DE2534049A1 - Schlagfeste formmassen auf basis von polyvinylchlorid - Google Patents

Schlagfeste formmassen auf basis von polyvinylchlorid

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Description

Schlagfeste Formmassen auf Basis von Polyvinylchlorid
Die Verbesserung der Schlagzähigkeit von Polyvinylchlorid wird üblicherweise durch Zumischen von Elastomeren aus Äthylen-Vinylacetat bzw. durch Pfopfpolymere von Vinylchlorid auf Äthylen-Vinylacetat-Copolymere gelöst. Als Nachteil dieser Formmassen sind aber immer wieder Verarbeitungsschwierigkeiten zu verzeichnen, insbesondere dann, wenn beispielsweise auf Extrudern Produkte mit K-Werten über 65 verarbeitet werden sollen. Bezeichnend sind in diesen Fällen mangelnde Homogenität sowie Oberflächenrauhxgkext der Produkte.
Eine ganze Reihe von Verarbeitungshilfen beseitigen diese Schwierigkeiten nicht. Bei Erhöhung der Verarbeitungstemperaturen oder verstärkter mechanischer Scherung während der Plastifizierung tritt eine thermische Schädigung der Formmassen auf, die einen Abfall der Kerbschlagzähigkeit der Fertigteile nach sich zieht. In der DT-OS 23 35 734 wird die Verarbeitung der Polymermischungen dadurch begünstigt, daß als Verarbeitungshilfe ein Äthylen-Vinylacetat-Copolymeres mit hohem Vinylacetatgehalt verwendet wird, allerdings sind hierbei insbesondere bei niedrigem Polymerisationsgrad, hin und wieder Probleme des Trockenvermischens aufgetreten.
Aufgabe der Erfindung ist es, diese Nachteile zu beseitigen und eine bessere Homogenität der Verarbeitungshilfe in der Pulvermischung zu erreichen.
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Gegenstand der Erfindung sind schlagfeste Formmassen auf der Basis von Polyvinylchlorid und von Vinylchlorid gepfropften Äthylen-Vinylacetat—Copolymeren, bestehend aus
A) 20 bis 80 Gev.-% Polyvinylchlorid mit einem K-Wert von 55 bis
B) 19,5 bis 75 Gew.-% eines mit Vinylchlorid gepfropften Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren mit 30 bis 55 Gew.-% Vinylacetat, wobei als Pfropfpolymergrundlage 5 bis 60 Gew.-% Äthylen-Vinylacetat-Copolymer verwendet wird, mit einem K-Wert von 55 bis 80f
und die Mischung aus A und B insgesamt zwischen 3 und 11,7 Gew-96 Äthylen-Vinylacetat enthält und
C) O,5 bis 10 Gew.-% eines mit Vinylchlorid gepfropften Äthylen-Vinylacetats mit 5 bis 6o Gew.-% Äthylen-Vinylacetat, vorzugsweise 40 bis 55 Gew.-?4 Äthylen-Vinylacetat, mit einem Vinylacetatgehalt von 60 bis 9O Gew.-?6.
Durch die Verwendung der Komponente C wird es ermöglicht, Polymere mit noch höheren K-Werten als bisher zu verarbeiten, d.h. die Gelier- und Fließeigenschaften der Formmassen so günstig zu beeinflussen, daß die Formkörper bessere Homogenität und Zähigkeit aufweisen* Die Verwendung der neuen Komponente C ermöglicht die Einarbeitung der Verarbeitungshilfe vorzugsweise in Kaltmischern, wogegen bisher die Einmischung der Äthylen-Vinylacetat-Copolymer-Verarbeitungshilfe vorzugsweise im Heißmischer erfolgte.
Durch die Verwendung niedrigerer mit Vinylchlorid gepfropfter Äthylen-Vinylacetat-Copolyraerer der Komponente B wird außerdem die Phasenstruktur der Fertigprodukte günstig beeinflußt und damit die Verteilung der Äthylen-Vinylacetat-Polymerphase in der Polyvinylchloridphase verbessert.
Als Komponente A kann jedes Polyvinylchlorid, beispielsweise Suspensions-, Emulsions- und Blockpolyvinylchlorid mit K-Verten zwischen 55 und 75 * gemessen in Cyclohexan (1 %ige Lösung) eingesetzt werden. Meistenteils wird Suspensionspolyvinylchlorid verwendet. Vorzugsweise enthalten die Formmassen 40 bis 70 Gew.-?4 an Polyvinylchlorid.
