DE1668195B2

DE1668195B2 - Brom-nitroalkyl-n-phenylcarbamate und diese enthaltende antimikrobiellen mittel

Info

Publication number: DE1668195B2
Application number: DE1967H0063380
Authority: DE
Inventors: Richard Dipl.-Chem. Dr. 4010 Hilden; Nösler Heinz Günter Dr. 4019 Monheim; Bellinger Horst Dr. 4000 Düsseldorf Wessendorf
Original assignee: Brom Nitroalkyl N Phenylcarbamate und Diese Enthaltende Antimikroblellen Mittel Henkel & Cie 4000 Duesseldorf GmbH
Current assignee: Wessendorf Richard Dipl-Chem Dr 4300 Essen
Priority date: 1967-07-25
Filing date: 1967-07-25
Publication date: 1976-04-22
Also published as: US3592928A; DE1668195A1

Description

in der Y Chlor oder eine Nitrogruppe, η die Zahlen 0 bis 2, R Wasserstoff oder einen Methylrest, B Wasserstoff, einen Methylrest, einen Äthylrest oder eine Phenylcarbamidsäureestergruppierung der Formel

(Urban ski. Nitro Compounds, Warschau [1964]. S. 449 ff.).

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, antimikrobielle Substanzen aufzufinden, die schon bei s sehr niedrigen Wirkstoffkonzentrationen sowohl gegen grampositive als auch gramnegative Bakterien in gleicher Weise wirksam sind und darüber hinaus eine starke fungizide Wirksamkeit besitzen. Darüber hinaus sollen diese Produkte nicht zur Zersetzung neigen

ίο und eine hohe Substantivität besitzen, aie sie auch für Imprägnierungsaufgaben geeignet erscheinen lassen.

Die gestellte Aufgabe wurde durch das Auffinden

der nachstehend beschriebenen Brom-nitroalkyl-N-phenylcarbamaic gelösi. Diese Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel

NO,

>—NH-C —O—CH-

Y.

darstelli.

2. An'imikrobielle Mittel,enthaltend 0,05 bis 5%, vorzugsweise 0,1 bis 1%, Bromnitroalkyl-N-phenylcarbä;nat gemäß Anspruch 1.

30

Die Erfindung betrifft antimikrobielle Substanzen mit verbesserter antibakterieller und fungizider Wirksamkeit und breitem Wirkungsspektrum, sowie antimikrobielle Mittel, die diese Substanzen hIs Wirkstoffe enthalten.

Die anti bakteriellen Eigenschaften vieler organischer Nitnnerbindungen, wie z.B. der aromatischen Nitroverbindungen, nitrosubstituierter Pyridinderivate, Derivate des Nitrofurfurols, sowie vieler aliphatischer Nitro-. Dinitro- und Polynitroverbindungen sind allgemein bekannt. Besonderes Interesse haben dabei aliphatische Nitroalkohole bzw. Bromnitroalkohole gefunden, die zum Teil ein breites Wirkungsspektrum besitzen und als Konservierungsmittel emp- fohlen werden. Ihnen haften jedoch einige Mängel an. So zeigen viele dieser Verbindungen nach kurzer Aufbewahrung unter atmosphärischen Bedingungen Zersetzungserscheinungen. Weiterhin besitzen sie im allgemeinen nur eine geringe Substantivität, was sich als Nachteil bei der Imprägnierung z. B. von Holz oder Textilien auswirkt.

Neben d;n Nitroalkoholen sind auch bereits Ester der Nitroalkohole mit ein- und mehrbasischen Carbonsäuren als Fungizide bekanntgeworden. Die Eignung dieser Produkte als antimikrobielle Mittel ist aber durch ihn; alleinige gute Wirkung gegen Fungi und die fehlende Wirksamkeit gegen Bakterien /u sehr begrenzt, um für einen universellen Finsat/ interessant zu sein. ho

