DE1669638A1

DE1669638A1 - Formmassen auf Basis von Bitumen,AEthylen-Mischpolymerisaten und Polyisobutylen

Info

Publication number: DE1669638A1
Application number: DE19661669638
Authority: DE
Inventors: Trieschmann Dr Dr Hans-Georg; Gueterbock Dr Hermann; Unterstenhoefer Dipl-Ing D Leo
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1966-03-08
Filing date: 1966-03-08
Publication date: 1970-09-24
Also published as: NL6702949A; FR1512974A; AT271006B; DE1669638B2; CH484953A; GB1173496A; BE694900A

Description

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unser Zeichen; 0.2. 24 127 HWz/Vt. Ludwigshafen/Rhein, den 7. März 1966

•Formmassen auf Basis von Bitumen, Äthylen-Mischpolymerisaten und Polyisobutylen

Es ist bekannt, daß man Bitumen mit Polyolefinen, wie Polyäthylen und Polyisobutylen, in beliebigen Mengenverhältnissen mischen kann. Derartige Formmassen, die auch bei geringen Zusätzen an Polyäthylen eine wesentlich höhere Standfestigkeit als reine Bitumina ä haben» finden als JCabelvergußmassen oder bei der Isolation elektrischer Kontakte Verwendung. Die Haftfestigkeit und Bruchdehnung dieser Formmassen aus Bitumen und Polyäthylen lassen jedoch noch zu wünschen übrig. Bei Formmassen aus Bitumen und Polyisobutylen befriedigt zwar die Haftfestigkeit, nicht jedoch ihre Standfestigkeit, da sie zum k&lten Fluß neigen* Die Alterungsbeständigkeit ist in beiden Fällen unbefriedigend, Entmischungserscheinungen treten auf, und ölige Bestandteile des Bitumens schwitzen leicht aus.

Weiterhin ist es aus der belgischen Patentschrift 642*091 bekannt, daß man Formmassen aus Bitumen und Äthylen-Mischpolymerisaten herstellen kann. Beträgt der Anteil der Äthylen-Mischpolymerisate mehr als 2o Gewichtsprozent-, so erhält man thermoplastische Stoffe mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften. Es wird für diese bekannten Form-nassen vorteilhaft ein Bitumen mit einer Penetration von 10 bis 210 verwendete Als Äthylen-Mischpolymerisate finden 83/66 - 2 -

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solche mit Vinylestem und/oder (Methjacry!verbindungen Verwendung.

In der französischen Patentschrift 1 353 416 und der britischen Patentschrift 969 169 sind Formmassel* aus Bitumen und Mischpolymerisaten aus Äthylen und Vinylacetat beschrieben» Formmassen aus Bitumen und solchen Mischpolymerisaten, die wesentlich weniger als 20 Gewichtsprozent der Mischpolymerisate enthalten, haben zwar einen erhöhten Erweichungspunkt, doch liegt ihr Brechpunkt für viele Anwendungen noch bei zu hohen Temperaturen. Außerdem läßt die Stabilität der Verteilung der Komponenten ineinander sowie die Alterungsbeständigkeit der Formmassen zu wünschen übrig. Dies wirkt sich bei stark beanspruchten, dünnen, im Freien liegenden Folien und Beschichtungen schon nach verhältnismäßig kurzer Zeit nachteilig aus. Die Alterung von Formmassen auf Basis von Bitumen und Äthylen-Mischpolymerisaten wird vor alle» durch Verdampfen der flüchtigen Ölanteile des Bitumens und durch Verharzen seiner aromatischen Anteile verursacht. Durch derartige Veränderungen der Bitumenkomponente kann es zu einer Entmischung und Versprödung der Formmassen, kommen. '

Für die PrüflJn|; der Alterung kommen eine Reihe von Tests in Frage. Beispielsweise kann eine Probe des Formmasse in einem Penetrationsgefäß 5 Stunden bei 200⁰C gehalten und nach dem Erkalten die Veränderung der Penetration bestimmt werden. Bei einem ähnlicheii Test werden dünne Folien von etwa 1 mm Stärke einer längeren Wärmebehandlung bei 70 bis 12O⁰G unterworfen und, die Veränderungen der Zugfestigkeit und Bruchdehnung gemessen. Diese sind

