DE1644955C3 - Schmiermittel - Google Patents

Schmiermittel

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DE1644955C3 DE1644955A DES0112859A DE1644955C3 DE 1644955 C3 DE1644955 C3 DE 1644955C3 DE 1644955 A DE1644955 A DE 1644955A DE S0112859 A DES0112859 A DE S0112859A DE 1644955 C3 DE1644955 C3 DE 1644955C3
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    • Y10S525/905—Polyphenylene oxide

Description

(XJs
(I)
in der A jeweils einen Benzolkern bedeutet, die Reste X einwertige Substituenten sind, von denen mindestens ein Teil Alkylreste mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen sind, Y je ein Sauerstoffatom bedeutet, und in der η 0 oder 1 ist und mindestens ein η den Wert 1 hat und m mindestens 8 ist
2. Schmiermittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines oder mehrerer Polyphenylenpolyäther der Formel I, in der π gleich 1 ist
3. Schmiermittel nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines oder mehrerer Polyphenylenpolyäther der Formel i, in welchen die Ben2olkerne in p-Stellung miteinander verknüpft sind.
4. Schmiermittel nach den Anspnichen 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines oder mehrerer Polyphenylenpolyäther der Formel I mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 1000 000, insbesondere von 5000 bis 500 000.
5. Schmiermittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines oder mehrerer Polyphenylenpolyäther der Formel I, in wrlchen mindestens ein Teil der Substituenten X Alkylreste mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen sind.
6. Schmiermittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines oder mehrerer Polyphenylenpolyäther, die hergestellt worden sind durch oxydative Kondensation von Phenolen mittels Sauerstoff oder eines Sauerstoff enthaltenden Gases in Gegenwart eines Katalysators.
7. Schmiermittel nach Anspruch 6, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines oder mehrerer Polyphenylenpolyäther, die hergestellt worden sind durch oxydative Kondensation von Phenolen mittels Sauerstoff oder eines Sauerstoff enthaltenden Gases in Gegenwart eines Komplexes aus einer Kupferverbindung und einer Stickstoffverbindung als Katalysator.
8. Schmiermittel nach den Ansprüchen 1 bis 7. gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem oder mehreren Polyphenylenpolyäthern, die durch oxydative Kondensation von einem oder mehreren 2,6-Dialkylphenolen hergestellt worden sind.
9. Schmiermittel nach Anspruch 8, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem oder mehreren Polyphenylenpolyäthern, die durch oxydative Kondensation von 2-MethyI-6hexadecylphenol oder von 2-Methyl-6-octyIphenol hergestellt worden sind.
10. Schmiermittel nach Anspruch 8, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem oder mehreren Polyphiinylenpolyäthern, die hergestellt Worden sind durch oxydative Kondensation eines Gemisches von 2,6-Dimethylphenol und 2iMethyl-6*hexadecylphenol.
11. Schmiermittel nach Anspruch 10, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem oder mehreren
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65 Polyphenylenpolyäthern, die hergestellt worden sind durch oxydative Kondensation eines Gemisches von 2,6-Dimethylphenol und 2-Methyl-6-hexadecylphenol in einem Molverhältnis von 2:1 bis 1 :2.
12. Schmiermittel nach Anspruch 8, gekennzeichnet durch pinen Gehalt an einem oder mehreren Polyphenylenpolyäthern, die hergestellt worden sind durch oxydative Kondensation eines Gemisches von a) 2,6-Dimethylphenol und 2-MethyI-6-octyIphenoI, oder b) 2,6-Dimethylphenol und einem oder mehreren 2-Methyl-6-(Ci4—Ci8)-alkylphenolen oder c) 2,6-Dimethylphenol und einem oder mehreren 2-Methy!-6-(C22-C2s)-alkyIphenoIen oder d) 2-MethyI-6-hexadecyIphenol und 2,3,5,6-TetramethylphenoL
13. Schmiermittel nach den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es als Grundöl ein Mineralschmieröl enthält.
Die Erfindung betrifft neue Schmiermittel mit einem Gehalt an Zusatzstoffen, die sich durch eine hohe Dispergier- und Reinigungswirkung auszeichnen.
