
９、２５．３３、２９．８６、２９．９３、３７．７、
４５．０３、４６．８６、４９．５４、８０．０４、２
０２．８３δｐｐｍ （第二異性体）：８．７５、１９．４８、２５．５９、
２９．８６、３０．２７、３７．７３、４５．０３、４
７．２５、４９．９４、８０．１０、２０３．２２δｐ
ｐｍ ＭＳ：（第一異性体）：１８４（Ｍ+，１）、１６９
（２）、１６６（２）、１５１（６）、１２３（１
１）、１０８（３８）、９５（２２）、８１（１８）、
７１（９８）、４３（１００） （第二異性体）：１８４（Ｍ+，０）、１６９（１）、
１６６（４）、１５１（５）、１２３（１３）、１０８
（３３）、９５（３２）、８１（３６）、７１（９
７）、４３（１００） Ｂ．３−（２′−シアノ−１′−メチルエチル）−１，
２−ジメチル−１−シクロペンチル・アセタートの合成
（すべての異性体に対する一般的方法） トルエン（１．５ｌ）中の上記Ａ．で得られた生成物混
合物２０２ｇ（１．９モル）、ＮＨ2ＯＨ−ＨＣｌ９８
ｇ（１．４モル）およびＫＯＨ９１ｇ（１．６モル）
を、１５０分間、撹拌しながら還流した。次いで、この
混合物を室温まで冷却し、水（４００ｍｌ）、次いで塩
水（４００ｍｌ）を用いて洗浄した。次いで、このよう
にして得られた溶液を還流するまで加熱し、トルエン５
００ｍｌを蒸留除去した。次いで、無水酢酸８００ｇ
（７．８４モル）を加え、混合物の温度は維持した。反
応が終了すると、溶剤を蒸留により除去し、残留物を蒸
留すると、２種のジアステレオマーから成る希望する製
品が収率８４％（２０６ｇ）で得られた。
【００６０】沸点：１００℃（５ｘ１０1Ｐａ） （１′Ｒ，２′Ｓ，３′Ｒ）の３−（３′−ヒドロキシ
−２′，３′−ジメチル−１′−シクロペンチル）ブタ
ナールから製造された配置（１Ｒ，２Ｓ，３Ｒ）の異性
体のスペクトルデータ：1 Ｈ−ＮＭＲ：０．７７／０．７８（２・ｄ，Ｊ＝８，
３Ｈ）、１．１／１．１２（２・ｄ，Ｊ＝６，３Ｈ）、
１．５２（ｓ，３Ｈ）、２．０１（ｓ，３Ｈ）δｐｐｍ13 Ｃ−ＮＭＲ：（第一異性体）：８．９３、１８．６、
２３．５１、２３．８６、２５．５４、３２．５２、３
５．２、４３．４９、４５．１１、８８．６８、１７
０．１７δｐｐｍ （第二異性体）：８．７４、１８．１８、２３．３４、
２３．８６、２５．４７、３２．５２、３５．１１、４
３．２２、４４．９９、８８．６１、１７０．１７δｐ
ｐｍ ＭＳ：（第一異性体）：２２３（Ｍ+，０）、１８３
（３）、１６５（２１）、１５２（１２）、１２３（１
８）、１１０（２３）、９５（１７）、７１（２０）、
４３（１００） （第二異性体）：２２３（Ｍ+，０）、１８３（２）、
１６５（２６）、１５２（６）、１２３（２０）、１１
０（１１）、９５（２０）、７１（２５）、４３（１０
０） Ｃ．３−（２′−シアノ−１′−メチルエチル）−１，
２−ジメチル−１−シクロペンチル・アセタートの熱分
解（すべての異性体に対する一般的方法） 上記のＢ．で得られた生成物を４５０℃および２ｘ１０
3Ｐａにおいて、長さ２ｍ、直径３０ｍｍのカラム内で
熱分解した。これにより、化合物（Ｉ′ａ）約３０％、
化合物（Ｉ′ｂ）約６３％および痕跡量の化合物（Ｉ′
ｃ）を含む混合物が得られた。得られた混合物は、その
ままで香料成分として使用できた。しかし、化合物
（Ｉ′ａ）を化合物（Ｉ′ｂ）から分離できた。同様
に、化合物（Ｉ′ａ）および（Ｉ′ｂ）のそれぞれの異
性体を、例えばガスクロマトグラフィーにより分離でき
る。
−２′，３′−ジメチル−１′−シクロペンチル）ブタ
ナールから製造された配置（１Ｒ，２Ｓ，３Ｒ）の異性
体のスペクトルデータ：1 Ｈ−ＮＭＲ：０．７７／０．７８（２・ｄ，Ｊ＝８，
３Ｈ）、１．１／１．１２（２・ｄ，Ｊ＝６，３Ｈ）、
１．５２（ｓ，３Ｈ）、２．０１（ｓ，３Ｈ）δｐｐｍ13 Ｃ−ＮＭＲ：（第一異性体）：８．９３、１８．６、
２３．５１、２３．８６、２５．５４、３２．５２、３
５．２、４３．４９、４５．１１、８８．６８、１７
０．１７δｐｐｍ （第二異性体）：８．７４、１８．１８、２３．３４、
２３．８６、２５．４７、３２．５２、３５．１１、４
３．２２、４４．９９、８８．６１、１７０．１７δｐ
ｐｍ ＭＳ：（第一異性体）：２２３（Ｍ+，０）、１８３
（３）、１６５（２１）、１５２（１２）、１２３（１
８）、１１０（２３）、９５（１７）、７１（２０）、
４３（１００） （第二異性体）：２２３（Ｍ+，０）、１８３（２）、
１６５（２６）、１５２（６）、１２３（２０）、１１
０（１１）、９５（２０）、７１（２５）、４３（１０
０） Ｃ．３−（２′−シアノ−１′−メチルエチル）−１，
２−ジメチル−１−シクロペンチル・アセタートの熱分
解（すべての異性体に対する一般的方法） 上記のＢ．で得られた生成物を４５０℃および２ｘ１０
3Ｐａにおいて、長さ２ｍ、直径３０ｍｍのカラム内で
熱分解した。これにより、化合物（Ｉ′ａ）約３０％、
化合物（Ｉ′ｂ）約６３％および痕跡量の化合物（Ｉ′
ｃ）を含む混合物が得られた。得られた混合物は、その
ままで香料成分として使用できた。しかし、化合物
（Ｉ′ａ）を化合物（Ｉ′ｂ）から分離できた。同様
に、化合物（Ｉ′ａ）および（Ｉ′ｂ）のそれぞれの異
性体を、例えばガスクロマトグラフィーにより分離でき
る。
【００６１】（１Ｒ，２Ｓ，３Ｒ）−３−（２′−シア
ノ−１′−メチルエチル）−１，２−ジメチル−１−シ
クロペンチル・アセタートから得られた化合物のスペク
トル：（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｓ）−３−（２′−メチル
−３′−メチレン−１′−シクロペンチル）ブタンニト
リル（１５％） 1 Ｈ−ＮＭＲ：０．９０（ｄ，Ｊ＝８，３Ｈ）、１．１
２（ｄ，Ｊ＝６，３Ｈ）、４．８および４．６（２・ブ
ロードｓ，２Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：１６３（Ｍ+，２）：１４８（４）、１２３
（７）、１０７（５）、９５（１００）、７９（１
３）、６７（２４）、４１（１１） 匂い：上記（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｒ）−３−（２′−メチル−３′
−メチレン−１′−シクロペンチル）ブタンニトリル
（１５％） 1 Ｈ−ＮＭＲ：０．９０（ｄ，Ｊ＝８，３Ｈ）、１．１
４（ｄ，Ｊ＝６，３Ｈ）、４．７９および４．８６（２
・ブロードｓ，２Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：１６３（Ｍ+，２）：１４８（３）、１２３
（４）、１０７（５）、９５（１００）、７９（１
１）、６７（２１）、４１（１９） 匂い：上記（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｒ）−３−（２′，３′−ジメチ
