DE16707C - Herstellung von violetten und blauen Farbstoffen aus Paranitrobittermandelöl und sekundären bezüglich tertiären aromatischen Aminen - Google Patents
Herstellung von violetten und blauen Farbstoffen aus Paranitrobittermandelöl und sekundären bezüglich tertiären aromatischen AminenInfo
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Dieses Verfahren betrifft die Herstellung von violetten und blauen Farbstoffen der Rosanilinreihe
durch Condensiren des Paranitrobittermandelöls mit secundären und tertiären aromatischen
Aminen.
Auf diese Weise erhält man Nitroleukobasen des Triphenylmethans, welche durch Reduction
der Nitrogruppe in Derivate des Leukanilins übergeführt werden.
Die letzteren bilden den Ausgangspunkt für die Darstellung verschiedener Färbstoffe:
1. Man erhält daraus Farbstoffe durch directe Oxydation nach bekannten Methoden.
2. Man kann die Leukobasen zuerst methyliren,
äthyliren, benzyliren und phenyliren und durch nachfolgende Oxydation in Farbstoffe
überführen.
Dieselben Producte erhält man auch durch Methyliren, Aethyliren, Benzyliren und Phenyliren
der unter 1. bezeichneten Farbstoffe.
3. Die unter 1. und 2. bezeichneten Leukobasen und Farbstoffe können durch Behandeln
mit Schwefelsäure in Sulfosäuren übergeführt werden.
Entsprechend dieser allgemeinen Methode erhält man z. B. aus Paranitrobittermandelöl und
Diphenylamin eine Nitroleukobase nach folgender Gleichung:
QJI5. NH. C6 H, =
| C6 H4, |
NO2
COH |
| QH4,. | |
| C | C6 H4,. |
| TT |
NO2
NH- C6 H5
+ H2O.
Diese Nitrobase wird durch Reduction in ein Diphenylparaleukanilin übergeführt nach folgender
Gleichung:
C6 ZT4. NO,
C6 H,. NH. QH,
QH1-NH-QH,
+ 6 H= 2 H2 O-h
C6 H1 - NH2
C6 H1 - NH. C6 H5
C6 H4, - NH. C6 ZT5
Diphenylparaleukanilin.
Dieses Diphenylparaleukanilin liefert:
1. bei directer Oxydation Diphenylrosanilin nach folgender Gleichung:
C31 H27 N3-\-O = C31 ZT37 N3 O
Diphenylparaleukanilin Diphenylpararosanilin;
2. durch Phenyliren ein Triphenylleukanilin, welches durch Oxydation in Triphenylrosanilin
übergeführt wird, nach den Gleichungen:
C31HnN3 + QH5-NH2 = C37H31N3 + NH3
C31HnN3 + QH5-NH2 = C37H31N3 + NH3
Triphenylleukanilin,
C37 Ζξ, N3 -Λ-0 = C37 H31 N3 O
Triphenylleukanilin Triphenylrosanilin.
Ebenso kann Triphenylrosanilin erhalten werden durch Phenylirung des oben genannten
Diphenylrosanilins.
Specielles Verfahren.
Ein Gemisch von 5 Theilen Paranitrobittermandelöl, 12 Theilen Diphenylamin und 12 Theilen Chlorzink wird so lange auf ioo° erhitzt, bis das Aldehyd verschwunden ist. Die so er-
Ein Gemisch von 5 Theilen Paranitrobittermandelöl, 12 Theilen Diphenylamin und 12 Theilen Chlorzink wird so lange auf ioo° erhitzt, bis das Aldehyd verschwunden ist. Die so er-
haltene Schmelze wird zur Entfernung des Chlorzinks mit verdünnter Salzsäure ausgekocht,
wobei das Condensationsproduct als grünlichgelbe Masse zurückbleibt. Die Bildung desselben
erfolgt nach der Gleichung:
QH1
NO2
COH
■+■ 2 C12 ZT11 N=
C31 H25 Jv3 O2 + h% o.
Dieses Product wird zur Reduction der Nitrogruppe mit einer concentrirten Lösung von
Zinnchlorür erhitzt, bis eine durch Wasser abgeschiedene Probe in Alkohol leicht löslich ist.
