DE1668871A1

DE1668871A1 - Quaternaere Ammoniumverbindungen und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE1668871A1
Application number: DE19681668871
Authority: DE
Inventors: Dadekian Zaven Armen
Original assignee: Baird Chemical Industries Inc
Current assignee: Baird Chemical Industries Inc
Priority date: 1966-07-18
Filing date: 1968-02-23
Publication date: 1972-02-24
Also published as: BE710970A; BE710971A; CH501580A; NL6802352A; FR1572247A; DE1643235B2; NL6709647A; FR1572248A; LU55555A1; CH526906A; GB1220947A; US3607919A; GB1221224A; CH276269A4; US3836669A; ES350827A1; US3472900A; SE369729B; CH258868A4; ES350826A1

Description

Baird Chemical Industries, Inc., Few Yark, K-Y., V. St. A. Quaternäre Ammoniumverbindungen und ihre Verwendung

Die Erfindung betrifft neue germicide Zusammensetzungen und ihre Verwendung ale Germicide für.verschiedene Sonderzwecke»

Sie germiciden Zusammerlaetzungen nach dieser Erfindung ent-· halten eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel

worin R₁ und S₂ Alkylrtste mit 8 - 12 Koh2»netoffetöa«n bedeuten und zueaolmcn durchschnittlich 9 - ^ 1 Kohlenstoff■> atoee haben und worin R, eine niedere Alkylgruppe mit

20310^/1543

1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine niedere Alkanolgruppe. mit

2 oder 3 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe oder eine

--"' ohlor- öder alkylsubstituierte Aralkylgruppe, R> eine niedere

.'·'■. niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine/Alkanol giuppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen und X~ Chloride ^Λ Äthosulfat oder Methoeulfat bedeuten. R₁ und H» können untereinander gleioh oder voneinander rerschiedene Terzweigte oder ge rad get t Ige, vorzugaweise normale Alkylreste sein. R,

ist vörzug8wei$e Methyl, Äthyl, Hydroxyäthy!,Benzyl, Chlorbenzyl, Dichlarbenzyl oder eine Alkylbensylgruppe mit 1 bis

3 Alkylsubetituenten mit insgesamt nicht mehr als.6 Kohlenstoffatomen in allen Alkyleubstituenten. R₄ let vorzugsweise Methyl oder Äthyl.

Beispiele fUr diese quaternären Anaoniuaverbindungen sind DidecyldimethylammoniuBChlorid, Didecyldimethylammoniummetho=· sulfat» BiäQcyldimethylemmonttattiäthoaulfet, Didecylmethylpropylemmoniumchlorid, Didecylmethylbutylammoniumohlorid,Di = . d ecylme t hy lbenBylammoniuEchlor id _T Did β cyläthy lbenzy laramon iuramethoaulfat, Dideöylaethyläthylemmoniutachlorid, Sldecyl&iäthyl* ammoniiimchlorid, DideoylBethyl-4-ohlorben2ylfimmoniumohlärid, . Did ecylmethyl-3,4-diohlorbensyleamoniumchlorid, Deoyloctyldioethylömmoniuachlorid, O«oylootylbefwylmethylammoniumohlo> rid, Decyldodeoyldimetbylammoniumohlorid, Daoyldodeoyläthylmethylammoniumchlorid, Dinonylmethyl-2_β4^dimet^>hyibenzylammonitim~ chlorid, Diundecyldlmethylammoniuöqhlorid, Dinonylhydroxyäthyl-

209809/154 3

BAD OBlGlNAL

methylchloridj Didecylhydroxypropylmethylchlorid und Di= unäecyldihydroxyäthylchlorid« Gemische aus Verbindungen, die Diootyl-9 Dideeyl~ und Decyloety!verbindungen oder Didecyl-, Didödecyl- und Decyldodecyrtrerbindungen enthalten, liegen ebenfalls im Rahmen der Erfindung» Viele der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind neue Stoffe. Dazu gehören beispielsweise die Dodecyialky!benzyl- und substituierten -rbenzy!verbindungen undrdief.DioctylrJDidecyl«= und die pidecyl-Didodecyl-Gemieche» . ν

Germicide Zusammensetzungen,, die die quaternären Ammoniumverbindungen nach dieser Erfindung enthalten, »eisen' gegenüber scheinbar ähnlichen Zusammensetzungen die andere nähe verwandte quaternäre Verbindungen enthalten, überraschende Eigenschaften auf. Insbesondere zeigen die Zusammensetzungen aussergewbhnliche germicide Aktivität und ungewöhnlich hohe Verträglichkeit mit hartem Wasser und organischem Schmutz. Sie. ^;eind ferner mit anionischen oberflächenaktiven Mitteln in genügend hohem Ausmaß verträglich, so daß sie zur sanitären oder desinfizierenden Behandlung harter Oberflächen in Gegenwart von anionischen oberflächenaktiven Mitteln brauchbar sind. Aufgrund aller dieser einzigartigen Eigen-*» schäften sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen besonders zur desinfizierenden und sanitären Behandlung harter Oberflächen vorteilhaft. Die Verbindungen mit durchschnittlich 9 kohlenstoffatomen in den langkettigen Alkylgruppen

209809/

sind ferner besonders für Wsschsweoke geeignet«

Die für die erfindungsgemäßen Zwecke verwendeten qyaternären Ammoniumverbindungen können nach beliebigen bekannten Ver= fahren hergestellt werden (TerglEicho sum Beispiel JU W, RaI-ston, et aloi, J. Org. Chein.- 13₉ S« 186 (1948).

Zur desinfizierenden und sanitären Behandlung harter Ober·= flächen werden die quaternären Ammoniumverbindungen itn allgemeinen in einer gebrauchefertigen Verdünnung angewandt, die je nach dem Verwendungszweck 50 bis 2 500 Teile/Million qiiater« näre Verbindungen enthält„ Vorzugsweise werden die. quaternären Verbinduageη als Konzentrat zubereitet, das Wasser und einen niederen Alkohol, Z₀B. Methanol, Äthanol oder IsopropanoX ale Lösungsmitteisystem enthält» In 1 (S-ewichtsteil des gesamten Lösungsmittels;., werden O₅5 bis 4 Teile der quaterVerbindung gelöst.