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ein gutes Maß für die Alterungsbeständigkeit der Proben. Eine bei den Wärmetests auftretende Entmischung der Komponenten kann auch an einer Verminderung des Haftvermögens bemerkt werden. Beim "Thin-Film-Test" {ASTM 3)6) läßt sich die erkaltete Schicht meist briJselig aus dem Penetrationsgefäß herausnehmen. Auch zeigt die Oberfläche vielfach einen ölig fetten Belag. Bei unveränderter Homogenität bleibt die Oberfläche der Proben glänzend, und die Proben haften auch nach dem fest noch auf ihrer Unterlage. Entmischungserscheinungen können auch mit einem Mikroskop nachgewiesen werden. Eine alterungsbeständige Probe weist vor und nach der Wärmebehandlung ein einheitliches Bild auf, das heißt, Kunststoff- und Bitumenteilchen sind gleichmäßig verteilt.

Als weiterer Test für die Alterungsbeständigkeit kommt eine künstliche Bewitterung in Präge. Hierbei wird eine 1 mm starke Schicht der Formmasse auf eine mit einem Sandstrahlgebläse behandelte Oberfläche einer Stahlplatte aufgebracht und in einem Weatherometer oder Gardnergerät Witterungszyklen ausgesetzt. Dabei zeigen sich auf der Oberfläche nicht alterungsbeständiger Proben Tiarbenbildung, Verfärbung, Abmehlen und/oder Ausschwitzen von Ölen.

Das Ausschwitzen von niedermolekularen Bestandteilen kann auch mit Hilfe des "Filterpapier-Tests" nachgewiesen werden: Von der Formmasse werden etwa 16 runde Scheiben mit 5 mm Durehmesser und 1 mm Stärke ausgeschnitten und auf Filterpapier gelegt. Die Proben mit dem Filterpapier werden in einem Wärmeschrank bei 70 bis 20O⁰C gelagert. Die austretenden niedermolekularen Bestandteile

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der Formmassen werden von dem Papier aufgesaugt und färben dieses. Dieser Te^t erlaubt sehr rasch eine Aussage über die Beständigkeit der Formmasse hinsichtlich des Entmischens der Komponenten und damit über ihre Alterungsbeständigkeit.

Ein weiterer Nachteil der aus der belgischen Patentschrift 642 091, der französischen Patentschrift 1 353 416 und der englischen Patentschrift 969 169 bekannten Formmassen ist ihre für viele Anwendungszwecke nicht ausreichende Kältebeständigkeit, So hat beispielsweise eine Mischung aus 70 Gewichtsprozent Bitumen mit einer Penetration von 25 und .30 Teilen eines Mischpolymerisats aus 75 Teilen Äthylen und 25 Teilen Vinylacetat, einen Brechpunkt nach Fraaß (DIN 1995) von -15 C. Dies bedeutet zwar gegenüber reinem Bitumen eine Verbesserung um etwa 12⁰C, doch reicht diese oft nicht aus.

Es wurde nun gefunden, daß sich ein besonders gutes Eigenschaftsbild ergibt bei Formmassen, enthaltend

A) zwischen 1 und 69 Gewichtsprozent Bitumen einer Penetration nach DIN 1995 von 1 bis 210,

B) zwischen 0,5 und 69,5 Gewichtsprozent Mischpolymerisate aus (a) 30 bis 97 Gewichtsprozent Äthylen und (b) 70 bis 3 Gewichtsprozent Vinylestern und/oder (Meth)acrylverbindungen,

C) zwischen 30 und 95 Gewichtsprozent Polyisobutylen eines Molekulargewichts von 1 000 bis 20Ö 000 sowie

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D) gegebenenfalls zusätzlich

D₁) zwischen 0,1 und 5 Gewichtsprozent ölige Butadienpolymerisate und/oder

Dp) zwischen 0,5 und 10 Gewichtsprozent hochmolekulare aliphatisehe Polysulfide und/oder

D₅) Füllstoffel

enthalten, wobei sich die Angaben in Gewichtsprozent für die f Komponenten A) bis D) auf die Gesamtmenge dieser Komponenten ohne Füllstoffe beziehen.

Die neuen Formmassen haben wie die bekannten Formmassen auf Basis Bitumen und Äthylen-Mischpolymerisaten vorzügliche elastische Eigenschaften. Zusätzlich weisen sie verbesserte Homogenität, verbesserte Alterungsbeständigkeit und verbesserte Kältebeständigkeit auf. Niedermolekulare Bestandteile schwimme«, aus den neuen Formmassen bei Normalbedingungen praktisch nicht aus. Ebenso zei- , gen diese Formmassen nach der Entlastung beim Zugversuch nur geringe bleibende Verformung. Diese Massen sind auch noch bei tiefen Temperaturen, beispielsweise bei -40⁰O, elastisch.