Es ist bekannt. Schmiermitteln zur Qualitätsverbesserung Zusätze einzuverleiben, beispielsweise dispergierend oder als Verdickungsmittel wirkende Zusätze, wobei es sich im allgemeinen um Polymerisate handelt, die gegebenenfalls polare Gruppen enthalten können. Die meisten der für diesen Zweck bekannten polymeren Verbindungen sind jedoch thermisch wenig stabil, so daß sie abgebaut werden, wenn das betreffende Schmiermittel höheren Temperaturen ausgesetzt wird. Hierdurch wird die günstige Wirkung der Zusatzstoffe stark vermindert oder verschwindet ganz. Zusatzstoffe für Schmiermittel, die bestimmungsgemäß hohen Temperaturen ausgesetzt werden, z. B. Schmieröle für Verbrennungsmotoren, müssen deshalb eine ausreichend hohe thermische Stabilität besitzen, um sicherzustellen, daß ihre Wirksamkeit auch bei hohen Temperaturen erhalten bleibt.
Es wurde nun eine Klasse von als Zusatzstoffe geeigneten Verbindungen gefunden, die nicht nur die Eigenschaften von Schmiermitteln verbessern, sondern die überdies eine hohe thermische Stabilität besitzen.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Schmiermittel, welches 0,1 bis 10 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Polyphenylenpolyäther der allgemeinen Formel
A (Y )„
(X)4
A IX),
(I)
enthält, in der A jeweils einen Benzolkern bedeutet, die Reste X einwertige Substituenten sind, von denen mindestens ein Teil Alkylreste mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen sind, Y je ein Sauerstoffatom bedeutet, und in der η 0 oder 1 ist und mindestens ein η den Wert 1 hat und/;; mindestens 8 ist.
Es ist an sich bekannt, Styrolmischpolymerisate als Zusatzstoffe in Schmiermitteln einzusetzen, Aufgrund ihrer Molekülstrukturen, die deutlich Von der Struktur der vorstehenden Polyphenylenpolyäther der Formel 1 verschieden sind, eignen sie sich nur als Mittel zur Verbesserung des Viskositätsindex bzw. zur Herabset-
zung des Pourpoints. Sie üben jedoch keine Dispergier- oder Reinigungswirkung aus.
Die Reste X der Benzolkerne eines Polyäthermoleküls der Formel I können untereinander gleich oder verschieden sein, d. h. daß sowohl die Substituenten X eines bestimmten Benzolkernes des Polymermoleküls von den Substituenten X eines anderen Benzolkernes desselben Polymermoleküls als auch untereinander verschieden sein können. Soweit X nicht ein Alkylrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, kann es beispielsweise ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, z. B. ein Chlor- oder ein Bromatom, ein Kohlenwasserstoffrest, z. B. ein Alkyl-, Aryl- oder Alkarylrest, ein Sauerstoff enthaltender Rest, z. B. ein Rest der Formel —OH, -OR, -COOH, -COOR, -CHO oder -COR, an Stickstoff enthaltender Rest, z. B. ein Rest der Forme! -NH2, -NHR, -NR1R2, -CONH2, -NO2 oder —C=N,ein Schwefel enthaltender Rest, z.B. ein Rest der Formel -SH, -SR oder — SO3H oder aber ein Phosphor enthaltender Rest sein, z. B. ein Rest der Formel -PO3H2. Gegebenenfalls können zwei Reste X miteinander sowie mit den Kohlenstoffatomen des Benzoikerns, an die sie gebunden sind, und gegebenenfalls den zwischen diesen beiden Kohlenstoffatomen liegenden Kohlenstoffatomen des Benzolkerns einen Ring bilden. Bevorzugt sind Schmiermittel, in welchen mindestens ein Teil der Substituenten X Alkylreste mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen sind.
Die Kohlenstoffatome eines Benzolkerns in einem Polyäthermolekül, die direkt oder über ein Sauerstoffatom an je ein Kohlenstoffatom der beiden benachbarten Benzolkerne gebunden sind, können zueinander in o-, m- oder p-Stellung stehen. Er Sprechend der Stellung dieser Kohlenstoffatome kann man die betreffenden Benzolkerne als in o-, m- c ier p-Stellung miteinander verknüpft bezeichnen.
Bevorzugt sind Schmiermittel, weiche Polyäther enthalten, deren Benzolkerne durchweg in p-Stellung miteinander verknüpft sind.
Das Molekulargewicht der als Zusatzstoff für erfindungsgemäße Schmiermittel geeigneten Polyäther kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, mit der Maßgabe, daß die Anzahl der Gruppen A mindestens 10 beträgt. Im allgemeinen können Polyäther mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 1000 000 verwendet v/erden. Bevorzugt sind Polyäther mit einem Molekulargewicht zwischen 5000 und 500 000.