Es ist eine besonders überraschende Eigenschaft der quaternären Verbindungen nach dieser Erfindung, daß die hohe germicide Aktivität in Gegenwart erheblicher Mengen von Seife und synthetischen anionischen Detergentien erhalten bleibt.

Diese Verträglichkeit mit anionischem oberflächenaktiven Mitteln (Teasiden) macht die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen für die sanitäre und desinifzierende Behandlung von Oberflächen

209809/154 3

BAD ORIGINAL

geeignet, die vorher mit anionisehen Detergentien gereinigt wurden und .Restmengen davon enthalten«.

Die anionischen oberflächenaktiven Mittel, die sum Reinigen von harten Oberflächen verwendet werden, haben die Formel R-COOM_ff/R-S(Mi oder R=-OSO,M_P worin M ein Alkalimetall, Ammonium oder eine substituierte Arain~Gruppe und R einen organischen Rest mit-mehr als8 Kohlenstoffatomen bedeutet. Beispiele dafür sind Seifen₉ Pettsäureaarcosinatei Alkylsulfonate, Alkyl*= sulfate, sulfatierte Äther mit langkettigen aliphatischen Gruppen* solfenierte Allylester l8ngkettiger Fettsäuren, sulfonierte Glyoolestsr langkettiger Fettsäuren, BKlfanierte alkylsub&tituie2?ts Amide langkettiger Fettsäuren, alkylierte Arylsulfonate, Alkylsulfosuecinate und oberflächenaktive Organpphosphatester. Der Begriff der anionischen oberflächenaktiven Mittel umfaßt-auoh amphotere oberflächenaktive Mittel, die auf einen pH-Wert Über ihren isoelektrischen Punkt eingestellt sind β Zu diesen ampholytischen oberflächenaktiven Mitteln gehören beispielsweise N-Fettaminopropionate, N-Fettinaino=»

dipropionate, Cycloiraidate und N-Fettaryl-N'-alkali-· oder -Aimcarboxymethyl-N»-(S-hydroxyäthyl)-äthylendiamiö_β

Wenn die quaternären Verbindungen nach dieser Erfindung für sanitäre Zwecke verwendet werden, beträgt ihr Gehalt in gebrauchsfertiger Verdünnung 50 bis 50Ό Eeile/Million, Vorzugs«

209809/1S43

weise 150 bis 300 Teile/Million. GewUnsohtenfalls können sie mit nichtionisehen Detergentien und/oder Reinigungsverstärkern subereitet werden. Zur Erzielung der erforderlichen Stabilität wird ein Lößungeverraittler zugesetzt. Bezogen auf 1 ßewiehtsteil der quaternär©» Verbindung können 0 bis 10 Teile, vorsugsweiae 0,25 biß 1 Teil eines nichtionisehea oberflächenaktiven Mittels verwendet werden» Die die !Reinigung verstärkenden Waschrohstoffe werden Xn Mengen von ö_?5 bis ^O Gewichts teileng vorzugsweise von 1_?0 bis 5 Teilen zugesetst.· Typische Zubereitungen

8 i& Beeylostylalmethylammoniuffiohlorid

4 ^ Honylphe!iol-Es©ly(Bthyl©Qoxy)ätSianöl 30 i» Phosphonsäure (75 /^)

58' $> Wasser .

alkalisches sanitäres. Ba.ter^sns

5 i» Decyldodecyldiniethylamiaoniurachlorid 4 # Polyosyäthylenlauryläther β i> Uatriumtripolyphosphat
1 i> Katriumoarbonat
84 $ Wasser

2098O9/1S43

sanitäres Detergens für Eier

5 fi Didecyldiffiethylammoniuinehlorid 5 i> Honylphenol-po3.y(Sthylenoxy) äthanol 50 $.Natriumcarbonat
10 $ Hatriuinmetasilieat-pentahydrat 50 fi Natriumtripolyphosphat

Wenn die ;<juaternären Verbindungen nach dieser Erfindung zum.Desinfizieren verwendet werden, beträgt ihre. Konzetration in wässriger gebrauchefertiger Verdünnung 200 bis 3000 Teile/Hillion ₉ vorzugsweise 350 bis 650 Teile/Millionο Hichtionisohe oberflächenaktive Mttel und/oder Mittel zur Verstärkung der Heinigungswirkung können ebenfalls in den gleichen Mengen verwendet werden, wie sie für die sanitären Zubereitungen angegebga wurden« Ein Beispiel für eine solche Zubereitung ist·

desinfizierendes Detergens

5 # Octyläecyldimethylammöniunichloriä

5 i* Nünylphenol-poly(6thylenoxy)äthanol 1 # Natriumcarbonat

6 $> Natriumtripolyphosphat

1 9$ Tetranatriumäthylendiamintetraacetat 82. $> Wasser

9809/1S43

Zu den nichtionisohen oberflächenaktiven Mitteln, die zusammen .ja!t den quaternären Verbindungen nach dieser Erfindung zur Zubereitung verwendet werden können, gehören beispielsweises ■ ,

(1) Monoäther von Polyglycolen mit langkettigen Fett-

alkohlen, beispielsweise Beaktionsprodukte τοπ Äthylenoxyd oder Polyäthylenglycol mit einem langkettigen Fettalkohdl, (s.Be das Reektionsprodukt von Äthylenoxyd und %ristylalkohol, nämlich

C₁₄H₂₉(OC₂H₄)_n0H

worin ö 5 bis 20 bedeutet).

(2) Monoester von Polyglycolen mit langkettigen Fettsäuren, beispieleweise Reaktionsprodukte von Äthylenoxyd oder Polyäthylenglycol mit einer langkettigsn Fettsäure, (z.B. das Reaktioasprodukt von Äthylenoxyd oder Polyäthylettglycol mit Laurinsäure, nämlich

.0

^c11^H23^^(0C2^H4⁾n^0H

worin η 5 bis 20 bedeutet)*

(3) Monoäther von Poiyglyoolen mit olltylderten Phenolen, beispielsweise Reaktionaprodukte von Äthylenoxyd oder Polyäthylenglycol mit einem Alkylphenol (zum Beispiel das

209809/1543

Reaktionsproäukt von Äthylenoxyd und Nönylphenol₉. nämlich

worin η 5 bis 20 bedeutet)»

(4) Polyoxyäthylensorbitanfett- und/oder

ester, z_oB. Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat«, Dieses ist das Reaktionsproäukt iron Sorbitanmonolaurat mit Äthylenoxyd oder Polyäthylenglycoll

(5) HgN-Polyäthoxylate- und ~Polypropoxylate langkettiger aliphatischer Amine„ Beispielsweise liefert die Umsetzung von Äthylenoxyd oder PolyäthylenglycoX mit

Cooosfettamin

(CH₂CH₂O)XH

(CH₂CH₂O)yH

worin R den Cocosfettrest und χ + y » 10 Mol Äthylenoxyd bedeutet,,

(6) li_PN-Polyäthoxylate und/oder -Polypropoxylate lang·=· kettiger aliphatlseher Säureamide_a Beispielsweise liefert die Umsetzung von Äthylenoxyd oder Polyäthylenglycol mit hy- driertem Taigamid (cH₂CH₂0)xH

R-CN,

209809/1543

O .■■■ ' ^; - ■,■■■.