ル−３′−シクロペンテン−１′−イル）ブタンニトリ
ル（２９％） 1 Ｈ−ＮＭＲ：０．８３（ｄ，Ｊ＝８，３Ｈ）、１．０
９（ｄ，Ｊ＝６，３Ｈ）、１．６９（スプリットｄ，３
Ｈ）、５．６６（ブロードｓ，１Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：１６３（Ｍ+，６）：１４８（６）、１２０
（８）、１０７（１８）、９５（１００）、７９（１
２）、６７（１６）、４１（１５）（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｓ）−３−（２′，３′−ジメチ
ル−３−シクロペンテン−１−イル）ブタンニトリル
（３３％） 1 Ｈ−ＮＭＲ：０．８４（ｄ，Ｊ＝８，３Ｈ）、１．１
４（ｄ，Ｊ＝６，３Ｈ）、１．７０（スプリットｄ，３
Ｈ）、５．２４（ブロードｓ，１Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：１６３（Ｍ+，７）：１４８（６）、１２３
（３）、１０７（１７）、９５（１００）、７９（１
１）、６７（１６）、４１（１５） （１Ｒ，２Ｓ，３Ｓ）−３−（２′−シアノ−１′−メ
チルエチル）−１，２−ジメチル−１−シクロペンチル
・アセタートから得られた化合物の混合物〔（１′Ｓ，
２′Ｓ）−３−（２′，３′−ジメチル−３′−シクロ
ペンテン−１′−イル）ブタンニトリルと（１′Ｓ，
２′Ｓ）−（２′−メチル−３′−メチレン−１′−シ
クロペンチル）ブタンニトリルとの混合物〕のスペクト
ル1 Ｈ−ＮＭＲ（混合物）：０．９２〜１．１８（数本
ｄ，６Ｈ）、１．６３（ブロードｓ，３Ｈ）、４．７８
〜４．８６（２・スプリットｓ，Ｃ＝ＣＨ2）、５．２
２（ブロードｓ，Ｃ＝ＣＨ） ＭＳ：１６３（Ｍ+，１２）：１４８（１０）、１２０
（１７）、１１０（１５）、１０７（２７）、９５（１
００）、７９（２１）、６７（２７）、４１（３１）
（帰属されず） ＭＳ：１６３（Ｍ+，２）：１４８（３）、１２０
（３）、９５（１００）、７９（１１）、６７（２
０）、４０（４０）（帰属されず） ＭＳ：１６３（Ｍ+，２）：１４８（３）、１２０
（６）、９５（１００）、７９（１３）、６７（２
３）、４１（２３）（帰属されず） この混合物は、異性体４種から成っており、その内の２
種はガスクロマトグラフィーで分離できる。混合物中に
存在するニトリルの配置は、最初のシクロペンタノール
の配置から定まる。
ノ−１′−メチルエチル）−１，２−ジメチル−１−シ
クロペンチル・アセタートから得られた化合物のスペク
トル：（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｓ）−３−（２′−メチル
−３′−メチレン−１′−シクロペンチル）ブタンニト
リル（１５％） 1 Ｈ−ＮＭＲ：０．９０（ｄ，Ｊ＝８，３Ｈ）、１．１
２（ｄ，Ｊ＝６，３Ｈ）、４．８および４．６（２・ブ
ロードｓ，２Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：１６３（Ｍ+，２）：１４８（４）、１２３
（７）、１０７（５）、９５（１００）、７９（１
３）、６７（２４）、４１（１１） 匂い：上記（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｒ）−３−（２′−メチル−３′
−メチレン−１′−シクロペンチル）ブタンニトリル
（１５％） 1 Ｈ−ＮＭＲ：０．９０（ｄ，Ｊ＝８，３Ｈ）、１．１
４（ｄ，Ｊ＝６，３Ｈ）、４．７９および４．８６（２
・ブロードｓ，２Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：１６３（Ｍ+，２）：１４８（３）、１２３
（４）、１０７（５）、９５（１００）、７９（１
１）、６７（２１）、４１（１９） 匂い：上記（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｒ）−３−（２′，３′−ジメチ
ル−３′−シクロペンテン−１′−イル）ブタンニトリ
ル（２９％） 1 Ｈ−ＮＭＲ：０．８３（ｄ，Ｊ＝８，３Ｈ）、１．０
９（ｄ，Ｊ＝６，３Ｈ）、１．６９（スプリットｄ，３
Ｈ）、５．６６（ブロードｓ，１Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：１６３（Ｍ+，６）：１４８（６）、１２０
（８）、１０７（１８）、９５（１００）、７９（１
２）、６７（１６）、４１（１５）（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｓ）−３−（２′，３′−ジメチ
ル−３−シクロペンテン−１−イル）ブタンニトリル
（３３％） 1 Ｈ−ＮＭＲ：０．８４（ｄ，Ｊ＝８，３Ｈ）、１．１
４（ｄ，Ｊ＝６，３Ｈ）、１．７０（スプリットｄ，３
Ｈ）、５．２４（ブロードｓ，１Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：１６３（Ｍ+，７）：１４８（６）、１２３
（３）、１０７（１７）、９５（１００）、７９（１
１）、６７（１６）、４１（１５） （１Ｒ，２Ｓ，３Ｓ）−３−（２′−シアノ−１′−メ
チルエチル）−１，２−ジメチル−１−シクロペンチル
・アセタートから得られた化合物の混合物〔（１′Ｓ，
２′Ｓ）−３−（２′，３′−ジメチル−３′−シクロ
ペンテン−１′−イル）ブタンニトリルと（１′Ｓ，
２′Ｓ）−（２′−メチル−３′−メチレン−１′−シ
クロペンチル）ブタンニトリルとの混合物〕のスペクト
ル1 Ｈ−ＮＭＲ（混合物）：０．９２〜１．１８（数本
ｄ，６Ｈ）、１．６３（ブロードｓ，３Ｈ）、４．７８
〜４．８６（２・スプリットｓ，Ｃ＝ＣＨ2）、５．２
２（ブロードｓ，Ｃ＝ＣＨ） ＭＳ：１６３（Ｍ+，１２）：１４８（１０）、１２０
（１７）、１１０（１５）、１０７（２７）、９５（１
００）、７９（２１）、６７（２７）、４１（３１）
（帰属されず） ＭＳ：１６３（Ｍ+，２）：１４８（３）、１２０
（３）、９５（１００）、７９（１１）、６７（２
０）、４０（４０）（帰属されず） ＭＳ：１６３（Ｍ+，２）：１４８（３）、１２０
（６）、９５（１００）、７９（１３）、６７（２
３）、４１（２３）（帰属されず） この混合物は、異性体４種から成っており、その内の２
種はガスクロマトグラフィーで分離できる。混合物中に
存在するニトリルの配置は、最初のシクロペンタノール
の配置から定まる。
【００６２】（１Ｒ，２Ｒ，３Ｓ）−３−（２′−シア
ノ−１′−メチルエチル）−１，２−ジメチル−１−シ
クロペンチル・アセタートから得られた化合物の混合物