Lagert man beispielsweise Folien aus einer Formmasse aus 70 Teilen Bitumen und 3o Teilen eines Äthylen-Mischpolymerisates bei 70⁰G in einem Wärmeschrank, so kann nach vierwöehiger Lagerung ein Abfall der Bruchdehnung um 120 fo festgestellt werden. Dagegen bleibt die Bruchdehnung von Folien aus der gefundenen Formmasse unter den gleichen Lagerbedirigungen unverändert. Infolge der

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erhöhten Temperatur treten "bei der Formmasse aus nur zwei Komponenten niedermolekulare Bestandteile nach kurzer Zeit an die Oberfläche. Bei den neuen Formmassen treten innerhalb einer einjährigen Lagerung in einem Dunkelraum bei Bormaltemperatur keine niedermolekularen Anteile aus, und beim Filterpapier-Test zeigen die neuen Formmassen nach einer Lagerung von 180 Stunden bei 8O⁰C kein Ausschwitzen. Die bekannten Formmassen zeigen dagegen unter denselben Bedingungen schon nach 24 Stunden starkes Ausschwitzen. Das Filterpapier ist in diesem Fall schon nach dieser kurzen Zeit dunkelbraun verfärbt.

Die für die erfindungsgemäßen Formmassen geeigneten Bitumina haben nach DIU 1195 eine Penetration von 1 bis 210«

Für die Formmassen können u.a. Hochvakuum» und geblasene Bitumina

verwendet werden. Bei Verwendung von Hochvakuumbitumen wird der Formmasse vorzugsweise-Polyisobutylen mit einem mittleren Molekulargewicht beigegeben. Man erhält dadurch Massen, die auch bei tiefen Temperaturen noch elastisch sind· Die Penetration dieser Hochvakuum-Bitumina beträgt 1-11, und solche mit einer Penetration von 5 - 11 werden vorgezogen. Die Penetration der ge- ί blasenen Bitumina liegt bei 5-45.

Die für die Formmassen geeigneten Äthylen-Mischpolymerisate können in üblicher Weise, zum Beispiel nach dem Hochdruckpolymerisations=?erfahren bei Drücken über 1 000 Atmosphären oder auch nach T-ösüngs- oder EmulsionspolymerisatioB,s-Verfahren in wäßriger Dispersion bei Drücken zwischen etwa 100 und 400 Atmosphären

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aus Äthylen und Yinylestern und/oder copolymerisierlareii Acryl- und/oder Methacrylverbindungen hergestellt werden«, Dabei werden 30 bis 97 GewiohtsteiIe Äthylen mit 70 bis 3 Gewichtsteilen der anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren mischpolymerisiert» Geeignete Vinylester für die Mischpolymerisate sind insbesondere Vinylacetat und Vinylpropionat«, Geeignete (Meth)alry!verbindungen sin-i zum Beispiel Acryl- und Methacrylsäure und deren Ester, insbesondere mit geradkettigen oder verzweigten Alkanolen, die 1 bis 10 Kohlenstoffatome besitzen, sowie die gegebenenfalls an Stickstoffatomen substituierten Amide sowie Nitrile dieser Säuren. Gerannt seien im einzelnen Acryl- und Methacrylsäuremethyl-, propyl-, isobutyl-, cyclohexyl- und -2-äthylhexylester, Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylacrylamid, N-Äthylmethacrylamid", Acrylnitril und Methacrylnitril« Die für die Formmassen geeigneten Äthylen-Mischpolymerisate können sowohl nur einen oder mehrere

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Vinylester als auch nur eine oder mehrere (Meth)acrylverbindungen einpolymerisiert enthalten. Geeignet sind auch Mischpolymerisate, die sowohl Vinylester als auch (Meth)acrylverbindungen der genannten Art einpolymerisiert enthalten. Außerdem können für die Herstellung der Formmassen auch Gemische von Äthylen-Mischpolymerisaten der genannten Art verwendet werden.Ferner'sind-für die neuen Formmassen auch solche Äthylen-Mischpolymerisate geeignet, die außer den genannten Comonomeren weitere äthylenisch ungesättigte Verbindungen, zum Beispiel Maleinsäure- und Fumarsäureester, Vinyläther, wie Äthylvinyläther und Isobutylvinyläther oder Allylester oder Allyläther, wie Allylacetat, Diallylphthalat und Allylmethyläther, einpolymerisiert enthalten.