Die in den erfindungsgemäßen Schmiermitteln als Zusatzstoffe enthaltenen Polyphenylenpolyäther lassen sich beispielsweise durch oxydative Verknüpfung von Phenolen, z. B. mittels Sauerstoff oder eines Sauerstoff enthaltenden Gases, in Gegenwart eines Katalysators herstellen. Ais Katalysatoren eignen sich sehr gut Komplexe von Kupferverbindungen und Stickstoffverbindungen.
Sehr günstige Ergebnisse erzielt man bei der Verwendung von Polyphenylenpolyäthern als Zusatzstoff, welche außer den Äthersauerstoffatomen und gegebenenfalls den Sauerstoffatomen von ein oder zwei endständigen hydroxylgruppen keine weiteren Heteroatome im Molekül enthalten, Beispiele hierfür sind Verbindungen, die man durch oxydative Kondensation Von ein oder mehreren 2,6'Dialkylphenolen erhält. Derartige Polyether können durch oxydative Konden· sation hergestellt Werden, inderfl man beispielsweise von
L 2-Methyl-6'hexadecylpheriol,
2. 2-Methyi-6-octylphenoI,
3. einem Gemisch aus 2,6-Dimethylpheno| und 2-MethyI-6-hexadecylphenol, vorzugsweise in einem Molverhältnis von 2 :1 bis 1 :2,
4. einem Gemisch aus 2,6-Dimethylphenol und 2-Methyl-6-octylphenol,
5. einem Gehalt aus 2,6-Dimethylphenol und 2-Methyl-6-(C,4-Ci8)-alkylphenol,
6. einem Gemisch aus 2,6-Dimethylphenol und 2-Methyl-6-(C22—C28)-alkyIphenol oder
7. einem Gemisch aus 2-MethyI-6-hexadecyIphenol und 2,3,5,6-Tetramethylphenol ausgeht
Die Verwendung solcher Polyäther mit hoher thermischer und Oxydationsbeständigkeit als Zusatzstoffe in Mineralschmierölen verbessert deren Viskositäts- und Reinigungseigenschaften beträchtlich.
Beispiele geeigneter Polyphenylenpolyäther, die außer den Äthersauerstoffatomen zwischen den Benzolkernen und gegebenenfalls den Sauerstoffatomen von ein oder zwei endständigen Hydroxylgruppen noch weitere Heteroatome enthalten, sind:
a) Polyphenylenpolyäther mit Sulfonsäuregruppen, hergestellt durch Behandeln eines durch oxydative Kondensation eines Gemisches aus 2,6-Dimethylphenol und 2-Methyl-6-hexadecylphenol erhaltenen Polyphenylenpolyäthers mit Chlorsulfonsäure,
b) Nitrogruppen enthaltende Polyphenylenpolyäther, hergestellt durch Behandeln eines durch oxydative Kondensation eines Gemisches aus 2,6-Dimethylphenol und 2-Methyl-6-hexadecylphenol erhaltenen Polyphenylenpolyäthers mit konzentrierter Salpetersäure,
c) Chloratome enthaltende Polyphenyienpolyäther, hergestellt durch oxydative Kondensation eines Gemisches aus 2,6-Dimethylphenol, 2-Methyl-6-hexadecylphenol und 2-Methyl-6-chlorphenol,
d) Nitrogruppen enthaltende Polyphenylenpolyäther, hergestellt durch oxydative Kondensation eines Gemisches aus 2,6-Dimethylphenol, 2-MethyI-6-hexadecylphenol und 3-Nitro-2,6-diinethylphenol.
Sowohl die unter 1. bis 7., als auch die viuter a) bis d) aufgeführten Polyphenylenpolyäther sind neue Verbindungen.
Als Basisöle für erfindungsgemäße Schmiermittel eignen sich Mineralschmieröle mit verschiedener Viskosität, jedoch auch synthetische Schmieröle oder Fettöle enthaltende Schmieröle. Die erfindungsgemäß als Zusatzstoffe verwendeten Polymeren können auch Schmierfetten einverleibt werden. Die erfindungsgemäß verwendeten Zusätze shd für die Verbesserung der Qualität von Mineralschmierölen oder Mineralschmierölgemischen von besonderer Bedeutung.