Fs gibt bis heute noch keine sicheren Anhalts- ' punkte dafür, wie eiiic Substanz aufgebaut sein muß. damit sie eine gute antimikrobielle Wirksamkeit besitzt. So zeigen z. B. 4-Chlor-4,4-dinitro-buttcrsäureester ">nd ;!-Brorn-2-nilro-propandiol-(1.3) eine hohe 6s Wirksamkeit gegen Mikroorganismen, während 4-Brom-4,4-(linitro-buttcrsäurc und 2-Chlor-2-nitropropandiol ■ (1.3) fasi ohne Wirkung sind NH-C —O —CH-C —Br

! ί

R B

Ii

in der Y Chlor oder eine Nitrogruppe, η die Zahlen 0 bis 2. R Wasserstoff oder einen Methylrest. B Wasserstoff, einen Methylrest, einen Äthylrest oder eine Phenylcarbamidsäureestergiuppierung der Formel

darstellen.

Brom-nitroalkyl-N-phenylcarbamate. die als bakterizide und fungizide Substanzen in Frage kommen, sind z. B.

2-Brom-2-nitroäthyl-N-(3-chlorphenyl|-

carbamat.
1 -Mclhyl^-brom^-nitroäthyl-

N-phcnylcarbamat.
2-Brom-2-nitropropyl-N-(3-chlorphenyl)-

carbamat,

2-Brom-2-nitrαbutyl-N-phenylcarbamat.
2-Brom-2-nitrobutyl-N-(3,4-dichlorphcnyl)-

carbamat.
l-Melhyl-2-brom-2-nitropropyl-

N-(4-nitrophenyl)-carbamal,
l-Mcthyl-2-brom-2-nitrobutyl-N-phenyl-

carbamat.
2-Brom-2-nitropropandiol-( 1.3)-bis-N-phcnyl-

carbamat.
2-Brom-2-nitropropandiol-(l,3)-bis-N-(3-chlor-

phenyl)-carbamat.
2-Brorn-2-nitropropandiol-( 1,3)-bis-

N-(3.4-dichlorphenyl)-carbamal.
2-Brom-2-nitro-propandiol-(l,3)-bis-

N-(4-nitrophenyl)-carbamal.
l-Methyl-2-brom-2-nitroprop.mdiol-( l.3l-his-

N-(3-chlorphenyl)-carbamat.
1.3-Dimethyl-2-brom-2-n it ropropandioH 1.31-

bis-N-(3.4-dichlorphenyl)-carbamal.

Die Herstellung der Hrom-nitroalkyl-N-phenylcarbamale kann in an sich bekannter Weise durch Anlagerung der entsprechenden Brom-nitroalkohole an Phenylisoc\anat Ivw. durch Chlor oder eine Nitrogruppe substituiertes Phenylisocyanat erfolgen. Zu diesem /weck werden 0.1 Mol des Nitroalkohols mit 0.12 Mol des Isoci'anats in wasserfreiem Benzol

ibis 5Stunden unter Rückflußbedingungen erhitzt. Lch Abdcstillieren der Hauptmenge des Benzols tann das Brom-nitroalkyl-N-phenylcarbamut isoliert

nd aus einem Lösungsmittelgemisch Benzol Benzin ί·1 umkristallisiert werden.

Zur Verwendung in antimikrobiellen Mitteln können die Bromnitroalkyl-N-phenylcarbamatc in flüssige, tose ₀₍j_er f_esle Zubereitungen eingearbeitet verden. e ζ Β wäßrige Suspensionen, Emulsionen, Lösungen in orsanischen Lösungsmitteln oder ölen, Salben. Cremes "Stifte oder Puder, die als Reinigungsmittel.

lleemeine und spezielle Hautpflegemittel und son-

tjge kosmetische Präparate eingesetzt werden können. Her Gehalt der antimikrobiellen Mittel an Brom-

itroalkyl-N-phenylcarbamaten beträgt 005 bis 5%. vorzugsweise 0,1 bis 1%.

Die antimikrobiell Wirkung der erfindungsgemäß einzusetzenden Brom-nitroalkyi-N-phenylcarbarnate kann erheblich gesteigert werden, wenn man sie in den antimikrobiellen Mitteln mit Komplexbildnern, die im Hampshire-Test nach der Calciumcarbonat-Methode ein größeres Calciumcarbonat-Bindevermögen als 230 mg pro 1 g Komplexbildner besitzen, kombiniert.