H : ■ ■

worin RC" den hydrierten Talgfattsäurenanteil und χ + y - 50 Mol Äthylenoxyd bedeutet ρ

Zu den verwendbaren verstärkenden Waschrohstoffen gehören beispielsweise:

(1) Wasserlösliche anorganische alkalische Salze allein oder in Mischung, beispielsweise Carbonate, Borate,

_ Phosphate, Polyphosphate, Bicarbonate und Silicate. Einzelne

Beispiele für solche Salze sind Natriumtripolyphosphat Natriumcarbonat, Natriumtetraborat₉ saures Hatriumpyrophos«*

poly phat, NatriumbicarböH8t, Kaliumtri'ph.oephat, Tetrakaliurapyro-»'

phosphat ρ Natriurahexamethaphosphat.. Trinatriumphosphat und Kaliumbicarboöat, Solche organisohe» Verstärken die Reinigungswirkung der Zusammensetzung.

(2) Wasserlösliche organische sequestrierende Salze allein oder in Mischung, beispielsweise Alkali-, Ammonium«=' oder substituierte Ammoniutnaminopolyca^boxylate^oBi Natrium« und Kaliumäthylendiamintetraacetat, Natrium- und Kalium-N-(2-hydroxyäthyl)-äthylendiamintriacetat_j( Natrium-» und Kaliumnitrllotrlacetat und Natrium», Kalium- und Triäthanolammo-= nlura-N-CS^hydroxyäthylJ^lHiinodiacetet. Andere rerwendbare organische sequestrierende Salze sind: N-HydroxyäthyliminQ« diacetat^jDihyaroxyäthylglycInatejDiäthylentriaminpenta-acetate· 1,2-Cyoiohexandiämintetraac.etate,Gemischte Salze die-

209809/1S43

BAD

ser Pölycarboxylate sind ebenfalls geeignet* Gluconsäure_? Phytihsäure (Inositliexaphosphorsäure) und ihre Alkali- und Aminsalze sind ebenfalls als organische sequestrierende Waschrohstoffe Terwendbar.

Bei der Anwendung zum Waschen können die erfindungsgemäßen Verbindungen während des Wasch·=- oder Spülcyclys zugesetzt werden. Wenn sie während des Waschcyclus angewandt werden, werden sie mit einem nichtionischen Detergens zubereitet, sodaß die angewandte Dosis der erfindungsgemäßen Verbindungen 50 bis 3 000 Seile/Million, vorzugsweise 150 .bis 400 Teile/Million, bezogen auf das Trockengewicht der WäschefUllung beträgt. Bine typische antimikrobielle Waschmittelzubereitung ist folgendes

Ahtiraiorobielles Waschmittel

0,8 # Octyldecyldimethylammoniumchlorid 10,0 fo Lineares sec.-Alkphol-Ithylenoxyd-Adduct 40_eO ia Katriumtripolyphosphat
12,5 i° Natriummetasilicatpentahydrat 1,5 % Natriumcarboxyiaethylcellulose '"'

O₉4 % optischer Aufheller ^⁰^
34_S8 f° wasserfreies Natriumsulfat

(a) Tergitol 15-S-9 (lTnipn Carbide Corp«)

(b) Garboee D (Wyandotte phemicals Corp*)

(c) Hiltamine CWD (Hilton-Davis Chemical Co.)

209809/1543

" ■=." 12 ■«-» '■

In Wösebanstalten können die -Germicide mit den Viäsoherei~ Säuerungsmitteln zugesetzt werden. Säuerungsmittel, die man zur Neutralisation von restlichem Alkali oder Hypochloritbleichmittel zusetzt, sind gewöhnlich Ammonium=, Zink- oder Natriumsilicofluorid. Die quaternären Verbindungen nach dieser Erfindung werden in Mengen von 0_s1 bis 10 Teilen_Γ vorzugsweise von O₉2 bia O₉5 Teilen , bezogen auf 1 Gewichtsteil fluoridsäuerungsiBiittel angewandt. Ein typisches Bei= epiel istg .

Germicides Wäachereiaäuerun^smittel 33 i> Di'decylbenzylniethylammoniumchlorid 67 ^ Ammoniumsilicofluorid

In Haushaltswaschmaschinen können die quaternären .Ammoniumverbindungen in Zubereitungen zugesetzt werden, die iestilweich macher oder Textilweichmacher und optische Aufheller enthalten. Biese Zubereitungen enthalten 0,25 bis 6 Gewichts- \ teile, vorzugsweise 2,0 bis 4₁0 Gewichtsteile des iDextil=- Weichmachers pro Teil.der quaternären Ammoniumverbindung. Beispiele flir Textilweiehmacher s'ind'.Di(hydrierter Talg)ditae-κ thylammoniumchlorid und 1 -Methylol ==-alkanamidoäthyl~2-aikyl~ imidazoliniummethylsulfat, z.B₀ 1-Methy1-1-stearylamidüäthy1-■ 2-stearyl<°imidazoliniummethylsulfät_e

209809/1S43

Beispiele ftir optische Aufheller sind s Bis-thiazinyl~ derivate von 4₉4'~Diamino8tilben~2_s2'-disulfonsäure und Benzimidazolylderivate«. Eine typische Zubereitung ist?

Sermioider Textilweiqhmacher
5_ei ^; i

»oliniummethylsulfat .. - , . 1,6 ^ Isopropylalkohol 1_S5 $> Octyldecyldimethylammoniuaichlorid . ..