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Für die Formmassen werden Mischpolymerisate aus Äthylen mit Vinylestern und/oder (Meth)acrylestern, die bei Drücken oberhalb 1 000 Atmosphären», das heißt, im allgemeinen bei: Drücken zwischen 1 QOO und 3 000 Atmosphären, hergestellt sind, vorgezogen. Ton besonderem Interesse sind Formmassen, die Mischpolymerisate aus 50 bis 97 Gewichtsprozent Äthylen und 50 bis 3 Gewichtsprozent Vinylacetat oder 50 bis 3 Gewichtsprozent Acrylsäureester enthalten, wobei meist Acrylsäureester von Alkanolen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ale Mischpolymerisatkomponente verwendet werden.

Für die Formmassen kommen ölige-und kautechukelastische Polyisobutylene in Frage, deren Molekulargewichte von 1 000 bis 200 betragen. Ölförmiges Polyisobutylen hat ein. Molekulargewicht *on etwa 1 00Ö bis 5 000_$ kautsGhukelastisches von etwa 5 000 bis 200 000.'. . . .

Die geeigneten öligen Butadienpolymerisate haben im allgemeinen Molekulargewichte zwischen 500 und 8 000. In Frage kommen Homo- und Mischpolymerisate des Butadiens, die in üblicher Weise hergestellt sein können. Die Mischpolymerisate sollen mindestens 50 Gewichtsprozent Butadien einpolymerisiert enthalten. Als Mischpolymerisationskomponente kommen besonders vinylaromatische Verbindungen, wie Styrol" und ^-Methylstyrol, in Betracht. Von besonderem Interesse sind ölige Mischpolymerisate aus 93 bis 80 Gewichtsprozent Butadien und 7 bis 20 Gewichtsprozent o(-Methylstyrol. Blockmischpolymerisate aus Butadien und öl-Methylstyrol dieser Zusammensetsung, in denen da@ Butadien unter 1,2-Verknüpfung eingebaut ist, werden als ölige Butadienpolymerisate vorgezo-

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gen. Derartige Blookmischpolymerisate haben Molekulargewichte von 2 000 Ms 8 000. .

Als hochmolekulare aliphatische Polysulfide kommen vor allem flüssige Produkte .iia Frage,, die in üblicher Weise, zum Beispiel durch Umsetzen von Dichloräthylformal mit ITatriumpolysulfid, hergestellt sein können» Ihr Molekulargewicht liegt vorzugsweise zwischen 500 und 5 000, ihre Viskosität zwischen 250 und 4 500 cp. Polysulfide dieser Art sind zum Beispiel aus Houben-Weyl, »Methoden der Organischen Chemi$", Band XIV/2, S. 591, Georg !Dhieme Verlag, Stuttgart, 1963, "bekannt. Sie können auch als Thioplaste "bezeichnet werden»

Urfindungsgemäße Formmassen mit kautschukelastisehen Eigenschaften enthalten zwischen 1 und 69 Gewichtsprozent Bitumen, zwischen 0,5 und 69,5 Gewichtsprozent Äthylen-Mischpolymerisate und zwischen 30 und 95 Gewichtsprozent Polyisobutylen. Werden als weitere Komponenten ölige Butadienmischpolymerisate verwendet, so "beträgt ihr Anteil zwischen 0,1 und 5 Gewichtsprozent., Polysulfide werden in einer Menge zwischen 0_v5 und 10 Gewichtspruzosat eingesetzt.

Die neuen Formmassen können in üblicher Weise durch Vermischen von Bitumen,, Äthylen-Mischpolymerisaten und den weiteren Komponenten in den üblichen Mischvorriihtungen, wie Knetern, Extrudern und Walzwerken hergestellt werden. Die For-Kaiassen können in üblicher Weise, zum Beispiel mit Extrudern., Spritzgußmaschinen und Pressen, zu geformten Gebilden, wie Eohren_s Schläuchen^ Profilstäbenj Dichtungen, Gehäuseteilen und Behältern, verarbeitet werden. Geformte Gebilde aus den Formmassen können leicht unter

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Anlösen ihrer Oberfläche mit Lösungsmitteln oder unter oberfläch liehem Anschmelzen miteinander weTbunaen werden. Folien aue der Formmasse können auch mit HeißfeitumeB. bei iEemperaturen von 150 - 24O⁰C verklebt werden.