Als synergistisch wirkende Komponenten der antimikrobiellen Substanzen können Komplexbildner, die im Hampshire-Test nach der Calciumcarbonatmethode ein größeres Calciumcarbonat-Bindevermögen als 230 mg pro I g Komplexbildner besitzen, verwendet werden. Eine genaue Beschreibung der Analysenmethode zur Bestimmung des Calciumcarbonat-

Bindevermögens findet sich in der Firmenschrift der Hampshire-Chemical-Corporalion vom Juni 1960 »Hampshire NTA Technical Bulletin«, Appendix S. A 2. Danach werden genau 2 g pulverförmigen Komplexbildners in 50 ml destillierten Wassers gelöst,

neutralisiert, mit 50 ml einer 2%igen Natriumcarbonatlösung versetzt, der pH-Wert auf 11 bis 12 eingestellt und die Lösung auf 100 ml verdünnt. Darauf wird mit einer Calciumacetatlösung, die 44,1 g CaI-ciumacetatmonohydrat pro Liter enthält, bis zum Auf-

treten einer deutlichen und dauernden Trübung titriert. Das Calciumcarbonat-Bindevermögen des Kompkxbildners errechnet sich nach dem Schema

ml_Cal^ujiiaceta_tlösung_25 _{= Calciumcarbonal} gebunden pro g Komplexbildner.

Einwaage an Komplexbildner

Komplexbildner, die diesen Anforderungen entsprechen, können den verschiedensten Verbindungs-Idassen angehören. In erster Linie als geeignet erwiesen haben sich antimikrobielle Mittel, die einen Komplexbildner aus den Gruppen der Polycarbonsäuren, Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren, Phosphonsäuren oder Polyphosphonsäuren enthalten.

Nachstehend sind einige Komplexbildner aufgeführt, deren Calciumcarbonat-Bindcvermögen pro Gramm Komplexbildner den Wert von 230 mg nicht erreicht haben und die in Kombination mit Brom-nitroalkyl-N-phenylcarbamaten keine oder nur eine äußerst geringe Steigerung der antimikrobiellen Wirkung bewirken, die sich in Höhe der Fehlergrenze bewegt.

Komplexbildner

Hydroxymethylphosphonsäure

Mesoxalsäure-monohydrat

1-Cysteinhydrochlorid-monohydrat

Caleiumcarbonat-Bindevermot;cn in mg μ Komplexbildner

6 14 Komplexbildner

Glykolsäure

Tetranatriumpyrophosphat
n-Hexylamindimethylenphosphonä

Calciumcarbonat-Bindever mögen in mg g Komplexbildner

45

125 160

säure 214 220

Natrium-Tripolyphosphal
Hexamethylendiamintetramethylenphosphonsäure

Dagegen verbesserten Komplexbildner, die im Hampshire-Test nach der Calciumcarbonatmcthode oberhalb des Wertes von 230 mg Calciumcarbonat je Gramm Komplexbildner lagen, die antimikrobielle ; Wirksamkeit der Brom-nitroalkyl-N-phenylcarbamate bis um das 25fache. Komplexbildner, deren Calciumcarbonatbindevermögen die erforderlichen Werte besitzen und die beträchtliche Wirkungssteigerungen bei Brom - nitroalkyl -N- carbamaten herbeirühren, sind ο z. B.

Komplexbildner

Calciumcarbonat-Bindevermögen je 1 g Komplexbildner in mg

l-Hydroxyhexan-l.l-diphosphonsäurc (K 1) <i-Aminoäthan-</,ri-diphosphonsaurc (K 2) ii-Aminobenzyl-n.n-diphosphonsäure (K 31

Aminotrimethylenphosphonsäure (Handelsname Dequcst 2000) Äthylendiamintetramcthylenphosphonsäure

Aminodimethylenphosphonsaure-N-essigsaure Iminodiessigsäure- N -methylenphosphonsä ure Hydroxyäthandiphosphonsäure Phosphonessigsäurc