〔（１′Ｓ，２′Ｒ）−３−（２′，３′−ジメチル−
３′−シクロペンテン−１′−イル）ブタンニトリルと
（１′Ｓ，２′Ｒ）−（２′−メチル−３′−メチレン
−１′−シクロペンチル）ブタンニトリルとの混合物〕
のスペクトル1 Ｈ−ＮＭＲ（混合物）：０．８〜０．８５（数本・
ｄ，３Ｈ）、１．１〜１．１８（数本・ｄ，３Ｈ）、
１．６２および１．７（２・ブロードｓ，３Ｈ）、４．
７９および４．８５（２・スプリットｓ，Ｃ＝Ｃ
Ｈ2）、５．２５（ブロードｓ，Ｃ＝ＣＨ） ＭＳ：１６３（Ｍ+，７）：９５（１００）、７７
（７）、６７（１６）、４１（１２）（帰属されず） ＭＳ：１６３（Ｍ+，７）：１４８（７）、１２０
（８）、１０７（１８）、９５（１００）、７９（１
３）、６７（１８）、４１（２０）（帰属されず） ＭＳ：１６３（Ｍ+，８）：９５（１００）、７７
（７）（帰属されず） この混合物は、相対量１４％、３６％、２３％および２
５％の異性体４種から成っている（値はガスクロマトグ
ラフィーにより確定）。混合物中に存在するニトリルの
配置は、最初のシクロペンタノールの配置により定ま
る。
ノ−１′−メチルエチル）−１，２−ジメチル−１−シ
クロペンチル・アセタートから得られた化合物の混合物
〔（１′Ｓ，２′Ｒ）−３−（２′，３′−ジメチル−
３′−シクロペンテン−１′−イル）ブタンニトリルと
（１′Ｓ，２′Ｒ）−（２′−メチル−３′−メチレン
−１′−シクロペンチル）ブタンニトリルとの混合物〕
のスペクトル1 Ｈ−ＮＭＲ（混合物）：０．８〜０．８５（数本・
ｄ，３Ｈ）、１．１〜１．１８（数本・ｄ，３Ｈ）、
１．６２および１．７（２・ブロードｓ，３Ｈ）、４．
７９および４．８５（２・スプリットｓ，Ｃ＝Ｃ
Ｈ2）、５．２５（ブロードｓ，Ｃ＝ＣＨ） ＭＳ：１６３（Ｍ+，７）：９５（１００）、７７
（７）、６７（１６）、４１（１２）（帰属されず） ＭＳ：１６３（Ｍ+，７）：１４８（７）、１２０
（８）、１０７（１８）、９５（１００）、７９（１
３）、６７（１８）、４１（２０）（帰属されず） ＭＳ：１６３（Ｍ+，８）：９５（１００）、７７
（７）（帰属されず） この混合物は、相対量１４％、３６％、２３％および２
５％の異性体４種から成っている（値はガスクロマトグ
ラフィーにより確定）。混合物中に存在するニトリルの
配置は、最初のシクロペンタノールの配置により定ま
る。
【００６３】実施例２本発明のアルデヒドの製造 Ａ．（１Ｒ，２Ｓ，３Ｒ）−３−（２−ホルミル−１−
メチルエチル）−１，２−ジメチル−１−シクロペンチ
ル・アセタートの製造 （１Ｒ，２Ｓ，３Ｓ）−３−イソプロペニル−１，２−
ジメチル−１−シクロペンタノール５０ｇ（０．３２モ
ル）、無水酢酸２０ｇ（０．２モル）、ピリジン５７ｇ
（０．７２モル）およびトルエン（６００ｍｌ）の撹拌
している溶液に、塩化アセチル２７ｇ（０．３４モル）
を室温で滴下して加え、４５℃に３日間加熱した。冷却
した反応混合物を氷上に注ぎ、Ｈ2ＳＯ4（１０％）、
水、ＮａＨＣＯ3溶液（５％）および塩水を用いて洗浄
し、次いで５３〜５６℃／０．７ｈＰａで蒸留すると、
（１Ｒ，２Ｓ，３Ｓ）−３−イソプロペニル−１，２−
ジメチル−１−シクロペンチル・アセタート５９ｇが純
度９０％で得られた。分別蒸留すると、純度９３％の
（１Ｒ，２Ｓ，３Ｓ）−３−イソプロペニル−１，２−
ジメチル−１−シクロペンチル・アセタート４８．７ｇ
（７６．６％）が得られた。この生成物は、ジャスミン
および酢酸テルペニルのコンノーテーションを伴うラク
トンタイプの匂いを示した。
メチルエチル）−１，２−ジメチル−１−シクロペンチ
ル・アセタートの製造 （１Ｒ，２Ｓ，３Ｓ）−３−イソプロペニル−１，２−
ジメチル−１−シクロペンタノール５０ｇ（０．３２モ
ル）、無水酢酸２０ｇ（０．２モル）、ピリジン５７ｇ
（０．７２モル）およびトルエン（６００ｍｌ）の撹拌
している溶液に、塩化アセチル２７ｇ（０．３４モル）
を室温で滴下して加え、４５℃に３日間加熱した。冷却
した反応混合物を氷上に注ぎ、Ｈ2ＳＯ4（１０％）、
水、ＮａＨＣＯ3溶液（５％）および塩水を用いて洗浄
し、次いで５３〜５６℃／０．７ｈＰａで蒸留すると、
（１Ｒ，２Ｓ，３Ｓ）−３−イソプロペニル−１，２−
ジメチル−１−シクロペンチル・アセタート５９ｇが純
度９０％で得られた。分別蒸留すると、純度９３％の
（１Ｒ，２Ｓ，３Ｓ）−３−イソプロペニル−１，２−
ジメチル−１−シクロペンチル・アセタート４８．７ｇ
（７６．６％）が得られた。この生成物は、ジャスミン
および酢酸テルペニルのコンノーテーションを伴うラク
トンタイプの匂いを示した。
【００６４】次いでこの化合物を実施例１の条件下でヒ
ドロホルミル化反応させると、標記の化合物が得られ
た。
ドロホルミル化反応させると、標記の化合物が得られ
た。
【００６５】Ｂ．（１Ｒ，２Ｓ，３Ｒ）−３−（２−ホ
ルミル−１−メチルエチル）−１，２−ジメチル−１−
シクロペンチル・アセタートの熱分解 使用した熱処理オーブンは、石英管（長さ１．８ｍ、直
径３０ｍｍ、３０ｍ以上石英粒を充填）、滴下漏斗およ
びＣＯ2−アセトンを用いて冷却した出口を備えてい
た。２５ｈＰａおよび４６０℃において、Ａ．において
得られた製品３４ｇを滴下して加えた。熱分解生成物を
蒸留（４５℃／０．６ｈＰａ）すると式（Ｉ″）のアル
デヒド２０．９ｇ（８３．７％）が、異性体 シス−（１′Ｒ）−３−（２′−メチル−３′−メチレ
ン−１′−シクロペンチル）ブタナール（３６％） シス−（１′Ｒ）−（２′，３′−ジメチル−２′−シ
クロペンテン−１′−イル）ブタナール、および シス−（１′Ｒ）−（２′，３′−ジメチル−３′−シ
クロペンテン−１′−イル）ブタナール の混合物として生成した。
ルミル−１−メチルエチル）−１，２−ジメチル−１−
シクロペンチル・アセタートの熱分解 使用した熱処理オーブンは、石英管（長さ１．８ｍ、直
径３０ｍｍ、３０ｍ以上石英粒を充填）、滴下漏斗およ
びＣＯ2−アセトンを用いて冷却した出口を備えてい
た。２５ｈＰａおよび４６０℃において、Ａ．において
得られた製品３４ｇを滴下して加えた。熱分解生成物を
蒸留（４５℃／０．６ｈＰａ）すると式（Ｉ″）のアル
デヒド２０．９ｇ（８３．７％）が、異性体 シス−（１′Ｒ）−３−（２′−メチル−３′−メチレ
ン−１′−シクロペンチル）ブタナール（３６％） シス−（１′Ｒ）−（２′，３′−ジメチル−２′−シ
クロペンテン−１′−イル）ブタナール、および シス−（１′Ｒ）−（２′，３′−ジメチル−３′−シ
クロペンテン−１′−イル）ブタナール の混合物として生成した。
【００６６】異性体は、ガスクロマトグラフィーで分離
できる。
できる。
【００６７】1Ｈ−ＮＭＲ：０．８３〜１．０２（８
ｄ，６Ｈ）、１．７（ブロードｓ）、４．７８および
４．８３（２・スプリットｓ）、５．２３および５．２