Man fällt hierauf mit Wasser und stellt aus dem abgeschiedenen zinnhaltigen Hydrochlorat
nach bekannten Methoden die reine Amidobase dar.
Die Reduction erfolgt nach der Gleichung: C31 ZT25 IV3 O2+ 6 H= C31 H27 IV3 + 2 H2 O.
Dieses so erhaltene Diphenylleukanilin bildet den Ausgangspunkt für die Darstellung verschiedener
Farbstoffe.
Durch directe Oxydation, z. B. durch Erhitzen mit Quecksilberoxydsalzen , Arsensäure
oder Nitrobenzol unter Zusatz von wenig Eisenchlorür nach den für diese Agentien bekannten
Verfahren erhält man aus dem Diphenylleukanilin einen violetten Farbstoff, dessen Salze in
Alkohol leicht löslich sind, und welcher durch Erhitzen mit Schwefelsäure in Sulfosäuren verwandelt
werden kann.
Andere Farbstoffe erhält man aus dem Diphenylleukanilin, indem man dasselbe nach
bekannten Methoden methylirt, äthylirt oder phenylirt und die so erhaltenen Producte in
gleicher Weise oxydirt. Auch diese Farbstoffe lassen sich durch Erwärmen mit Schwefelsäure
in Sulfosäuren überführen.
Zur Reduction der Nitroleukobase können statt des Zinnchlorürs auch andere Reductionsmittel
verwendet werden.
An Stelle des Diphenylamins kann man andere secundäre und tertiäre aromatische Amine,
wie Methyl-, Aethyl-, Benzyldiphenylamin, Tolylphenylamin,
sowie die methylirten, äthylirten, benzylirten Aniline und deren Homologe anwenden.
Diese Basen werden in oben beschriebener
Weise mit Paranitrobittermandelöl bei Gegenwart von wasserentziehenden Mitteln condensirt
und in Farbstoffe übergeführt.
Alle diese Farbstoffe werden durch Schwefelsäure nach den bekannten Methoden in Sulfosäuren
übergeführt.
Statt der Farbstoffe kann man auch die Leukobasen sulfuriren und die gebildeten Sulfosäuren
mit oxydirenden Mitteln in Farbstoffe umwandeln.
Claims (5)
1. Die durch Condensation von Paranitrobittermandelöl
mit secundären und tertiären aromatischen Aminen erhaltenen Nitroleukobasen des Triphenylmethans werden durch
Reduction der Nitrogruppe in Leukanilinderivate übergeführt, welch letztere bei gelinder
Oxydation roth- und blauviolette Farbstoffe liefern. Als technisch verwendbar sind von den secundären und tertiären
aromatischen Aminen die folgenden erkannt: Monomethylamin!, Monäthylanilin, Monamylanilin,
Benzylanilin, Diphenylamin, Tolylphenylamin, Ditolylamin, Dimethylanilin,
Diäthylanilin, Aethylmethylanilin, Diamylanilin,
Methyldiphenylamin, Aethyldiphenylamin und Benzyldiphenylamin.
2. Die nach 1. erhaltenen Farbstoffe werden nach bekannten Methoden methylirt, äthylirt,
phenylirt oder benzylirt, wodurch blaue und blauviolette Farbstoffe entstehen.
3. Die unter 2. bezeichneten blauen und blauvioletten Farbstoffe werden auch erhalten,
indem man die nach 1. durch Reduction der Nitroleukobasen resultirenden Leukanilinderivate
zuerst methylirt, äthylirt, phenylirt oder benzylirt und die dabei entstehenden neuen Leukobasen mit gelinde wirkenden
Oxydationsmitteln behandelt.
4. Die nach 1., 2. und 3. erhaltenen Farbstoffe werden durch Behandlung mit Schwefelsäure
nach bekannten Methoden in wasserlösliche Sulfosäuren übergeführt.
5. Sulfosäuren der bezeichneten Farbstoffe werden auch erhalten, indem man die nach 1.
und 3. gewonnenen Leukobasen zuerst sulfurirt und die entstehenden Sulfoderivate
der Leukobasen in Farbstoffsulfosäuren überführt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE16707C true DE16707C (de) |
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| DENDAT16707D Active DE16707C (de) | Herstellung von violetten und blauen Farbstoffen aus Paranitrobittermandelöl und sekundären bezüglich tertiären aromatischen Aminen |
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