Citronensäure

280 930 1460 S 20 S60 S 50 540 810 270 328

Fortsetzung

Komplexbildner

C jkiunKarhonai-HindL-vermüLJcn tv ! r Komplexbildner in .in

Diäthylentriaminpentaessigsäure (DTPA) (K 4)
l^-Cyclohexandiamin-tetraessigsäure (CDTA) (K 5) Äthylendiamintetraessigsäure (EDTA) (K 6)
Nitrilotriessigsäure (NTA) (K 7)

COOH COOH

— NH-CH₂-CH₂-NH-CH

Chel DP® (K 8)

275
285
402
578
250

Da die Kombination eine erhöhte abtötende Wirkung gegenüber Mikroorganismen besitzt, können niedrigere Einsatzkonzentrationen an Brom-nitroalkyl-N-phenylcarbamaten verwende' werden, als dies sonst bei alleiniger Verwendung der den Kombinationen zugrunde liegenden antimikrobiellen Substanzen möglich ist. Das Verhältnis von antimikrobieller Substanz zu Komplexbildner in dem antimikrobieller. Mittel kann sich in der Größenordnung von 1 :1000 bis 50: 1 bewegen.

Die antimikrobiellen Kombinationen aus Bromnitroalkyl-N-phenyl-carbamaten und Komplexbildnern mit einem Calciumcarbonat-Bindevermögen von mehr als 230 mg je Gramm Komplexbildner nach dem Hampshire-Test können im allgemeinen für alle diejenigen Zwecke eingesetzt werden, für die auch die Brom-nitroalkyl-N-phenylcarbamate allein Verwendung finden, wie z. B. antimikrobiell Reinigungsmittel für Hände, Textilien, Fußböden, Krankenhauseinrichtungen und -instrumente, antimikrobielle Haar- und Körperwaschmittel, Reinigungs-, Desinfektionsund Konservierungsmittel für gewerbliche Betriebe, wie Molkereien, Brauereien und Wäschereien.

Durch die nachfolgenden Beispiele wird der Gegenstand vorliegender Anmeldung näher erläutert.

Als den erfindungsgemäßen antimikrobiellen Mitteln zugrundeliegende Wirksubstanzen wurden nachstehende Bromnitroalkyl-N-phenylcarbamate unterlucht.

A 2-Brom-2-nitroäthyl-N-(3-chlorphenyl)-

carbamat, Fp. 105⁰C.
B 2-Brom-2-nitropropyl-N-(4-nitrophenyl)-

carbamat.
C 2-Brom-2-nitrobutyl-N-phenyIcarbamat.

Fp. 87° C.
D 2-Brom-2-nitrobutyl-N-(3,4-dichlorphenyI)-

carbamat, Fp. 79" C.
E 1 -Mcthyl-2-brom-2-nitropropyI-N-(3-chlor-

phenyl)-carbamal, Fp. 94 bis 95° C.
F 2-Brom-2-niiropropaiiüioi-(i,3)-bis-N-phcnyl-

carbamat, Fp. 126° C.
G 2-Brom-2-nitropropandioi-(l,3)-bis-N-(3-chlor-

phcnyO-carbamat, Fp. 123' C.

H 2-Brom-2-nitropropandio!-(l,3)-bis-

N-(3,4-dichlorphenyl)-carbamat, Fp. 124 C.
1 2-Brom-2-nitropropandiol-( 1,3)-bis-N-(4-nitrophenyl)-carbamat.

Die Hemmkonzentrationen der zu untersuchender Brom-nitroalkyl-N-phenylcarbamate sowie der Korn bination dieser Produkte mit den verschiedener Komplexbildnern wurde mit Hilfe des sogenannter Plattentestes ermittelt. Dieser Test stellt eine abge wandelte Ausführungsform des in den Richtlinier für die Prüfung chemischer Desinfektionsmittel dei Deutschen Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie unter den Methoden zur Vorprüfung solche; Mittel beschriebenen Verdünnungstestes zur Bestimmung der mikrobiostatischen Wirkung dar und läßt sich mit Vorteil bei verschiedenen Prüfungen an Stelle der dort angegebenen Verwendung flüssiger Nährböden einsetzen. Der Vorteil fester Nährböden liegt insbesondere bei Prüfungen der Wirksamkeit

von Substanzen gegenüber Pilzen klar auf der Hand. Die gewünschten Prüfkonzentrationen wurden durch Mischen von abgemessenen Mengen der Substanzlösungen geeigneter Konzentrationen mit abgemessenen Mengen verflüssigten Bouillon- bzw.