７（２ブロードｓ）、９．８（ｍ，１Ｈ）δｐｐｍ（混
合物） ＭＳ：１６６（Ｍ+，６）：１５１（４）、１４８
（２）、１３３（９）、１２２（７７）、１０７（９
５）、９５（１００）、７９（３７）、６７（５２）、
４１（３９）（帰属されず） ＭＳ：１６６（Ｍ+，４）：１５１（８）、１４８（１
０）、１３３（１７）、１２２（２２）、１０７（５
９）、９５（１００）、７９（３５）、６７（４３）、
４１（３１）（帰属されず） ＭＳ：１６６（Ｍ+，１３）：１５１（４）、１４８
（３）、１３３（９）、１２２（７６）、１０７（７
０）、９５（１００）、７９（５０）、６７（６２）、
４１（６７）（帰属されず） ＭＳ：１６６（Ｍ+，２）：１５１（３）、１４８
（４）、１３３（９）、１２２（４１）、１０７（４
０）、９５（１００）、６７（４９）、４１（４７）
（帰属されず） Ｃ．（１′Ｒ，２′Ｒ）−３−（２′，３′−ジメチル
−１′−シクロペンチル）ブタナールの製造 １０％パラジウム／炭素触媒を用いる酢酸エチル中の上
記のＢ．で得られた生成物１９．５ｇの水素化から、上
記の生成物（沸点５０℃／０．５ｈＰａ）１４．８ｇ
（７５％）が、相対比率４２％、１３％、２４％および
２１％の異性体４種の混合物として得られた。
ｄ，６Ｈ）、１．７（ブロードｓ）、４．７８および
４．８３（２・スプリットｓ）、５．２３および５．２
７（２ブロードｓ）、９．８（ｍ，１Ｈ）δｐｐｍ（混
合物） ＭＳ：１６６（Ｍ+，６）：１５１（４）、１４８
（２）、１３３（９）、１２２（７７）、１０７（９
５）、９５（１００）、７９（３７）、６７（５２）、
４１（３９）（帰属されず） ＭＳ：１６６（Ｍ+，４）：１５１（８）、１４８（１
０）、１３３（１７）、１２２（２２）、１０７（５
９）、９５（１００）、７９（３５）、６７（４３）、
４１（３１）（帰属されず） ＭＳ：１６６（Ｍ+，１３）：１５１（４）、１４８
（３）、１３３（９）、１２２（７６）、１０７（７
０）、９５（１００）、７９（５０）、６７（６２）、
４１（６７）（帰属されず） ＭＳ：１６６（Ｍ+，２）：１５１（３）、１４８
（４）、１３３（９）、１２２（４１）、１０７（４
０）、９５（１００）、６７（４９）、４１（４７）
（帰属されず） Ｃ．（１′Ｒ，２′Ｒ）−３−（２′，３′−ジメチル
−１′−シクロペンチル）ブタナールの製造 １０％パラジウム／炭素触媒を用いる酢酸エチル中の上
記のＢ．で得られた生成物１９．５ｇの水素化から、上
記の生成物（沸点５０℃／０．５ｈＰａ）１４．８ｇ
（７５％）が、相対比率４２％、１３％、２４％および
２１％の異性体４種の混合物として得られた。
【００６８】1Ｈ−ＮＭＲ（混合物）：０．６３および
０．６６（２ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、０．８５〜１．０
（ｄ）、９．７８（ｍ．１Ｈ）δｐｐｍ（混合物） ＭＳ：１６８（Ｍ+，１）：１５３（３）、１２４（２
８）、１０９（５９）、９５（１００）、８１（１
９）、６９（３１）、５５（６８）、４１（５１）（帰
属されず） ＭＳ：１６８（Ｍ+，０）：１５３（１）、１２４（３
３）、１０９（５６）、９５（９２）、８１（２２）、
６９（４３）、５５（１００）、４１（６８）（帰属さ
れず） ＭＳ：１６８（Ｍ+，０）：１２４（３０）、１０９
（６１）、９５（１００）、８１（２５）、６９（３
０）、５５（８１）、４１（５９）（帰属されず） ＭＳ：１６８（Ｍ+，０）：１５３（１）、１２４（２
１）、１０９（４８）、９５（１００）、８１（１
３）、６９（２３）、５５（６５）、４１（３４）（帰
属されず） 実施例３（１′Ｒ，２′Ｒ）−３−（２′，３′−ジメチル−１
−シクロペンチル）ブタンニトリルの製造 実施例２Ｃで得られた生成物の混合物１３．６ｇ（８１
ミリモル）、ＮＨ2ＯＨ．ＨＣｌ７．３ｇ（１０５ミリ
モル）およびＴＨＦ１５０ｍｌの混合物を３時間還流
し、次いで冷却し、氷／ＮａＨＣＯ3溶液上に注いだ。
ペンタンを加え、有機相を洗浄し、次いで７０℃／０．
５ｈＰａで蒸留すると、相当するオキシム９．７ｇ（６
５．５％）がすでに幾らかのニトリルを含んで得られ
た。次いでこの混合物を無水酢酸（４０ｍｌ）と一緒に
して４時間還流した。通常の処理の後、生成物を５０℃
／６．６ｈＰａにおいて蒸留すると、希望する生成物７
ｇ（８１％）が、相対比率３６％、２３％、１１％およ
び２０％の異性体４種の混合物として得られた。
０．６６（２ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、０．８５〜１．０
（ｄ）、９．７８（ｍ．１Ｈ）δｐｐｍ（混合物） ＭＳ：１６８（Ｍ+，１）：１５３（３）、１２４（２
８）、１０９（５９）、９５（１００）、８１（１
９）、６９（３１）、５５（６８）、４１（５１）（帰
属されず） ＭＳ：１６８（Ｍ+，０）：１５３（１）、１２４（３
３）、１０９（５６）、９５（９２）、８１（２２）、
６９（４３）、５５（１００）、４１（６８）（帰属さ
れず） ＭＳ：１６８（Ｍ+，０）：１２４（３０）、１０９
（６１）、９５（１００）、８１（２５）、６９（３
０）、５５（８１）、４１（５９）（帰属されず） ＭＳ：１６８（Ｍ+，０）：１５３（１）、１２４（２
１）、１０９（４８）、９５（１００）、８１（１
３）、６９（２３）、５５（６５）、４１（３４）（帰
属されず） 実施例３（１′Ｒ，２′Ｒ）−３−（２′，３′−ジメチル−１
−シクロペンチル）ブタンニトリルの製造 実施例２Ｃで得られた生成物の混合物１３．６ｇ（８１
ミリモル）、ＮＨ2ＯＨ．ＨＣｌ７．３ｇ（１０５ミリ
モル）およびＴＨＦ１５０ｍｌの混合物を３時間還流
し、次いで冷却し、氷／ＮａＨＣＯ3溶液上に注いだ。
ペンタンを加え、有機相を洗浄し、次いで７０℃／０．
５ｈＰａで蒸留すると、相当するオキシム９．７ｇ（６
５．５％）がすでに幾らかのニトリルを含んで得られ
た。次いでこの混合物を無水酢酸（４０ｍｌ）と一緒に
して４時間還流した。通常の処理の後、生成物を５０℃
／６．６ｈＰａにおいて蒸留すると、希望する生成物７
ｇ（８１％）が、相対比率３６％、２３％、１１％およ
び２０％の異性体４種の混合物として得られた。
【００６９】異性体は、ガスクロマトグラフィー法によ
り分離できる。
り分離できる。
【００７０】1Ｈ−ＮＭＲ（混合物）：０．６２および
０．６３（２ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、０．９２〜１．１３
（８ｄ）δｐｐｍ（混合物） ＭＳ：１６５（Ｍ+，０．１）：１６４（１）、１５０
（１４）、１２３（１２）、１１０（６９）、９７（４
３）、７０（７１）、５５（１００）、４１（６６）