Weiterhin eignen sich die Formmassen zur Herstellung von Formkörpern sowie 2!um Korrosionsschutz beliebiger Gegenstände und zur Herstellung elastischer Korrosionsschutsbinden für Rohrlei- tungeiie Auch können die Formmassen in feinteiliger Form zur Her- ^ stellung von Überzügen nach dem Wirbelsinter- und Flammspritzverfahren verwendet werden. _ ■ "⁼ '."

Den Formmassen können die üblichen Füllstoffe, wie Holzmehl, Ruß, Kieselgur, Kaolin, Quarzpulver_g Gesteinssplitt, Sand, Glasfasern und -Steinwolle sowie Gummimehl, Wollfilz_# Jute oder Synthesefasern zugesetzt werden, wodurch die mechanische Festigkeit und das elastische Verhalten der Formmassen noch verbessert werden kann.

Formmassen, die äußer feinteiligen Mineralischen Füllstoffen ^ der genannten Art noch mineralische Füllstoffe mit Korngrößen von über 0,09 bis 20. mb, wie Sand und Gesteiiissplitt, enthalten,

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können mit besonderem Torteil~ ;zut*. Heratel-lung von gegossenen oder gewalzten Rohren sowie ..^^i StraSendeeken und Bodenplatten verwendet xverden. Derartige Formmassen enthalten im all gemeinen ' 4 bis 10 Gewichtsprozent Bitumens, 2 bis 20 Gewichtsprozent Äthylen-Mischpolymerisat- und 6 Ms 26 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Formmasse, mineralische Füllstoffe mit Korxigrössen von über 0_s09 bis 20 mm.

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-Formmassen* die faserförmige Füllstoffe, wie Glasfasern, Asbest, Steinwolle, Wollfilz, Jute und/oder synthetische Fasern, gegebenenfalls zusätzlich zu mineralischen Füllstoffen der genannten Art, enthalten, weisen eine besonders hohe Standfestigkeit auf. In derartigen Formmassen liegt der Anteil an faserförmigen Füllstoff en im allgemeinen zwischen 5 und 80 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Formmasse _&

Die in äeu folgenden Beispielen pngegebenen Teile sind Gewichtsteile« . ^;

Beispiel 1

50 Teile Polyisobutylen mit einem Molekulargewicht von 200 000 werden in einem diskontinuierlich arbeitenden Schaufelkneter bei einar Temperatur τοώ. 160⁰C vorgeknetet. Mach 10 min werden gleichzeitig 20 Gewichtsteile Bitumen und 30 Gewichtsteile Äthylen-Mischpolymerisat zugegeben und die Temperatur auf 180⁰C erhöht. Das Bitumen hat nach DIH 1995 eine Penetration von 80 und einen Erweichungspunkt von 45⁰C (Ring und Kugel). Das Mischpolymerisat, das in üblicher Weise bei einem Drude von über 1 000 atü hergestellt wird, besteht aus 82 Gewichtsteilen Äthylen und 18 Gewichtsteilen n-Butylaerylat und hat einen Schmelzindex von 2. Man erhält rasch eine homogene Formmasse, aus der anschließend auf einem Yialswerk eine Folie τοπ 2,5 am Stärke hergestellt wird.

Die Zugfestigkeit der Folie beträgt nach DIN 53 455 5o kp/cm und die Bruchdehnung 550 ^o Die Sormmasee zeigt nach einer Lagerung von Wochen bei 90⁰O keinen Abfall der Zugfestigkeit und

Bruchdehnung* -

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Beispiel 2

70 Teile Polyisobutylen mit einem Molekulargewicht von 200 000, 10 Teile Bitumen und 20 Teile Äthylen-Mischpolymerisat werden wie in Beispiel 1 in einem Schaufelkneter bei einer Temperatur von 180⁰C 10 min vorgemischt. Anschließend wird die vorgemischte Masse mit Hilfe eines Stempels einem kontinuierlich arbeitenden Kneter mit Austragschnecke zugegeben und über §ine Breitschlitzdüse als 3 mm starke Folien ausgetragen. Das Bitumen hat nach DIIT 1995 eine Penetration von 200 und'einen Erweichungspunkt (Ring und Kugel), von 4O⁰Co Das Mischpolymerisat besteht aus 75 Teilen Äthylen und 25 Teilen Vinylacetat und hat einen Schmelzinder von 25. Die so hergestellte Folie hat nach DIF 53 455 eine Zugfestigkeit von 45 kp/cm und eine Bruchdehnung von 600 i<>. Folien aus dieser Formmasse zeigen nach längerer Bewitterung im Freien und bei einer Bestrahlung im Xenontestgerät keinerlei Veränderungen.