Bier-Würze-Agars in sterilen Petrischalen hergestellt. Die einpipettierten Mengen der Substanzlösungen betrugen 0,1 bis maximal 1 ml, das Gesamtvolumen in den Petrischalen nach dem Mischen mit dem Nährboden 10 ml. Nach dem Erstarren des Nährbodens wurde die Oberfläche mit der Testkeimsuspension in Bouillon bzw. Würze beimpft, welche pro Milliliter etwa 10⁸ Keime enthielt. Die Bebrütung erfolgte bei 37 bzw. 30° C im Brutschrank und dauerte im Falle der Verwendung von Bakterien bzw. Candida albicans 8 Tage, im Falle der Verwendung von Epidermophyton Kaufmann-Wolf 21 Tage. Die Bebrütungsdauer von 21 Tagen bei Epidermophyton Kaufmann-Wolf wurde in Anlehnung an die vorstehend erwähnten Richtlinien gewählt, weil bei der Bewertung

fts von Desinfektionsmitteln gegen Hautpilze ein Mittel dann als geeignet angesehen wird, wenn das Wachstum der Pilze nach bestimmter Einwirkungsdauer des Mittels um mindestens 21 Taue vcrzöcert wird. An-

schließend wurde festgestellt, welche in den Nährboden eingearbeitete Substanzkonzentration das Wachstum der Testkeime gerade noch völlig unterbinden konnte. Dieser so ermittelte Wert wurde als Hemmkonzentration bezeichnet. Die Untersuchungen wurden in folgenden Konzentrationsintervallen durchgeführt:

10000, 5000, 2500, 1000, 750, 500, 250, 100, 50, 25, 10, 5, 2,5, 1, 0,5, 0,25 und 0,1 ppm.

Bei diesem Plattentest wurden die in nachstehender Tabelle 1 aufgeführten Hemmkonzentrationen Für die einzelnen Brom-nitroalkyl-N-phenylcarbamate ermittelt.

Tabelle 1

Sub	Kon	Sta	I-sclic-	Pscudo-	Candida	Ii pid
stanz	zentra	phylo	richia	monas	albicans	mop
	tion	coccus	coli	acrugi-		ton
		aurcus		nosa		Kau
						man
	(ppm)					WoII

Sub-	Kon-	Sta	lischc-	l'scudo-	Candida	lipide r-
stanz	/cnira-	phylo	richia	monas	alhicans	mophv-
	lion	coccus	coli	acrugi-		lon
		aurcus		nosa		Kauf
						mann-

(ppm)

500 250 100

25 10

2,5

0,5

500 250 100

2,5 1 0.5

500 250 100

25 10

2,5

500 250 100

25 10

Wolf

D 2.5 + +

1 +

0,5

E 500 --

250 -

100 - - +

50 - - +

25 + +

10 + +

5 +

2,5 +

0,5

F 500

250 100 -

25 + + +

10 +

5 +

2,5

'

G 500 250 100 -

50 + + +

10 +

H 500 - - ■ -

250 +

100 - + + -

50 + -

so 25 - +

10 + +

5 +

500 -

250 -

100 - - + -

50 4 + +

25 ++ +

10 +

5
In der Tabelle bedeutet — kein Wachstum. + Wachstum

Zum Vergleich der erfindungsgemäßen Brom-τ alkyl-N-pheny]carbamate mit bekannten antim biell wirksamen Substanzen wurden die entsprei

den Hemmkonzentrationen der Verbindungen

K p-H) (lroxybenzoesäuremethylester, L p-Hydroxybenzoesäureäthylester, M p-Hydroxybenzoesäure-n-propylester

nach der Plaitentestmethode bestimmt. Die Verwendung der p-Hydroxybenzoesäureester als antitnikrobiel e Mittel ist mehrfach vorbeschrieben, beispielsweiiii in Ulimanns Encyklopädie der technischen Chemie, !.Auflage, München-Berlin, 1958, 10. Band, ίο S. 688. D'ie ermittelten Hemmkonzentrationen sind in der Tabelle II wiedergegeben.