（帰属されず） ＭＳ：１６５（Ｍ+，０．１）：１６４（１）、１５０
（２０）、１２３（１０）、１１０（１９）、９７（３
６）、７０（１００）、５５（９４）、４１（５８）
（帰属されず） ＭＳ：１６５（Ｍ+，０．１）：１６４（２）、１５０
（２８）、１３６（１６）、１２２（１９）、９７（３
９）、７０（８１）、５５（１００）、４１（６２）
（帰属されず） ＭＳ：１６５（Ｍ+，０．１）：１６４（１）、１５０
（１５）、１２２（１４）、９７（２２）、７０（１０
０）、５５（７９）、４１（４８）（帰属されず） ＭＳ：１６５（Ｍ+，０．１）：１６４（１）、１５０
（８）、１３６（４）、１２２（５）、１１０（９）、
９７（１２）、７０（１００）、５５（５６）、４１
（４１）（帰属されず） ＭＳ：１６５（Ｍ+，０．１）：１６４（１）、１５０
（７）、１２２（６）、９７（１３）、７０（１０
０）、５５（５２）、４１（３９）（帰属されず） 実施例４汎用クリーナーのための香料の製造 汎用クリーナーに使用するためのカンキツ系特性の芳香
ベースを下記の成分を混合して製造した。
０．６３（２ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、０．９２〜１．１３
（８ｄ）δｐｐｍ（混合物） ＭＳ：１６５（Ｍ+，０．１）：１６４（１）、１５０
（１４）、１２３（１２）、１１０（６９）、９７（４
３）、７０（７１）、５５（１００）、４１（６６）
（帰属されず） ＭＳ：１６５（Ｍ+，０．１）：１６４（１）、１５０
（２０）、１２３（１０）、１１０（１９）、９７（３
６）、７０（１００）、５５（９４）、４１（５８）
（帰属されず） ＭＳ：１６５（Ｍ+，０．１）：１６４（２）、１５０
（２８）、１３６（１６）、１２２（１９）、９７（３
９）、７０（８１）、５５（１００）、４１（６２）
（帰属されず） ＭＳ：１６５（Ｍ+，０．１）：１６４（１）、１５０
（１５）、１２２（１４）、９７（２２）、７０（１０
０）、５５（７９）、４１（４８）（帰属されず） ＭＳ：１６５（Ｍ+，０．１）：１６４（１）、１５０
（８）、１３６（４）、１２２（５）、１１０（９）、
９７（１２）、７０（１００）、５５（５６）、４１
（４１）（帰属されず） ＭＳ：１６５（Ｍ+，０．１）：１６４（１）、１５０
（７）、１２２（６）、９７（１３）、７０（１０
０）、５５（５２）、４１（３９）（帰属されず） 実施例４汎用クリーナーのための香料の製造 汎用クリーナーに使用するためのカンキツ系特性の芳香
ベースを下記の成分を混合して製造した。
【００７１】 *ジプロピレングリコール中 １）２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オールと
１，１，５−トリメチル−6-ヘプテニル・ホルマートの
混合物；入手先：インターナショナル・フレーバーズ・
アンド・フラグランシズ(International Flavors & Fra
grances ）米国 ２）メチル・ジヒドロジャスモナート；入手先：フィル
メニッヒ社(Firmenich SA ）ジュネーブ、スイス ３）３，７−ジメチル−２，６−オクタジエンニトリ
ル；入手先：フィルメニッヒ社、ジュネーブ、スイス このベース組成物に、本発明によるニトリル、例えば、
実施例１に記載の方法により得られた配置（１′Ｒ，
２′Ｓ，３Ｓ）および（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｒ）の化合
物（Ｉ′ａ）ならびに配置（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｒ）お
よび（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｓ）の（Ｉ′ｂ）の混合物１
５０重量部を加えると、さらに新鮮なノートがこれに与
えられた。ゲラニルニトリルの存在によるベース組成物
中に存在するグリーン−ナチュラル、レモン−ピールの
コンノーテーションが、著しく増強された。本発明によ
る化合物の添加は、同量のシトラールの添加と同じ効果
を有し、上記の組成物を使用しようとする汎用クリーナ
ータイプ（下記実施例参照）の媒体中におけるシトラー
ルの不安定性の問題がこれにより避けられた。
１，１，５−トリメチル−6-ヘプテニル・ホルマートの
混合物；入手先：インターナショナル・フレーバーズ・
アンド・フラグランシズ(International Flavors & Fra
grances ）米国 ２）メチル・ジヒドロジャスモナート；入手先：フィル
メニッヒ社(Firmenich SA ）ジュネーブ、スイス ３）３，７−ジメチル−２，６−オクタジエンニトリ
ル；入手先：フィルメニッヒ社、ジュネーブ、スイス このベース組成物に、本発明によるニトリル、例えば、
実施例１に記載の方法により得られた配置（１′Ｒ，
２′Ｓ，３Ｓ）および（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｒ）の化合
物（Ｉ′ａ）ならびに配置（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｒ）お
よび（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｓ）の（Ｉ′ｂ）の混合物１
５０重量部を加えると、さらに新鮮なノートがこれに与
えられた。ゲラニルニトリルの存在によるベース組成物
中に存在するグリーン−ナチュラル、レモン−ピールの
コンノーテーションが、著しく増強された。本発明によ
る化合物の添加は、同量のシトラールの添加と同じ効果
を有し、上記の組成物を使用しようとする汎用クリーナ
ータイプ（下記実施例参照）の媒体中におけるシトラー
ルの不安定性の問題がこれにより避けられた。
【００７２】実施例５粉末洗剤のための香料の製造 洗剤配合物に代表的なフローラルオレンジブロサムタイ
プの組成物を下記の成分から製造した。
プの組成物を下記の成分から製造した。
【００７３】成分 重量部 酢酸リナリル １００ 酢酸スチラリル ２０ 酢酸テルペニル １２０ ヘキシルケイ皮アルデヒド １４０ １０％*２−メチル−ウンデカナール １６０ アントラニル酸メチル ３０ シトロネロール ２１０ ジヒドロミルセノール ６５０ ジフェニルオキシド １０ ロリシア(Lorysia) (R)1) ６００ ハバノライド(Habanolide) (R)2) ２７０ ヘリオナール(Helional) 3 ４０ イラリア(Iralia) (R)4) ５０ ラバンジン(Lavandin)精油 ３０ リリアル(Lilial) (R)5) １００ リナロール １４０ １０％*クリスタルモス ８０ １０％*１，３−ジメチル−３−フェニルブチル・アセタート6) ３０ ネロール ７０ ポリサントール(Polysantol) (R)7) ２０ オレンジ精油 ８０ １−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３− シクロヘキセン・カルボアルデヒド8) ４０ サリチル酸アミル ８０ ４−ｔ−ブチル−１−シクロヘキサノール9) ３０ α−テルピネオール ９０ トリプラール(Triplal) (R)10) １０ ヴェルトフィックス・クール(Vertofix coeur) 11) １００ 合計 ３３００* ジプロピレングリコール中 １）４−（１，１−ジメチルエチル−１−シクロヘキシ