.. 1f5.£ optiseher Aufheller (20 fi uGtir)^^ 91 »3 ^ Wasser

(a) Hiltamine Arctic White CCj Hilton-Bovis Chem. Ca

Zwar sind sämtliche Verbindungen nach dieser Erfindung für die Anwendung in Waachmitteln geeignet, es wurde jedoch gefunden, aaß überraschend vorteilhafte Ergebnisee mit einer Mischung von Didecyldimethylammoniumehlorid und Dioctyldimethylamraoniumchlorid erhalten werden» Die Mischung kann diese quaternären Verbindungen im Gewichtsverhältnis von 10 ί 1 bis 1 ί 1O₉ vorzugsweise von 3 ; 1 bis 1 « 3-enthalten· Vorteilhaft ist die Anwesenheit der Becyloß.tyldiraethylaramoniumverbinduttg*

Eine besonders vorteilhafte Mis ο hung für Waaehssweeke kann folgendermaßen he?ges■ teilt

Beispiel. A

In einem- 3₉8 1 (1 gallon) Autoklav werden 6 Mol Octylchlorid und 6 MoX Deeylchlorid mit β Mol Monomethylamin in Segenwart von 15 g Kaliumiodid und 1056 g 50 fähiger wässriger Alkalilösung (13»2 Mol KaOH) umgesetzt. Die Umsetzung dauert 6 Stunden bei 165⁰C Nach Abkühlen auf 12O⁰G werden die beiden Phasen getrennt,, Nach Strippen der oberen Phasen im ^ Vakuum wird ein Produkt mit einem Molekulargewicht von 294 erhalten.

2j55. Mol dieses Produkts werden mit 23Og Isopropylalkohol in einen 3*8 1 (1 gollan) Autoklav gegeben<, Man legt Vakuum ■ an und beschickt suit 250 Mol Methylohlorld.. Bar Ansatz wird 2 Stunden auf 8O⁰O erwärmt. Das erhaltene quaternäre Aminoniuosalz weist eine statistische ProduktYerteilung auf, die sich auf etwa 25 # Diootyl·=, 25 .^ Dideöyl=_f und 50 ^ Deoyloetyl-. dimethylammoniumohlörid leläuft_o Die Überlegenheit dieses ■ Materials für Wasohgwecke wird später gezeigt.

Benzyldiäecylmethylammoniumchlorid ist eine wasserlösliche kristalline quaternäre Verbindung, die bei 85 - 88°ö . schinilzt. Diese physikalischen Eigenschaften in Verbindung mit hervorragender Deainfoktionawlrkung macht sis £Ur eine leichte Herstellung" von Trockengeraiachen von fsäten deoinfi-Bierenden Produkten, a,B* ge-puÜTerten dösinfisisr-snäen ßel-

209898/1143

nügungsmitteln, sanitären fabletten und gepulTerten anti» mikrohiellen Weschmittela besondere gut geeignet» Die folgenden Mischungen sind für den angegebenen Anwendungszweck vorteilhafts,

gepulTertes desinfizierendes Reinigungsmittel # BenEyläidecylmethylainmoniumchloria $ Lineares priia« Alkohol-lthylenoxy(3=>Adäukt ^⁸' f* Hatriumtripoiyphosphat

% Natriumcarbonat

(a) Plurafac .A-38 (Schuppen)? Wyandotte Ghejnicols Corp«

Sanitäre Tablette,

5O₉O # Benzyldideoylmethylaramoniumchlorid 12,5 ί> Natriumbicarbonat
6,3 $> Zitronensäure
15»0 fS Dextrose
16,2 $> Natriumchlorid

Antibadteriellea Waschmittel

1 jO i» Benzyldidecylmethylainnioniumchlorid 10,0 # Lineares prim. Alkohol-Äthylenoxyd-Addukt ■ ' 40,0 % Katriumtripolyphosphat

i* Hatriuracarbonat
12,5 $ Natriummetasilicatpentahydrat T_S5 i° Hatriumcarboxymethyloellulose (65 $> aktie κ ·'

0p3 f° optischer Aufheller'⁰'
209809/1S43

A-3Ö (flaked)ι Wyandotte, Chemicals Corp, (b)Carboee D§ Wyandotte Chemicals Corp, (c) Hiltamine CWDi Hilton-Davis Chemical Co.

Die. Herstellung der oben beschriebenen Verbindung wird in dem folgenden Beispiel erläuterte

-. Beispiel B

Sine Misohung aus 31,1g Dideoylamin, 12,6 g Benzylchlorid„. 400 öl Acetonitril und 200 ml Aceton wird auf einem Dämpfbad 16 Stunden unter Rückfluß gehalten. Ken entfernt die Mischung von lösungsmitteln durch Destillation im Vakuum und nioffit das verbleibende öl in fttwa 100 ml Ieopropanol auf. Das Lösungsmittel wirderseut durch Destillation im Vakuum entfernt. Das verbleibende gelbe öl wird in absolutem Äther gelöst und mit n-Pentan verdünnt, bis die Kirstallieation beginnt. Di* Kristall lest ica verläuft langsam« Man gibt von Zelt eu Zeit weiteres n-Pentin *u. Stach Stehen über Nacht wird das wei£e kristalline Produkt au! einer Nutsche gesammelt, mit weiterem n-Pentan gewvschtn und getrocknet, !fen erhält 30,5 g Didtoylmethylb«n2ylaauaoniufliohlorid alt weißes kristallines Produkt toi ?. 85 - ⁰

Analyse: Ber_o für CggH-jNO; H 31,7 $> i H 31,4 $

203^09/1543

Dideeyliaethylbenaylaffimoniusichloriä ist in Wasser zu* 4»7 % löslich» Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen zeigt . ein Yergleich mit anderen quaternären Ammoniumverbindungen in den folgenden Beispielen-. Zur Abkürzung wird auf diese bekannt® Verbindungen, in dea Beispielen wie folgt Bezug genommen:

"Quaternäres Produkt A" - Eine Mischung aus 50 °/o n-Alkyl* (60 $£■ C₁₄₉ 30 ft C₁₆P .5 f° O₁₂J₈ 5 i> 0ij₈)-benayidimethyl ammoniurachlorid und 50 ⁰Jo n-Alkyi-(50 $ O₁₂ s 30 °ß> C₁^p 17 ?δ C₁₆, 5 '# C^J-dimethyläthylbenzylamEioniumohlörid.