Tabelle III

Antimikro biell Mittel Hemmkonzcntration
in ppm

10

Komplexbildner

Einsat/.konzcntration stets
ppm

	Sta	Esche-	«Pseudo-		A	50	K.2
Tabelle Il	phylo	richia	monas	Candida Epidcr-	B	100	K 5
	coccus	coli	acrugi-	albicans mophy-	15 _c	100	K 5
Sub- Kor ·	aureus		nosa	ton	D	10	K2
stanz zentra-				Kauf	E	50	K4
tion				mann-	F	100	K 4
			-	Wolf
				— — —	20 G	100	K 5
(ppm)				H	25	K4
—			I	100	K7

Hcmmkon/en- !ration der antimikrobiellen Substanz bei gleichzeitigem Einsatz von 1000 ppm Komplexbildner

25 25

10 25 25 10 25

Sleigeruiigsl'aklor

10

H)

4 4

K 51.100 -----

2 500 -

L 101K)O - +

51)00 - - + 3"

2 500 - - +
1000+-

•'50 + + -

500+ + - -,5

250 +

100 + +

M 10i)00 +

5 000 + AO

1000 +

750 - - - -

500 -

250 + + + -

UOO ++ + -

< 50
• 25 +

Bei c cn den nachstehenden Tabellen zugrunde liegenderi Versuchen wurden Kombinationen von Brom-η iroalkyl-N-phenylcarbamaten mit Komplexbildnerr, die im Hampshire-Test nach der Calciumcarbona [methode ein größeres Calciumcarbonat-Bin- ^₅ devermi'gen als 230 mg pro 1 g Komplexbildner besitzen, ί uf ihre Hemmwirkung im Plattentest untersucht. C ie Kombinationen enthielten jeweils 1000 ppm Kompk j;bildner und wechselnde Mengen an antimikrobi ::ller Substanz, so daß sich die ermittelten 6c Hemml< onzcntrationen stets auf ein Gemisch mit einem C rehalt an 1000 ppm Komplexbildner beziehen. Die verwendeten Komplexbildner allein zeigten in der eingesct itcn Konzentration keinen hemmenden Einfluß aul das Wachstum der Mikroorganismen. <,,

Als 1 :stkeim diente für die in Tabelle III aufgeführten Versuche zur Ermittlung der Hemmkonzentration itaphylococcus aureus.

Für die in Tabelle IV aufgerührten Versuche zui Ermittlung der Hemmkonzentration diente als Testkeim Escherichia coli.

Tabelle	IV	Komplex	Hemmkonzen	Steige-
Anü-	Hemm	bildner	tration der	rungs-
mikro-	konzen	Einsalzkon/cn-	antimikro-	faktor
biellcs	tration	tration stets	bicllen
Mine]	in ppm	1000 ppm	Substanz bei
			gleichzeitigem
			Einsat/ von
			1000 ppm
			Komplex
			bildner
		K 1	10	10
C	100	K4	25	4
C	100	K7	25	4
C	100	K6	25	4
D	100	K4	10	H)
F	100	K8	25	4
G	100

Als Testkeim diente für die in Tabelle V aufgi führten Versuche zur Ermittlung der Hcmmkonzer tration Candida albicans.

Tabelle	V	Hemm-	Komplex	Hemmkonzen	Steige
AnIi-	kon7cn-	bildner	tration der	rungs-
mikro-	t rat ion	Einsatzkonzen-	anlimikro-	faktor
bicllcs	in ppm	tration stets	biellcn
Mittel		1000 ppm	Suhstan/ bei
			gleichzeitigen!
			Einsat/ von
			1000 ppm
			Komplex
			bildner
	5	K4	1	5
D	25	K4	5	5
F	50	K8	10
G

Für die in Tabelle Vl aufgeführten Versuche zur Ermittlung der Hemmkonzentration wurde als Testleim Epidermophyton Kaufmann-Wolf verwendet.