ル）アセタート；入手先：フィルメニッヒ社、ジュネー
ブ、スイス ２）ペンタデセノリド；入手先：フィルメニッヒ社、ジ
ュネーブ、スイス ３）３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−
２−メチルプロパナール；入手先：フィルメニッヒ社、
ジュネーブ、スイス ４）メチルイオノン；入手先：フィルメニッヒ社、ジュ
ネーブ、スイス ５）３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロ
パナール；入手先：ジヴォダン−ルール社(Givaudan-Ro
ure SA) 、ヴェルニエ、スイス ６）入手先：フィルメニッヒ社、ジュネーブ、スイス ７）３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル
−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２
−オール；入手先：フィルメニッヒ社、ジュネーブ、ス
イス ８）入手先：フィルメニッヒ社、ジュネーブ、スイス ９）入手先：フィルメニッヒ社、ジュネーブ、スイス １０）２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カ
ルボアルデヒド；入手先：インターナショナル・フレー
バーズ・アンド・フラグランシズ米国 １１）入手先：インターナショナル・フレーバーズ・ア
ンド・フラグランシズ米国 この組成物は、実施例１に記載の方法により得られた配
置（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｓ）および（１′Ｒ，２′Ｓ，
３Ｒ）の化合物（Ｉ′ａ）ならびに配置（１′Ｒ，２′
Ｓ，３Ｒ）および（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｓ）の（Ｉ′
ｂ）の混合物５０重量部をこれに加えると、レモン−ラ
イムタイプの快いカンキツ−グリーンノートを獲得し、
これは組成物に著しい新鮮さを与える。同量のゲラニル
ニトリルの添加は、同様にカンキツ−レモンタイプのノ
ートをこの組成物に与えるが、しかし得られた匂いは、
より脂肪性で新鮮さが低く、グリーレモンよりもレモン
グラスに似ていた。
ル）アセタート；入手先：フィルメニッヒ社、ジュネー
ブ、スイス ２）ペンタデセノリド；入手先：フィルメニッヒ社、ジ
ュネーブ、スイス ３）３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−
２−メチルプロパナール；入手先：フィルメニッヒ社、
ジュネーブ、スイス ４）メチルイオノン；入手先：フィルメニッヒ社、ジュ
ネーブ、スイス ５）３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロ
パナール；入手先：ジヴォダン−ルール社(Givaudan-Ro
ure SA) 、ヴェルニエ、スイス ６）入手先：フィルメニッヒ社、ジュネーブ、スイス ７）３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル
−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２
−オール；入手先：フィルメニッヒ社、ジュネーブ、ス
イス ８）入手先：フィルメニッヒ社、ジュネーブ、スイス ９）入手先：フィルメニッヒ社、ジュネーブ、スイス １０）２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カ
ルボアルデヒド；入手先：インターナショナル・フレー
バーズ・アンド・フラグランシズ米国 １１）入手先：インターナショナル・フレーバーズ・ア
ンド・フラグランシズ米国 この組成物は、実施例１に記載の方法により得られた配
置（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｓ）および（１′Ｒ，２′Ｓ，
３Ｒ）の化合物（Ｉ′ａ）ならびに配置（１′Ｒ，２′
Ｓ，３Ｒ）および（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｓ）の（Ｉ′
ｂ）の混合物５０重量部をこれに加えると、レモン−ラ
イムタイプの快いカンキツ−グリーンノートを獲得し、
これは組成物に著しい新鮮さを与える。同量のゲラニル
ニトリルの添加は、同様にカンキツ−レモンタイプのノ
ートをこの組成物に与えるが、しかし得られた匂いは、
より脂肪性で新鮮さが低く、グリーレモンよりもレモン
グラスに似ていた。
【００７４】比較例１〜６ 下記の製品および物品は、適当な未付香ベースに、実施
例１に記載の方法により得られた配置（１′Ｒ，２′
Ｓ，３Ｓ）および（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｒ）の化合物
（Ｉ′ａ）並びに配置（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｒ）および
（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｓ）の（Ｉ′ｂ）の混合物、ゲラ
ニルニトリルおよびシトラールの表示の濃度における混
合物を加えて付香し、次いで、３０日間表示の温度で貯
蔵したものである。次いで、これらの物品および製品を
熟練した調香師の評価員によるブラインドテストによ
り、これらの匂い品質および一部についてはその色の変
化を評価した。得られた嗅覚品質の値は、下表には、下
記の意味を有する文字Ａ〜Ｅで表した。
例１に記載の方法により得られた配置（１′Ｒ，２′
Ｓ，３Ｓ）および（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｒ）の化合物
（Ｉ′ａ）並びに配置（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｒ）および
（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｓ）の（Ｉ′ｂ）の混合物、ゲラ