»Quaternäres Produkt B" - a-Alykl-(50 j6- 0_{1 + p} 40 ^ C₁₂* 10 ^e/o C₁g)-benzyldimethylammoniumohloridfl

Im Fall derjenigen der Teranschaulichten erfindungsgemäßen Verbindungen₉ bei denen -die langkettigen Alkylgruppen verschiedene sind, z.B» Deßyloctyldimethylammoniumchlorid und BecyldodecyldimethylammoniumchloridjWeisen die Zusammensetzungen eine statistische Produktrerteilung auf, wie sie in Beispiel A angegeben ist. Solche Zusammensetzungen haben langkettige Alkylgruppen mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen und einer Durchschnittszahl von Kohlenstoffatomen von 9 bis 11.

BAD

209809/18-43

7 ■-;■ 166887t .,:■

Beispiel 1

Zum Nachweis der hervorragenden biologischen Aktivität der erfindungsgemäßen Verbindungen -wurden BrliheYerdUnnungstests durchgeführt _g vergleiche Gutler, et-al. Soap & Chemical Specialties, Bd₀ XIIII₉ Fr. 4$ S₀ 74 (April 19β?)_β Bei den Brüheverdlinnungstests (18 Stunden eingetaucht) wurde die" minimal© Hemmkonzentration bestimmt« Tabelle I_s Spalte 1 und 2_T-zeigen die Ergebnisse mit sswei q.uaternären Produkten nach dieser Erfindung. Spalte 3 erläutert die Ergebnisses die mit einem anderen quaternären Produkt erhalten wurden, und Spalte 4 die Ergebnisse mit einem quaternären Ammoniumbromid»

	Tabelle	I	Hemmko	I 0,5	i ; ' " 10
		2 0,5	TO	ro
Bacterien	Brühe-rerdünnunÄstest	5	150	50
Staphylococcus aureus	Minimal«	50
Eseherichia coil	I O₉ 5
Peeudomonas aeruginosa	5
50

I.Didecyldimethylammoniumchlorid

2. Deoyloctyldimethylammoniumchlorid

3. Quaternäres Produkt Λ (siehe oben) 4«. Deeyloctyläthylmethylammoniumbromid

'2.09809/1 S.4 3 _BAP original

Die vorstehenden quaternären Verbindungen seigen säffitlioh hohe b8kteri08tatlBChe Aktivität gegenüber Staphylococcus aureuse Gram-aegative Bakterien sind bekanntermaßen widerstandsfähiger gegen quaternäre Verbindungen als -positive Organismen. Überraschenderweise zeigen die quatemären Dialkyiverbindunge? nach dieser Erfindung deutlich überlegene gram-negative Aktivität,

Beispiel 2 Λ

Um die Geschwindigkeit der Abtötung von Bakterien zu erläutern, wurde die Prüfung auf ^germicide Wirksamkeit mit einer bevorzugten Verbindung nach der Erfindung und einer handelsüblichen Verbindung durchgeführt* Dieser SeAt₉ der mit destilliertem Wasser durchgeführt wird, let ein« Modifikation des Gemicidel and Detergent Sanliisera Test (vgl. Official Methods of Anelyal« of the Association of Oifieial i_fi~

rikultural Chemistj 10. Ausgabe j Abschnitte 5.O23-5»026, ^ 5.O29-5.O32? S. 87-9 (t96S>. Tabelle Il gibt die &m*entratioa

an, die für eine 99,999 ?J-ige Verminderung der sahl in 30 Sekunden erforderllöh ist.

209809/1S43

16S8f71

■ ■. - 20 - . ■ ; ;

gebellt II
Germicide Wirksamkeit, ppa

IV	• 1
10	25
13	20
25	33

Baoterien

Staphylococcus aureus
Eeoneriohia coli
Fseudomonas oeruginosa

. 1. Didecyldimethylammoniumchlorid 2, Quaternäres Produkt B (s.pben) ~Q ,n

Aus Tabellen geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen «ine höhere Gesamtgeechwindigkeit der Abtötung als die Benzalkoniumchloridyerbindung aufweisen.

Beispiel 3

Hit Hilfe dee BrUheverdUnnungeteets wurd die antifungale Aktivität von Didecyldimethylammoniumchlorid bestimat. Die minimale Hemmkonsentration ist in der folgenden Tabelle angegeben. . ■

20-9809/1.541

Fungi

-21 -

Tabelle III Brtihe-Verdünnungsteat

Fungistatische Aktivität Minimale Hemmkonzentration (ppm)

Aspergillus niger 5 10 15 20

Trichophyton mentagro-

phytes 5 .10 5 2 0

Candida albicans 1 5 5 20

1. Dideoyldimethylammoniumchlorid

2. Decyloctyldimethylammoniumchlorid

3» DecyloctylbenzylmethylammoniumchlQrid 4. Quaternäres Produkt A (s.oben)

Aus Tabelle III geht die überlegene funglstatische Aktivität der erfindungsgemäßen Verbindungen im Vergleich zu dem quaternären Produkt A hervor.

Beispiel 4

Dieses Beispiel zeigt den ungewöhnlich hohen Phenolkoeffizienten, der bei Verwendung der erfindungegemäßen Zusammensetzungen erhalten wird. Die Phenolkoeffislenten werden nach dem Verfahren bestimmt, das in Official Methods of Analyses of the Association of Official Agricultural Chemists, 10« Ausg. Washington, D.C. (1965)- im folgenden mit AOAC abgekürzt -, S.. 80 - Q2- beschrieben ist,

209809/1643

- ~ 22 • gabeile IV Baoterien ■ Phenolooeffizient

jL 1 1 Staphylocooous
aureus . 1050 1000 1000

Salmonella thyphosa 1052 824 730

1. Didecyldimethylammoniumchlorid

2. Didecylbenzylmethylammoniumchlorid

3. Decyloctyldimethylammoniumchlorid

4 ο Decyloctylbenzylmethylanuaoniumchlorio* 5. Deeyldodeoyldimethylammoniumehlorid 6.° Dioctyldimethylammoniumchlorid 7. Didodeeyldimethylammoniumchlorid *

i	1	6	2
1000	1142	175	29
737	1000	274	44

Tabelle IV zeigt, daß eine geringe Erhöhung oder Verminderung der durchschnittliche:! Zahl von Kohlenstoffatomen in dem ^ Dialkylanteil der Verbindungen zu einem scharfen Abfall

der antibakteriellen Aktivität, bestimmt nach dem standardisierten Phenolkoeffiziententest führt. Die beigefügte Figur erläutert graphisch die kritische Bedeutung der durchschnittlichen Kohlenstoffzahl in den beiden langkettigen /Ikylgruppen für die baktericide Aktivität der quaternären Verbindungen.