Tabelle	Vl	Komplex	Hemmkon/en-	Slcigc-
Anli-	Hemm-	bildner	tration der	rungs-
mikro-	konzcn-	F.insat/kon/en-	antimikro-	faktor
biellcs	Ii ation	tration stets	bicllcn
Mittel	in ppm	1(XK) ppm	Subslan/ bei
			gleichzeitigem
			Einsat7 von
			1000 ppm
			Komplex
			bildner
		K5	1	2,5
C	2,5	K3	0,1	i0
D	1	K6	0,25	10
F	2,5	K7	2,5	4
H	10

15

Nachstehend werden Zusammensetzungen Tür einige antimikrobielle Mittel angegeben.

Antirnikrobielle Lösung

Gewichtsteile 2-Brom-2-nitrobutyl-N-(3,4-dichlor-

phenyl)-carbamat 3,0

Spiritus dil ad 50

Antimikrobielle Salben

2-Brom-2-nitroäthyl-N-(3-ch1or-

phenyl)-carbamat 3,0

Vaseline alba ad 100

2-Brom-2-nitroprepandiol-(l,3)-bis-

N-(3,4-dichlorphenyl)-carbamat... 3,0

Ungentum alcohol.lanae ad 100

2~Brom-2-nitropropyl-N-(4-nitro-

phenyl)-carbamat 3.0

Polyäthylenglykol 300 und PoIy-

äthylenglykol 1500 (1:1) ad 100

2-Brom-2-nitropropandiol-(l,3-)bis-

N-(3-chlorphenyl)-carbamat 3,0

ölsäuredecylester 16,0

Kolloiddisperses Gemisch aus 90 Teilen C₁₆-C₁₈-AIkohol und 10 Teilen Natrium-C₁₆-C,₈-alko-

holsuirat 24,0

Wasser 57,0

Antimikrobieller Puder

3°

35

40

45

2-Brom-2-nitrobuly!-N-(3,4-dichlor-

phenyl)-carbamat 3,0

Talcum venct ad 100

55

Bei den nachfolgenden fünf Rezepturen dienen die zugesetzten Brom-nitroalkyl-N-phenylcarbamate der ho Konservierung der Produkte cegcn Bakterien- bzw. Pilzbefall.