ニルニトリルおよびシトラールの表示の濃度における混
合物を加えて付香し、次いで、３０日間表示の温度で貯
蔵したものである。次いで、これらの物品および製品を
熟練した調香師の評価員によるブラインドテストによ
り、これらの匂い品質および一部についてはその色の変
化を評価した。得られた嗅覚品質の値は、下表には、下
記の意味を有する文字Ａ〜Ｅで表した。
【００７５】Ａ＝匂いに変化なし Ｂ＝匂いが僅かに変化した Ｃ＝匂いが明らかに変化した Ｄ＝匂いが強く変化し、不愉快となった Ｅ＝匂いが全く変化し、容認できない 匂いの強さは、１（最低）から１０（最高）のスケール
で表した。色の変化は、以下の意味を有する略字で示し
た。
で表した。色の変化は、以下の意味を有する略字で示し
た。
【００７６】ＳＣｏ＝僅かに着色 Ｃｏ＝着色
【００７７】
【表１】
【００７８】これらの例は、本発明による製品が、攻撃
的な媒体に対して安定であると知られているゲラニルニ
トリルよりもさらに安定であることを示している。従っ
て、この形の用途で高く評価された匂いを有する製品で
あり、かつ本発明の製品の匂いが著しく近いシトラール
に対する安定性の相違が、著しく大きく、本発明による
製品が安定性に関してシトラールより著しく優れている
ことが確認された。
的な媒体に対して安定であると知られているゲラニルニ
トリルよりもさらに安定であることを示している。従っ
て、この形の用途で高く評価された匂いを有する製品で
あり、かつ本発明の製品の匂いが著しく近いシトラール
に対する安定性の相違が、著しく大きく、本発明による
製品が安定性に関してシトラールより著しく優れている
ことが確認された。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年２月１２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 〔式中、ＸはＣ≡Ｎ基またはＣ（Ｈ）＝Ｏ基、かつＣ5
環は飽和または点線で示した位置の一つで二重結合を有
する〕の化合物または式（Ｉ）の化合物２種以上のあら
ゆる混合物。
環は飽和または点線で示した位置の一つで二重結合を有
する〕の化合物または式（Ｉ）の化合物２種以上のあら
ゆる混合物。
【化２】 で示され、配置（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｓ）または（１′
Ｒ，２′Ｓ，３Ｒ）を有する異性体、またはこれらの混
合物の形である、請求項２記載の化合物。
Ｒ，２′Ｓ，３Ｒ）を有する異性体、またはこれらの混
合物の形である、請求項２記載の化合物。
【請求項４】 請求項３記載の式（Ｉ′ａ）の化合物約
３０重量％および式：
３０重量％および式：
【化３】 の異性体約６０重量％から成り、その際式（Ｉ′ａ）の
化合物が配置（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｓ）または（１′
Ｒ，２′Ｓ，３Ｒ）を有する異性体、またはこれらの混
合物の形である、請求項２記載の混合物。
化合物が配置（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｓ）または（１′
Ｒ，２′Ｓ，３Ｒ）を有する異性体、またはこれらの混
合物の形である、請求項２記載の混合物。
【請求項５】 香料組成物または香料の匂いの改善、強
化または変性のための方法において、上記の組成物また
は上記の香料に有効量の請求項１から４までいずれか１
項記載の化合物または化合物の混合物を添加することを
特徴とする、香料組成物および香料の匂いの改善、強化
または変性のための方法。
化または変性のための方法において、上記の組成物また
は上記の香料に有効量の請求項１から４までいずれか１
項記載の化合物または化合物の混合物を添加することを
特徴とする、香料組成物および香料の匂いの改善、強化
または変性のための方法。
【請求項６】 匂い成分として、請求項１から４までの
いずれか１項記載の化合物または化合物の混合物を含む
香料組成物または香料。
いずれか１項記載の化合物または化合物の混合物を含む
香料組成物または香料。
【請求項７】 香水またはコロン、石鹸、浴用またはシ
ャワー用ゲル、シャンプーまたはその他のヘアケア製
品、化粧品調剤、ボディー脱臭剤または発汗抑制剤、空
気フレッシュナー、織物脱臭剤または柔軟剤、または汎
用家庭用クリーナーの形である請求項６記載の香料。
ャワー用ゲル、シャンプーまたはその他のヘアケア製
品、化粧品調剤、ボディー脱臭剤または発汗抑制剤、空
気フレッシュナー、織物脱臭剤または柔軟剤、または汎
用家庭用クリーナーの形である請求項６記載の香料。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｖ Ｃ１１Ｄ 3/50 Ｃ１１Ｄ 3/50 9/44 9/44 (54)【発明の名称】 ３−イソプロペニル−１，２−ジメチル−１−シクロペンタノールから誘導されるニトリルおよ びアルデヒド、これらの混合物、香料組成物および香料の匂いの改善、強化または変性の方法、 香料組成物ならびに香料
Claims (9)
- 【請求項１】 式： 【化１】 〔式中、ＸはＣ≡Ｎ基またはＣ（Ｈ）＝Ｏ基、かつＣ5
環は飽和または点線で示した位置の一つで二重結合を有
する〕の化合物または式（Ｉ）の化合物２種以上のあら
ゆる混合物。 - 【請求項２】 ＸはＣ≡Ｎ基、かつＣ5環は点線で示し
た位置の一つで二重結合を有する請求項１記載の式
（Ｉ）の化合物、またはこの形の化合物の２種以上のあ
らゆる混合物。 - 【請求項３】 式： 【化２】 の異性体の形である、請求項２記載の化合物。
- 【請求項４】 式（Ｉ′ａ）の化合物が配置（１′Ｒ，
２′Ｓ，３Ｓ）または（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｒ）を有す
る異性体、またはこれらの混合物の形である、請求項３
記載の化合物。 - 【請求項５】 請求項３記載の式（Ｉ′ａ）の化合物約
３０重量％および式： 【化３】 の異性体約６０重量％から成る、請求項２記載の混合
物。 - 【請求項６】 式（Ｉ′ａ）の化合物が配置（１′Ｒ，
２′Ｓ，３Ｓ）または（１′Ｒ，２′Ｓ，３Ｒ）を有す
る異性体、またはこれらの混合物の形である、請求項５
記載の混合物。 - 【請求項７】 香料組成物および香料の匂いの改善、強
化または変性のための方法において、上記の組成物また
は上記の香料に有効量の請求項１から６までいずれか１
項記載の化合物または化合物の混合物を添加することを
特徴とする、香料組成物および香料の匂いの改善、強化
または変性のための方法。 - 【請求項８】 匂い成分として、請求項１から６までの