Die Polymeren können den Schmiermitteln rein oder in FoiiTi eines Konzentrats zugesetzt werden, das beispielsweise durch Mischen des Polymeren mit einer kleinen Menge Öl hergestellt wurde. Die Konzentration der Polymeren in den erfindungsgemäßen Schmiermitteln kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Die gewünschte Verbesserung der Eigenschaften wird im allgemeinen durch einen Zusatz von 0,1 — 10 Gew.-% erzielt, jedoch empfiehlt es sich in manchen Fällen, größere Mengen des Zusatzstoffes zu verwenden, z. B. dann, wenn das erfindungsgemäße Schmiermittel als Schmieröl in Dieselmotoren Verwendet Werden soll, in denen eine starke Verschmutzung stattfindet.
Außer den erfindungsnotwendig darin enthaltenen Polymeren können erfindungsgemäße Schmiermittel weitere Zusätze enthalten, z. B. Antioxidantien, deter* gierend wirkende Zusätze, viskositätserhöhendle Zusäl·
ze, korrosionshindernde Mittel, Schaumbremsen, die Schmierwirksamkeit verbessernde Zusätze und andere allgemein übliche Schmiermittelzusätze.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiele
Aus 2,6-DimethylphenoI und 2-Methyl-6-hexadecylphenol, die in einem Molverhältnis von 2 :1 eingesetzt werden, wird auf folgende Weise ein Copolymeres hergestellt: Durch Behandeln eines Gemisches von 400 ml Nitrobenzol, 200 ml Pyridin und 4 g Kupferchlorid während 20 Minuten bei 200C mit Sauerstoff wird ein Kupfer-Pyridin-Komplex hergestellt.
Die so hergestellte Katalysatorlösung wird allmählich mit einer Lösung von 80 g 2,6-Dimethylphenol und 10 g 2-Methyl-6-hexadecylphenoI in 400 ml Nitrobenzol versetzt Dann wird unter Rühren Sauerstoff eingeleitet, wobei die Temperatur durch Kühlen bei 30°C gehalten wird. Nach 40 Minuten wird das Reaktionsgemisch in mit Salzsäure angesäuertes Methanol gegossen. Es fällt ein Polymeres aus, das abgetrennt und in Benzo! gelöst wird. Die Benzollösung wird mit wäßriger Salzsäure gewaschen, worauf das Polymere erneut ausgefällt wird. Zur weiteren Reinigung wird das Polymere in Isooctan gelöst Diese Lösung wird durch eine Kautschukmembran dialysiert
Beim Eindampfen der Isooctanlösung erhält man als Rückstand 155 g eines Copolymeren aus 2 Mol 2,6-Dimethylphenol und 1 Mol 2-Methyl-6-hexddecylphenol mit einem Molekulargewicht von 16 800 (Polymeres I).
Auf analoge Weise wird eine Reihe weiterer Polyphenylenpolyäther hergestellt
Die Polymeren besitzen folgende Zusammensetzung:
Polymeres II: Copolymeres aus 4 Mol 2,6-Dimethylphenol und 1 MoI 2-Methyl-6-hexadecylphenol mit einem Molekulargewicht von 17 700.
Polymeres III: Copolymeres aus 1 Mol 2,6-Dimethylphenol und 1 Mol 2-Methyl-6-hexadecylphenol mit einem Molekulargewicht von 32 000.
Polymeres IV: Copolymeres aus 1 MoI 2,6-Dimethylphenol und 1 MoI 2-MethyI-6-hexadecylphenol mit einem Molekulargewicht von 28 500.
Polymeres V: Copolymeres aus 1 Mol 2,6-Dimethylphenol und 4 Mol 2-Methyl-6-hexadecylphenol mit einem Molekulargewichx von 22 400.
Polymeres. VI: Copolymeres aus 1,6 Mol 2,6-Dimethylpheno! und 1 Mol 2-Methyl-6-hexadecylphenol mit einem Molekulargewicht von 27 000.
Polymeres VlI: Copolymeres aus 1 Mol 2,6-Dimethylphenol und 1 Mol 2-Methyl-6-octylphenol mit einem Molekulargewicht von 19 700.
Polymeres VIII:Copolymeres aus 1 Mol 2,6-Dimethylphenol und I MoI 2-Methyl-6-(C22-C28)-alkylphenoi mit einem Molekulargewicht von 27 500.
Polymeres IXi Copolymeres aus 1 Mol 2,6'Dimethylphenol und 1 Mol Methyl-6-(Ci4—Ci8)-alkylphenol.