Tagcscrcmc und Lotion

Gewichtsteile (,5

1 -Mcthyl^-brom^-nitropropyl-

N-(3-chlorphcnyl)-carbamat 1,0

ölsäuredccylcstcr 10.0

Gewichtsteile

Pflanzenöl 10,0

Glycerin 28" Bc 4,0

Kolloiddisperses Gemisch aus
90 Teilen C₁₆-C₁₈-Alkohol und

10 Teilen Natriumlaurylsulfat 15,0

Wasser 60,0

Shampoo klar

2-Brom-2-nitrobulyl-N-phenyl-

carbamat 1,0

Natriumlauryläthersulfat

(27 bis 28% WAS) 40,0

Kokosfettsäurediäthanolamid 6,0

Wasser 53,0

Emulsionsshampoo

2-Brom-2-nitropropandiol-( 1.3)-bis-

N-phenyl-carbamat 1,0

Natriumlaurylsulfat (90% WAS) 10,0

Kokosfettsäurediäthanolamid 3,0

Ά thylenglykolstearat 2,0

Natriumchlorid 1,0

Wasser 83,0

Shampoo mil Eigelb

2-Brom-2-nitro-propandiol-(l,3)-bis-

N-(4-nitrophenyl)-carbamat 1,0

C^-Qg-Fettalkoholsulfatgemisch

(40% WAS) 44,0

Eigelb flüssig technisch 2,0

Natriumchlorid 0,3

Wasser 52,7

Schaumbad

2-Brom-2-nitrobutyl-N-(3,4-dichlor-

phenyl)-carbamat 1,0

Natriumlauryläthersulfat

(27 bis 28% WAS) 69,0

Kokosfettsäurediäthanolamid 5,0

Wasser 25,0

Die folgenden antimikrobiellcn Mittel enthalten Kombinationen von Brom-nitroalkyl-N-phenylcarbamaten mit Komplexbildncrn, die im Hampshire-Test nach der Calciumcarbonatmethode ein größeres CaI-ciumcarbonat-Bindevermögen als 230 mg pro 1 g Komplexbildner besitzen. Vielfach ist es dabei zweckmäßig, die als Potenzierungsmittel wirkenden Komplexbildnersäuren durch deren Alkalisalze zu ersetzen

Desinfizierende Handwaschpaste

Gewichtslcil·

Natriumlaurylsulfat 45

Kokosfettsäuremonoäthanolamid 3

Bimsstein fein gemahlen 41

2-Brom-2-nitrobutyl-N-(3,4-dichlor-

phenyl)-carbamat 1

Nitrilotricssiesäurc als Dinatriumsalz 10

Antimikrobielles Scheuermittel

Dodccylbcnzolsulfonat (WAS 30%) ..

Natriumsulfat

Dinatriumsalz der Nitrilotriessigsäure
2-Brom-2-nitrobutyl-N-phcnyl-carb-

amat

Bimsstein fein ecmahlen

20 2

10

Gcuicliisieile

Quarzmehl fein gemahlen 62

Duftstoffe

Antimikrobielles Feinwaschmittel

Dodecylbenzolsulfonat 24

Toluolsulfonat 1,5

Natriumkokosfettalkoholsulfat 5

Natriumsulfat 25

Natriumcarboxymethylcellulose 1

2-Brom-2-nitropropandiol-( 1,3)-bis-

N-(3,4-dichlorphenyl)-carbamat .... !

Dinatriumsalz der Nitrilotriessigsäure 30

Wasser 12,5

Desinfektionsmittel für Einrichtungen
und Instrumente

«-Aminoäthan-a,a-diphosphonsäure.
2-Brom-2-nitrobutyl-N-(3,4-dichlorphenyl)-carbamat

99

Antiseptischer Shampoo, klar

Natriumlauryläthersulfat

(27 bis 28% WAS) 40

K-OkosfeUsäurediäthanolamid 6

2-Brom-2-nitroäthyl-N-(3-chlorphenyl)-

carbamat 1

Äthylendiamintetraessigsäure als

Natriumsalz 3

Wasser 50

Schaumbad mit antimikrobieller
Wirksamkeit

Natriumlauryläthersulfat ücwichisteiic

^ (27 bis 28% WAS) 65

Kokosfettsäurediäthanolairiid 5

2-Brom-2-nitropropandiol-(l,3)-bis-

N-(3-chlorphenyl)-carbamat i

Äthylendiamintetraessigsäure als

ίο Natriumsalz 3

Wasser 26

Der mit den erfindungsgemäßen Substanzen erziclbarc Vorteil besteht darin, daß sie auf Grund der

if, starken Wirksamkeit ihres Wirkstoffes einen sicheren Schutz sowohl gegen grampositive als auch gramnegative Bakterien und gegen Pilzbefall gewährleisten. Diese an sich schon gute Wirksamkeit der Mittel läßt sich durch eine Kombination mit Komplexbildnern, die im Hampshire-Test nach der Calciumcarbonatmethode ein größeres Calciumcarbonat-Bindevermögen als 230 mg pro 1 g Komplexbildner besitzen, noch wesentlich steigern, so daß die Konzentration an desinfizierender Substanz im Mittel gegebcnenfalls gesenkt werden kann, ohne daß dessen keimtötende Wirkung verringert wird. Dies ist in all den Fällen von besonderer Bedeutung, wenn durch höhere Konzentrationen der desinfizierenden Substanz schädliche oder unangenehme Nebenwirkungen ausgelöst werden, wie dies z. B. bei Körperwaschmitteln geschehen kann.

Claims

mel Patentansprüche:

1. Brom-nitroalkyl-N-phenylcarbamate der ForNO,

-NH-C—Ο—CH-C —Br

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