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Die Komponente B wird durch Aufpfropfen von Vinylchlorid auf co— polymeres Äthylen-Vinylacetat hergestellt. Das Copolymere enthält 30 bis 55 Gew.-S6 Vinylacetat und weist eine Mooney-Viskosität von 20 bis 50, bestimmt nach DIN 53 523, auf. Das Aufpfropfen erfolgt nach bekannten Verfahren, z.B. durch Lösen der Copolymeren in raonomerem Vinylchlorid, Dispergieren in wäßriger Phase und Polymerisieren mit Hilfe von Radikalbildnern, oder durch Pfropfen des Vinylchlorids auf einen Copolymerlatex. Das Pfropfprodukt enthält 5 bis 60 Gew.-% Äthylen-Vinylacetat-Copolymeres und weist einen K-Wert von 55 bis 80 auf, bestimmt in Cyclohexan (1 %ige Lösung). Zur Verbesserung der Schlagzähigkeit reicht eine Zugabe der Komponente B in der Menge aus, daß die Mischung aus A und B insgesamt zwischen 3 und 11,7 Gew.-% an Äthylen-Vinylacetat enthält.
Ein höherer K-Wert einer Pfropfcopolymerkomponente ergibt sich bei niedrigem Vinylchloridpfropfungsgrad. Dem Fachmann ist bekannt, daß beispielsweise ein mit 50 Gew-$ Vinylchlorid gepfropftes Äthylen-Vinylacetat einen höheren K-Wert besitzt als ein 90 %ig gepfropftes des gleichen Äthylen-Vinylacetats.
Auch die Verwendung einer mit Vinylchlorid hochgepfropften Komponente B ohne Abmischung mit Komponente A wäre in manchen Fällen denkbar.
Die Komponente C ist ein axt Vinylchlorid gepfropftes Äthylen-Vinylacetat-Copolyraeres mit 5 bis 60 Gew.-?4 Äthylen-Vinylacetat, vorzugsweise 40 bis 55 Gew.-% Äthylen-Vinylacetat, mit einem Vinylacetatgehalt von 6O bis 90 Gew.-?£. Die Komponente C muß in solchen Mengen angewandt werden, daß 1 bis 4 Gewichtsteile des Äthylen-Vinylacetat-Copolymers mit hohes Vinylacetatgehalt im Vinylchlorid-Pfropfpolymeren in der Gesaratraischung enthalten ist. Diese Polymeren werden in ähnlicher Weise wie die in der DT-OS 2 335 734 beschriebenen hergestellt.
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Die Mischung der pulverförraigen Komponenten kann einfachheitshalber in Kaltmischern erfolgen.
Den Formmassen werden die für die Verarbeitung üblichen Hilfsstoffe zugegeben, wie beispielsweise Stabilisatoren in Mengen von 0,5 bis 3 Gew.-%, Gleitmitteln in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, Chelatoren, Pigmente und Farbstoffe . Ebenso ist es möglich, Füllstoffe einzuarbeiten. Als Stabilisatoren und Verarbeitungshilfen kommen die in der DT-OS 2335734 genannten infrage. Auch lassen sich die Formmassen für die in der DT-OS 2335 734 genannten Zwecke mit gleichem bzw. besserem Erfolg verwenden.
Beispiel 1
Aus den folgenden Komponenten wurde durch 10-minütiges Mischen in einem Mischer eine homogene Pulvermischung hergestellt;
A) 50 Gew.-Teile Suspensions-PVC mit K-Wert 60
B) 50 Gew.-Teile Pfropfcopolymer aus Vinylchlorid mit 10 Gew.-Teilen
Athylen-Vinylacetat-Copolymeren^mit 45 Gew.-% Vinylacetat und einem K-Wert von 68
C) 4 Gew.-Teile Pfropfcopolyraerisat mit Vinylchlorid auf Äthylen-
Vinylacetat-Copolymergrundlage mit 50 Gew.-% Äthylen-Vinylacetat, welches 60 Gew.-% Vinylacetat enthält
sowie
2,5 Gew.-Teile fester Barium-Cadiaium-Stabilisator 0,5 Gew.-Teile Chelator (Organophosphit)
2 Gew.-Teile epoxidiertes Sojaöl
1 Gew.-Teil Gleitmittel auf der Basis Hydroxxstearxnsaure, langkettige Dicarbonsäureester und Polyäthylenwachs
2,5 Gew.-Teile Verarbeitungshilfe modifizierter Acrylate
3 Gew.-Teile Titandioxid.
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Während die Gelierzeit der Pulver und das Extrudieren von Platten vergleichbar vorteilhaft zu erreichen ist, wie in Beispiel 1 mit Pulvermischung A der DT-OS 2 335 73^,.ist die Wärmestabilität der Mischung entsprechend Beispiel 1 dieser Anmeldung weiter verbessert. Erste Verfärbungen der Prüfplatten treten erst nach 60-minütiger Ofenlagerung bei 190 C ein.