いずれか１項記載の化合物または化合物の混合物を含む
香料の香料組成物。 - 【請求項９】 香水またはコロン、石鹸、浴用またはシ
ャワー用ゲル、シャンプーまたはその他のヘアケア製
品、化粧品調剤、ボディー脱臭剤または発汗抑制剤、空
気フレッシュナー、織物脱臭剤または柔軟剤、または汎
用家庭用クリーナーの形である請求項８記載の香料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH19972592/97 | 1997-11-11 | ||
| CH259297 | 1997-11-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11222454A true JPH11222454A (ja) | 1999-08-17 |
| JP4290787B2 JP4290787B2 (ja) | 2009-07-08 |
Family
ID=4237249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31766698A Expired - Fee Related JP4290787B2 (ja) | 1997-11-11 | 1998-11-09 | ３−イソプロペニル−１，２−ジメチル−１−シクロペンタノールから誘導されるニトリルおよびアルデヒド、これらの混合物、香料組成物および香料の匂いの改善、強化または変性の方法、香料組成物ならびに香料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6180814B1 (ja) |
| EP (1) | EP0916650B1 (ja) |
| JP (1) | JP4290787B2 (ja) |
| DE (1) | DE69803429T2 (ja) |
| ES (1) | ES2167829T3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008517957A (ja) * | 2004-10-29 | 2008-05-29 | チャイナ・ペトロリューム・アンド・ケミカル・コーポレイション | シクロペンタンカルボキシレート化合物、その製造のための方法及び中間体並びにその使用 |
| JP2014015427A (ja) * | 2012-07-10 | 2014-01-30 | Kao Corp | ３，７−ジメチル−２−メチレン−６−オクテンニトリル |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100028288A1 (en) * | 2006-08-28 | 2010-02-04 | Firmenich Sa | Malodor counteracting compositions and method for their use |
| US20110164834A1 (en) * | 2010-01-05 | 2011-07-07 | The Glad Products Company | Trash bag with malodor control |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2447170C2 (de) * | 1974-10-03 | 1983-02-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Substituierte Cyclopentene und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| GB1550004A (en) | 1976-12-03 | 1979-08-08 | Shell Int Research | Cyclopentane derivatives |
| US4168281A (en) * | 1977-12-27 | 1979-09-18 | Shell Oil Company | Cyclopentane aldehydes |
| GB2053199B (en) * | 1979-05-09 | 1983-07-06 | Polak S Frutal Work Bv | Nitriles and their use as perfume chemicals |
-
1998
- 1998-10-28 DE DE69803429T patent/DE69803429T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-28 EP EP98120349A patent/EP0916650B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-28 ES ES98120349T patent/ES2167829T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-04 US US09/185,535 patent/US6180814B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-09 JP JP31766698A patent/JP4290787B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-11-28 US US09/722,439 patent/US6410504B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008517957A (ja) * | 2004-10-29 | 2008-05-29 | チャイナ・ペトロリューム・アンド・ケミカル・コーポレイション | シクロペンタンカルボキシレート化合物、その製造のための方法及び中間体並びにその使用 |
| JP4881312B2 (ja) * | 2004-10-29 | 2012-02-22 | チャイナ・ペトロリューム・アンド・ケミカル・コーポレイション | シクロペンタンカルボキシレート化合物、その製造のための方法及び中間体並びにその使用 |
| JP2014015427A (ja) * | 2012-07-10 | 2014-01-30 | Kao Corp | ３，７−ジメチル−２−メチレン−６−オクテンニトリル |
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| Publication number | Publication date |
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