Beispiel 5

Bei den Didecylverbindungen bleibt eine höhere bactericide Aktivität gegen Staphylococcus aureus in Gegenwart von

209009/1SU

Ί668«71

organischem So hau tr erhalten, ale bei den im Handel erhält-. Hohen Banaalkoniumohloriöen, wie aua Tabelle T hervorgeht. Die Ergebniese wurden durch Durchführung des Phenolkoeffiziententeste mit Staphylococcus aureus in Gegenwart τοη Blutserum erhalten.

	O^abe^le V	gegen	2	I	Erhaltung der	2
ft Blutserum	Phenolkoefflsient	Staphylococcus aureua	970	800	Aktivität, g	-
		χ	260	211	*1 Ά*	26 .
	1050	143	111		14
O	692		66 27
5	286	27 15
10

1. Di^eoyXdimethylammoniuffichlorid

2. Quaternäree Produkt A (β.oben)

3. Quaternäree Produkt B (β. oben}

Beispiel 6

Ein weiterer Teat fUr Deeinfektionemittel für harte Oberflächen, nämlich die AOAC-Methode für gebrauchefertige ¥er-

Seite 83-84; d!Innungen (rergleiche AOAC/, zeigt in wie hohem Maße die Ak tlTität des DecyloctyldlnethylammoDlumohlorlds in Gegenwart elite* enionitchen oberfläohenektlTtn Mittels, n&allch Natriueeteerst; erhalten bleibt· Als PrüfOrganismus wurde Staphylococcus aureus für diesen Test Terwendet. Ferner wurde die übliche Konzentration

an quaternärera Mittel for Besinfektioiiazweoke, d.h. 400 feile/ Million angewandt« In Tabelle VX ist die Zahl der positiven Ergebnisse pro fö geprüfte Träger ertgegeben. iositl^e Ergebnisse zeigen das Wachstum von Bakterien·und das Fehlen finer Desinfektiönetirküng en.

Tabelle VI

Anionisches oberflächen- Zahl der positiven Versuche φ aktives Mittel (ppm). pro 10 Ringträger

200 0 0 1

3ÖÖ 0 4 3

400 2 TO 4

16 DecylootyldimethyiämjBöniuiBChiorid 2, QüSternäres Produkt A fs.oben) 3« Quafiernäre* Produkt B (stoben} ■ ■ -'■

Pie vorstihenden ErgebnlBse bestätigen j daß die bakteriell© Aktivität der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in wart eines anionisohen oberflüchenaktiven Mittels *1η hohes MaSe erhalten bleibt* Aufgrund dieser Eigenschaft einddl· erfindungsgemäöen Verbindungen belspieleweljre besondere gut SViT Verwendung in Beoiielctionaaitteln geeignet, die fUr Oberflächen verwendet weirden, die vorher mit aniofiiachSÄ Detergentien gereinigt v/ui-derio

2O9809/1SÄ3

Beispiel 7

Zum Nachweis der hervorragenden Verträglichkeit der arfindungsgemäSen Verbindungen mit hartem Wasser wurde der in AOAC Seite 87-89 beschriebene Germicidal & Betergent Sanitieerrs Test mit Eseheriohia coli durchgeführt» Sie er· haltenen Ergebnisse sind in Tabelle YII aufgeführt«

Tabelle VII

Quaternäres .Ammonium-Chlorid

Didecyldimethyl Didecylbenzy!methyl Decyldodecyldimethyl Dioetyldimethyl Didödeoyldimethyl . Quaternäres Produkt A(s.oben) Quaternäres Produkt B (s.oben)

Verträglichkeit mit hartem Wasser (ppm. CaCO,)

1500

1000

0-100

700

850

650

Die vorstehende Tabelle zeigt, daß die Verbindungen mit durchschnittlich 10-11 Kohlenstoffatomen in den Alky!ketten aussergewöhnlich hohe Verträglichkeit mit hartem Wasser aufweisen. Didecyldimethylammoniumchlorid zeigt zwar die bes^e Verträglichkeit der angegebenen anderen Verbindungen nach der Erfindung, doch sind letztere ebenfalls deutlich besser als ^c die quaternären Produkte A und B. Die schlechteren Ergebnisse/

209809/1S43

BAD ORIGINAL

1888871

die mit dea Diooytl- und Didodecyldimethylammoniumverblndungeji erhalten werden, zeigen die Bedeutung der Zahl an Kohlenstoffatomen der langkettigen Alky!gruppe in Bezug auf die Verträglichkeit mit hartem Wasser.

Beispiel 8

Die antibakterielle Aktivität der erfindungsgemäßen Ver-A bindüngen wurde für ihre Anwendung in nichtionieohen Wasch«· mitteln geprüft. Prüfstücke aus Baumwolle (80x80 mesh,. Test Fabrics Inc.) werden mit einer wässrigen Lösung, die ein germicides quaternäres Produkt und O₉3 i° Waschmittel enthält, in einem Läunder-ometer (Type LHD-EP, Atlas Electric Devices Co.) behandelt* Das Waschmittel hat folgende Zusammensetaungi

Antibaoertiellea Waschmittel

10,0 i> Lineares Nonylphenol-poly(äthylenoxy)äthanol^iö'

1,0 Ji DecylootyldimethalamEioniumchlorid 40,0 £ Natriumtrlpolyphosphat
12,5 i· Matriummetasilioatpentahydrat 1,5 i* Hatriumcarboxymethylcelluioee (65 ^ actlv)v ;'

0,5 t optischer Aufheller. ^°) .'
5.4-f7 i» waββerfreie· Hatriumeulfat

(β) Igepal LO-630; General Aniline & Film Cörp.