Die Kerbschlagzähigkeit wird weiter gegenüber Beispiel 1 der Hauptanmeldung verbessert. Es ergaben sich bei 23 C Kerbschlagzähigkeiten von 28,9 (angebrochen) und 3>5 bei -20 C.
Beispiel 2
Aus den folgenden Komponenten wurde wie in Beispiel 1 eine homogene PulVermischung hergestelltt
A) 50 Gew.-Teile Suspensions-PVC mit einem K-Wert von 70
B) 50 Gew.-Teile Pfropfpolymer wie in Beispiel 1
C) 4 Gew.-Teile wie in Beispiel 1
sowie Hilfs- und Verarbeitungsstoffe wie in Beispiel 1, aber 2 Gew.-Teile Verarbeitungshilfe auf der Basis modifizierter Acrylate.
Auf einem Prüfmeßextruder der Firma Göttfert,Buchen, wurdendie Mi- · schlingen I, II und III auf ihre Fließ- und Geliereigenschaften geprüft. Es ist dies ein Einschneckenextruder, mit dem die Fließ- und Geliereigenschaften von Polyvinylchloridmassen bestimmt werden können. Als Maßeinheit wird die spezifische Leistungseinleitung
_ Drehmoment χ Drehzahl , Newton χ Meter » ~ Ausstoß in kg kg
verwendet.
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253-4
Als spezifische Leistungseinleitungen ergaben sich bei Verwendung der Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren (I) bzw. der Vinylchlorid gepfropften Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren nach Beispiel 2 (II) bzw. ohne Komponente C (ill) die folgenden Werte bei verschiedenen Drehzahlen:
10 ,5 (Upm) 20 ,2 (Upm) 30 (Upm) 40 (Upm)
I 53 ,2 XlO3 69 ,5 XlO3 81,1 . 103 88,2 χ 103
II 45 ,0 χ 103 65 ,9 XlO3 79,6 χ 103 86,8 X 103
III 63 χ 103 80 XlO3 88,4 χ 103 99,8 X 103
Diese Ergebnisse zeigen, daß die spezifische Leistungseinleitung bei der Verarbeitung der erfindungsgemäßen Mischung (II) bei allen Umdrehungszahlen der Extruderschnecke am geringsten ist und damit die Formmasse bei erfindungsgemäßer Verarbeitung am wenigsten beansprucht wird. Die erfindungsgemäße Formmasse zeigt beim Vergleich den geringsten Verarbeitungswiderstand· Der Vergleich der Oberflächen ergab keine Unterschiede.
Ebenso vorteilhaft entwickelt sich die Kerbschlagzähigkeit gegenüber dem Beispiel 1 der DT-OS 2 335 734. Die Kerbschlagzähigkeit der erfindungsgemäßen Mischung ergibt sich zu 45,7 (angebrochen) bei 23 C und 9,0 bei -2O°C.
Die ¥ärmestabilität wird ebenso weiter verbessert, so daß erst bei < 60-minütiger Ofenlagerung bei 19O C erste Braunverfärbung eintritt·
i Bei der Plattenextrusion zeigen die erfindungsgemäßen Formmassen gleichmäßigere Vandstärkenverteilung und glattere Oberflächen.
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Claims (1)

  1. Patentanspruch
    Schlagfeste Formmassen auf der Basis von Polyvinylchlorid und Vinylchlorid gepfropften Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren, bestehend aus
    A) 20 bis 80 Gew.-?6 Polyvinylchlorid mit einem K-Werfc von 55 bis 75
    B) 19,5 bis 75 Gew.-# eines mit Vinylchlorid gepfropften Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren mit 3O bis 55 Gew.-96 Vinylacetat, wobei als Pfropfpolymergrundlage 5 bis 6o Gew.-?6 Äthylen-Vinylacetat-Copolymer verwendet wird, mit einem K-¥ert von 55 bis 8O1
    und die Mischung aus A und B insgesamt zwischen 3 und 11,7 Gew.-% Äthylen-Vinylacetat enthält, und
    C) 0,5 bis 10 Gew.-96 eines mit Vinylchlorid gepfropften Äthylen-Vinylacetats mit 5 bis 60 Gew.-96 Äthylen-Vinylacetat, vorzugsweise 40 bis 55 Gew.-% Äthylen-Vinylacetat, mit einem Vinylacetatgehalt von 6O bis 90 Gew.-% .
    709808/ 1 102
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