Polymeres X: Copolymeres aus 1 Mol 2^Methyl-6-h<;-xadorylphenol und 1 Mol 2,3,5,6-Tetramethylphenol.
Polymeres XI: Homopolymeres aus 2-Methyl-6-hexadecylphenol mit einem Molekulargewicht von 21 200.
Polymeres XII: Homopolymeres aus 2-Methyl-6-octylphenol mit einem Molekulargewicht
von 16 300.
Polymeres XlII:SuIfonsäuregruppen enthaltendes Polymeres, hergestellt durch Behandeln eines Copolymeren aus 1 Mol 2,6-Dimethylphenol und 1 Mol 2-Methyl-6-
hexadecylphenol mit Sulfonsäure. Das Polymere enthält 0,39% Schwefel.
Polymeres XIV: Nitrogruppen enthaltendes Polymeres, hergestellt durch Behandeln eines Copolymeren aus 1 Mol 2,6-DimethyIphenol und 1 Mol 2-Methyl-6-hexadecyI-phenol mit konzüntrierter Salpetersäure. Das Polymere besitzt ein Molekulargewicht von 25 000 und einen Stick stoffgehaltvon? ,3%.
Polymeres XV: Chloratome enthüllendes Terpolyrne-
res aus 1 Mol 2,6-Dimethylphenol, 1
MoI 2-Methyl-6-hexadecylphenoI und 1
MoI 2-Methyl-6-ch!orphenol. Das PoIymere enthält 3,26% Chlor.
Polymeres XVI:Nitrogruppen enthaltendes Terpoiymeres aus 1 Mol 2,6-Dimethylphenol, 1 Mol 2-MethyI-6-hexadecylphenol und 1 MoI 3-Nitro-2,6-d:jnethylphenol mit jo einem Molekulargewicht von 9 950 und
einem Stickstoffgehalt von 1,61 %.
In der nachstehenden Tabelle I sind die Werte der thermischen Stabilität von vier der vorstehend aufgezählten Polymeren zusammengestellt Die Werte der thermischen Stabilität werden unter Luftzutritt bei einer Erhitzungsgeschwindigkeit von 3°C/Min. bestimmt Die Werte Γιο, Tw und Γ50 geben diejeniger Temperaturen an, bei denen der Gewichtsverlust der Probe 10,20 bzw. 50% beträgt.
Tabelle I
Um die Dispergiermittelwirksamkeit zu bestimmen, werden elf der vorstehend aufgeführten Polymeren einem Peptisierungstest unterworfen, bei welchem die geringste Zusatzstoffkonzentration bestimmt v/ird, die genügt, um bei 25O°C in einem Mineralöl 0,015 Gew.-% Ruß 15 Minuten in Suspension zu hal'en. Die Ergebnisse dieses Peptisierungstest sind in Tabelle Il wiedergegeben.
Polymere* 405 Trn 455
I 425 420 470
II 390 440 420
IV 380 405 420
XI 400
Tabelle II
Polymeres
Ergebnis des Peptid
sierungstests
III
IV
0,001 - 0,003
0,002 - 0,004
0,001 - 0,003
7 16 44 955 8 i
Polymeres üfciizviskosi!;il i,
P
roilseminp dl/g i.
P.rgcbnis des I'cpti- f
I'olymcres sicrungstcsls VII 0,25 i
5 XII 0,17 i
0,002 - 0,005 I
V 0,003
VI 0,004 - 0,006 Die Eignung der erfindungsgemäß als Schmiermittel
VlI 0,003 zusatz zu verwendenden Polymeren wird durch
IX 0,001 - 0,003 IO motorische Versuche bestimmt. Das Polymere I wird in
Xl 0,003 - 0,010 einem CLR-Molor, einem Fiat-Motor und einem Petter
XII 0,035 AV-l-Dieselmotor geprüft. Die Polymeren 111 und IV i
XIV 0,008 - 0,012
XVI
Die Wirkung des Polymeren I auf die viskosimetrischen Eigenschaften eines Mineralschmieröls ist aus Tabelle III zu ersehen.