(b) Carboee Dj Wyandotte Chemicals Corp»

(c) Hiltamine CWDj Hilton-Davis Chemical Co_u

209808/fS4 3 bad.origwal-

¹ 1168871

PUr denWasohcyclue merdenfolgend« Bedingungen angewandt! Verhältnis von Lösung «ü Wäsche 10 s t, Temperatur 57⁰O₁ (t35°P), Zeit TO Minutta.

Nach dem Waschcyciua wird die Detergenelöaung abgegossen, und das feuchte Gewebe wird mit 10 feilen Wasser pro Teil Gewebe (beaogen auf dessen Trockengewicht) 4 Minuten bei 38⁰C (10O⁰P) geepltlt. Dann wird dee Spttlwassen? abgegossen. Das feuchte Gewebe wird in ein Tuchwringgerät gebracht, das so eingestellt ist, daß ein Peuchtigkeitagehalt erasielt wird, der dem Trockengewicht des Gewebes gleich ist. Das feuchte Gewebe wird getroekiiet titiä dann nach der Mfethöde von Haskins» et al* Factors Influensine the Detection of Anti-Microbial Activity of Treafea Päbric} iröoeedings of the 53rd Hid-Year Meeting of tie ÖhemieaX gpeeiaitiesi ίίβηΰ-facturers ASBöciatiön (Hai 196?) aöf restiishe äfttibäkteriell Aktivität geprüft,

Tabelle ViÜzeigt die Überlegene antibakterleile Aktivität der erfindungsgemäßen Verbindungen mit durchschnittlich 9 Kohlenstoffatomen lh den beiden langkettigen Alkylgrüppen. Die in Tabelle VIII angegebenen bakteriostatischen Konzentrationen geben die dem Waschmittel während des Waeohcyclue Eugeeetzte Kinderetaenge an queternörer Verbindung (baeogen. auf das Gewebetrockengewioht) an, die eur Ereiclung einer 100 5^-igen Unterdrückung der Bakterien auf dem behandelten Gewebt erforderlich istο

TabaXXe VIII

Verbindung erfordert. Konz. JTUr 100 #-ige Unter drückung, jppm '

S.	Dtoylootyldiaethyl- aamoniuffiohlorid	aureua
* Sid ecyld inethylam- aoniumchlorid	200
300

Quaternäree Produkt

•Vueternärβ A (a.oben)

Ε« βοΧΙ 300

600

200 600

Die von Waschmitteln geforderte antibalcterielle Breitbancl" aktivität macht ee nötig, dem Gewebe sowohl gegen Gramnegative (Bscherichia coli) ala auch Gram-spositive (Staphylocuccua aureue) Bakterien eine wirksame Hestaktivität zu verleihen «Die erforderlichen Dosen, mit denen dleaen Anforderungen genUgt wird, sind beträchtlich geringer, wenn erfinflungflgemäße Verbindungen verwendet werden.

ι ' " ■■':·

BeiepieX 9

Die antihakterielle Aktivität der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde für ihre Anwendung in Mitteln für die Schlußepülung beim Waschen geprüft. Prüfstücke aus Baumwolle

209809/1543

^{: :} BAD ORiGSNAL

(80x80 mesh, Seat Farblos Ine.) werden mit einer wässrigen lösung, die ein germicides quaternäres Produkt enhält, in einem Tergotometer (Model 7243» U.S.Testing Co») behandelt«, PiIr die letzte Spülung werden folgende Bedingungen angewandt. Verhältnis von'Lösung zu Gewebe 20 si, Temperatur der Lösung 38⁰C (100⁰F), Zeit 4 Minuten. Kaoh der Behandlung wird die Sptillösung abdekantiert. Das feuchte Gewebe wird "ΐη einer Wringvorriehtüng ausgewrungen, so daß der Feuchtigkeitsgehalt.1 s 1_? bezogen auf das Trockengewicht des Gewebes beträgt. Das feuchte Gewebe wird getrocknet und nach der Methode von Haskins, et al. „Ioq .,cit, auf rest=? liehe antibakterielle Aktivität geprüft.

Tabelle IX

Verbindung erforderl.Konz. ftir 100#~ige Unter»

¹ drltekung. ppm

S. aureus ■ E* coil..

Deeyloctyldimethyl-

ammoniumchlorid 150 200

Didecyldiiaethylammonium- ,

Chlorid 150 400

Quaternäres Produkt A

(s.oben) 150 400

Di« von Produkten für die SchlußspUlung geforderte anti« bakterielle Breitbandwirkung erfordert eine wirksame rest«

209809/1^43

- 3o - ';' . ■ ■

Hohe Aktivität gegen Gram-negative (E.coil) sowie Gram-poeitive (S. aureua). Tabelle IX seigt die erheblich geringere DoBis, die beiJtecyloetyldimethylammöniumchlorid erforderlich ist ι um dem behandelten Gewebe Gram-negative (E.coli) Rest' aktivität zu verleihen.

209809/1543

Claims

Patenten a ρ r U ο fa e

1. Sanitäre oder desinfizierend« Zusammensetzung, gekennzeichnet durch eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel ■'■■..

worin R^ und R2 Alkylreste mit 8 bis 12 Kohlenstoff« atomen, die zusjmmen durchschnittlich 9-11 Kohlenatoffatome enthalten, R* eine niedere Alkylgruppe mit 1 bia 4 Kohlenstoffatomen, eine niedere Alkanolgruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe oder eine chlor- oder alkyleubstituierte Aralkylgruppe, R^ eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine niedere Alkanolgruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen und X" Chlorid, Äthoeulfat oder Methoaulfat bedeuten und «in nlchtionieches Detergena und/oder einen verstärkenden Waechrohetoffο ·

209809/1S43

.2a Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnetρ daß sie Bidecyldiaethylafflmoniumchlorid enthält.

3. Zusammensetzung stach Anspruch 1, dadurch gekennsseiohnet, dag sie MdecylbenßylmethylammoniuiBChlorid enthält»

4· Verfahren sum Abtüten oder Inhibieren τοπ Keimen In Segenwart von hartem Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß raaa in das harte Wasser eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel

einführt, worin R₁ und Rg Alkylreate mit 8 bia 12 Kohlenstoff atomen,, die «ueaBnaen durchschnittlich 9 - 11 Kohlea·» stoffatome enthalten, R^ eine niedere Alky!gruppe eit 1 4 Kohlenstoff atomen, eine niedere Alkanolgruppe äit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe oder .eine chlor-Qder aljEylBubetituierte Aralkylgruppe, R. eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenatoffatomen oder eine nieder« Alkanolgruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen und X"

09809/15^3

Chlorid, Äthosulfat oder Hethosulfat bedeuten.