Beispiel 3

In einem Planetenrührwerk mischt man bei einer Temperatur von 160⁰C 40 Teile Hochvakuumbitumen der Penetration 2 - β und ©ines Erweichungspunktes von 100⁰C -mjit 8 Teilen eines öligen Mischpolymerisats aus 10 Gewichtsprozent ^-Methylstyrol und 90 Gewichtsprozent Butadien,, Fach 5 min Hührzeit gibt man 42 Teile Polyisobutylen mit einem Molekulargewicht von 100 000 und 18 Teile Äthylen-Mischpolymerisat, bestehend aus 8o Teilen Äthylen und 20 Teilen tert-Butylacrylat, ZU₀ Dabei wird die Temperatur auf 20O⁰C erhöht. Man erhält eine Formmasse mit hervorragender Alterungsbeständigkeit . !lach 30tägiger Lagerung bei 70⁰C tritt keine Ver-

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schiechterung ein_e Die Bruchdehnung hat nach diesem Test noch den Anfangswert von etwa 450 ^₀

Beispiel 4

Gemäß Beispiel 1 werden in einem Schaufelkneter 25 Teile Polyisobutylen mit einem Molekulargewicht von 5Ö 000 und 40 Teile Polyisobutylen mit einem Molekulargewicht von 200 000 mit 15 Teilen Bitumen und 20 Teilen Ithylen-Mischpolymerisat gemischt. Die Temperatur im Kneter beträgt 200⁰C. Das Bitumen hat nach DUST 1995 eine Penetration von 25 und einen Erweichungspunkt yon 60⁰O. Das Mischpolymerisat besteht aus 82 Teilen Äthylen und 18 Teilen n-Butylacr-ylat und hat einen Schmelzindex von etwa Nach 10 min Knetzeit werden bezogen auf diese Masse 50 Gewichtsprozent Schieieitfuehl zugegeben und weitere 15 min bei konstanter Temperatur geknetet« Anschließend wird auf einem Walzwerk eine 2 mm starke Folie hergestellt, die nach DIlT 53 455 eine Zugfestigkeit von 7ο kp/cm und eine Bruchdehnung von 350 $ hat.

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Claims

1S69638 Patentansprüche

1. Formmassen, enthaltend '

A) zwischen 1 und 69 G-ewiohtsproseaai Bitumen einer Peneration nach DIN 1995 von 1 bis 210,

B) zwischen 0,5 und 69»5 Gewichtsprozent Mischpolymerisate aus (a) 30 bis 97 Gewichtsprozent Äthylen und (b) 70 bis 3 Gewichtsprozent Vinylestem und/oder (Meth)acrylverbindungen,

C) zwischen 30 und 95 Gewichtsprozent Polyisobutylen eines Molekulargewichts von 1 000 bis 200 000 sowie

B) gegebenenfalls zusätzlich

D-.) zwischen 0,1 und 5 Gewichtsprozent .ölige Butadienpolymerisate und/oder ₆

D„) zwischen 0,5 und10 Gewichtsproseat hochmolekulare aliphatlsche Polysulfide und/oder

D,) Füllstoffe, .

wobei sich die Angaben in Gewichtsprozent für die Komponenten A) bis D) auf die Gesamtmenge dieser Komponenten ohne. Füllstoffe

beziehen; .

2. Fonnmas sen nach Patentanspruch 1, enthaltend, als Komponente B) ein Mischpolymerisat ai|s (a) 50 bis 97 Gewiehtsprozent Äthylen und (b) 50 bis 3 Gewichtspwosent Vinylace-fea-fc»

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3. Formmassennach Patentanspruch I₉ enthaltend als Komponente B) ein Mischpolymerisat aus (a) 50 "bis 97.-Gewiehtsproseilt Äthylen und (t>) 50 bis 3 Gewichtsprozent Acrylsäureestern. _}

BABISGHS AIILIN- & SODAt-FABRIK AG

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