5» Verfahren nach Anspruch 4» dadurch gekennzeichnet, daß - eine Verbindung der In Anspruch 4- angegebenen Formel verwendet, deren Reste ₁
Kohlenetoffatome enthalten.

und R« zusammen durchschnittlich 11

S_n Verfahren nach Anspruch 4» dadurch gekennzeichnet, da3 Ban Didecyldimethylammoniuinchlorid verwendet.

7« Verfahren nach Anspruch 4« dadurch gekennzeichnet, daß man Mäeeylbenzylmethylammoniumchlorid verwendet.

β. Verfahren »um Abtöten oder Inhibieren von Keimen ia Gegenwart von organisches Schmutz, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge einer Verbindung der Fortsei

-H-

1688871

worin Hj und Hg AIUyIreete mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen;, die zusammen durchschnittlich 9-11 Kohlenstoffatome enthalten, R^ eine niedere ALkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine nieder® Alkanolgrupp« mit 2 oder 5 Kohl ena tc.ffat ©as η, eine Arelkylgruppe oder eine chloröder. äiky!substituierte Aralkylgruppe_r H^ ein© niedere Alky!gruppe mit 1 bis 4 Kohlenetoffatomsn oder elue ' niedere Alkanolgruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen und X~ Chlorid, Äthosulfet oder Methoeuifat bedeuten, in Gegenwart von organischem Sehnmtä anwendet.

9. Verfahren nach Anspruch B, dadurch gekennzeichnet, daß man Didecyldimethylamiaoniumohlorid verwendet.

10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, da£ man DidicylbenzylmethylaiBmoniuniohlorid T@rwendet-

11. Verfahren zur sanitären oder deaif!zierenden Behandlung harter Oberflächen in Gegenwart von Resten anionisch« oberflächenaktiver Mittel, dadurch gekennzeichnet, ά*β die Oberfläche nlt einer Zussmmensetzung behandelt, die eine wirksame Menge einer Verbindung der Pormel ■

X.

BAD ORlStNAi-

enthält, worin R₁ und. R₂ Alkylreate mit θ - 12 Kohlenstoffatomen, die zusammen 9-11 Kohlenstoffatome enthalten, Rj eine niedere Alkylgruppe mit t bis 4 Kohlen»· etoffatomen, eine niedere Alkanolgruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe oder eine chlor- oder alkylsubstituierte Aralkylgruppe, R, eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine niedere Alkanolgruppe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen,- und

X" Chlorid, Xthosulfat oder Methoaulfat beeleijteri« -

"\2o Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man Didecyldimethylemmoniumchlorid Terwendet.

13· .Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daS man Didecylbensylmethylammoniumchlorid verwendet»

14t Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß

man eine Verbindung der in Anspruch 11 angegebenen Formel (jj Terwendet, worin ΐζ Ootyl uöd ftg Deoyl bedeutet.

Verfahren naeh Anspruch, ii_f dadurch gekennzeichnet, oaR eine Verbindung der in Anspruöb. 11 angegebenen Fowael rerwtndet, worinR^ 5«©yl und Bg Dodecyl bedeutet.

BftS>

17. KttMMMnsttsuBg,enthaltend Bid eoyl dime thy lammoniua-Chlorid und Dioo tyldimethylammoniuinchlor id.

18. ZueatnmeneeUung, enthaltend Bidicyldiaethylenaaoniumchlo rid und Didodecyldimethylemmoniumchlorid.

19, Vtechnittel, gekennzeichnet, durch eine wirkeame'Menge einer Verbindung der Formel

worin H| und R₂ Alicylreete mit 8 bia 12 Kohlenetoffatoaen, die susaaunen durchschnittlich 9 - 11 Kohlenstoff atome enthalten, Rj eine niedere Alkylgruppe mit 1 bie 4 Kohlenetoffatomen, eine niedere Alkanolgruppe «it 2 odtr 3 Kbhlenetoffetonen, eine ÄraIkylgruppe oder «int chlor- oder alkyleubstituierte Aralkylgrupp·, »^ eine niedere Alliylgröppe mit 1 Me 4 atoaen, oder eine Biedere 7\lfcanolgruppe mit 2 Kohlenstoffatomen lattf X^" Chlorid, Itfeoeulfat, oder Metho·ulfat bedeuten und einen Textilweichmacher ©der einen Textilweichnacher und einen optischen Aufheller

20 9800/1

oder ein Säuerungamittel fur Vaeohzweake.

20. Waeohmittel nach Anspruch 18, dadurch, gekennzeichnet, da8 es DJLdecyldimethylammoniuBichlorid. enthält.

21. Germicide· Mittel nach Anspruch 19» dadurch gekennzeichnet, daß es eine Mischung aus Dlooty!dimethylaumonlumchlorid und Mdecyldimethylammoniumeblorid enthält.

Verfahren zur Behandlung von Gewebe während des Wasehens, dadurch gekennzeichnet, daS man eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel

worin R| und R₂ Alkylreete mit S bia 12 Kohlenettoffatomen, die »Deaneen durchechnittlioh 9 - ti Kohlenstoffβtoae enthalten, R₅ eise niedere Alkylgryppt alt 1 - 4 Kohlenetoffatomen, eine niedere Alkaßolgruppe mit 2 oder ? Kohlenstoffatoatn, eine Ar-•Iky!gruppe oder eine chlor- oder alkyleubetituierte Aralkylgruppe, H^ eine niedere Alkylgruppt mit 1 tie lohlenetoffetoeen oder eine niedere XLkanolgruppe mit 2 oder 3 Kohlenetoffatomen, und X" Chlorid, Xtho-

eulfat oder Methoeulfet bedeuten, während des Waech-* 20^809/1543 , . '-

1688871

Säuerunge- oder SpUlcyclus einfuhrt.

ο Verfahren nach. Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet_t da8 man Didecyldimethylammoniumchlorid verwendet.

24· Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dafi man eine Mischung aus Dioctyldimethylaminoniumchlorid und Didecyldimethylammoniumchlorid verwendet.

209809/1543