IiIDClIC III Ι'ί/37,8 ( 4,94 60,3 l'A/98,9 C Vl VT
cS 66,5 cS
4,97
Kontrolle - 7,63 98 -
Grundöl 8,45 106 105
Grundöl + 1 % -
Polymeres I 9,75 - -
Grundöl + 2%
Polymeres I 13,31 - -
Grundöl +4%
Polymeres I
Die Beeinflussung der Viskositälseigenschaften durch fünf weitere erfindungsgemäß als Schmiermittelzusatz zu verwendende Polymere ist in Tabelle IV zusammengestellt.
Tabelle IV 1,5%
III		 l'*/37,8 (
cS		 IV98.9 C
cS		 VI VT
1%
IV		 58,0 7,37 — —
Grundöl 1,5%
V		 75,2 9,39 Ill —
Grundöl +
Polymeres		 1,5%
VI		 65,0 8,49 110 126
Grundöl +
Polymeres		 1,5%
XII		 70,1 8,76 107 —
Grundöl +
Polymeres		 75,2 9,43 112 —
Grundöl +
Polymeres		 68,0 8,54 106 -
Grundöl +
Polymeres
werden in einem CLR-Motor und einem Fiat-Motor geprüft, die Polymeren V, Vl1 IX und XII werden in einem Fiat-Motor geprüft. Als Grundöl wird ein paraffinisches Schmieröl verwendet.
Labeco CLR-rviotor:
2(i Wassergekühlter Viertakt-Einzylinder-Benzinmotor mit einer Bohrung von 963 mm, einem Hub von 95,2 mm und einem Verdichtungsverhältnis von 8,9.
Versuchsbedingungen:
Der Test wird unter verschiedenen Bedingungen, nämlich abwechselnd IVj Minuten bei 2000 UpM. 8 PS (lip) Belastung und mit einem Kraftstoff-Luft-Verhältnis von 1,0 und eine halbe Minute bei 1600 UpM, 5 PS (hp) Belastung und einem Kraftstoff-Luft-Verhältnis von 1,7 durchgeführt'. Die Zylinderkühlwassertemperatur beträgt 90°C, die öilemperatur clv-a 85°C. Für die Untersuchung werden 1500 g Schmieröl verwendet. Als Kraftstoff wird ein gebleites Benzin mit einem Schwefelgehalt von 0,1 Gew.-% verwendet. Die Versuchsdauer beträgt 68 Stunden. Bei diesem Test werden sowohl die Kolbenreinheit als auch die Schlammbildung im Motor bestimmt.
Fiat-1500-Motor:
Wassergekühlter Vierzylinder-Viertakt-Oltomotor mit einer Bohrung von 77 mm, einem Hub von 79,5 mm und einem Verdichtungsverhältnis von 8,8.
Versuchsbedingungen:
Geschwindigkeit: 3600 UpM; Belastung 34,2 PS (hp); Kraftstoff-Luft-Verhältnis: etwa 1,0.
Die Zylinderkühlwassertemperatur beträgt etwa 85° C, die Öltemperatur etwa 1000C Die Schmierölmenge beträgt 3500 g. Als Kraftstoff wird ein Premiurhenzin verwendet. Die Versuchsdauer beträgt 35 Stunden. Bei diesem Versuch wird die Kolbenreinheit bestimmt.
Die Grenzviskosilätswerte von vier erfindungsgemäß als Schmiermittelzusatz zu verwendenden Polymeren wird bei 25° C in Decalin bestimmt Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle V wiedergegeben.
Tabelle V Grenzviskositat
Hl/n
—.- ο
Polymeres 0,35
0.34
III
VI
Petter-AV-1-Lab-Motor:
Wassergekühlter Einzylinder-Dieselmotor mit Vorkammereinspritzung, 88 mm Bohrung, 110 mm Hub und einem Verdichtungsverhältnis von 19.
Versuchsbedingungen:
Geschwindigkeit 1500 UpM; Belaslung5 PS (hp).
Als Kühlflüssigkeit für die Zylinder dient Kerosin. Die Temperatur der Zylinderkühlflüssigkeit beträgt 85° C, die Schmieröltemperatur etwa 85° C Die Schmierölmenge beim Versuch beträgt 2500 g. Als Treibstoff wird ein Gasö! mit einem Schwefeigehali von 0,4 Gew.-% verwendet. Die Versuchsdauer beträgt 17 bzw. 34 Stunden. Bei diesem Test wird die Kolbenreinheit bestimmt.
Die Ergebnisse der motorischen Versuche sind in Tabelle Vl zusammengestellt.
Tabelle VI
CLR-Üctv^inmolor
Grundöl
Grundöl + 1%
Polymeres I
Grundöl
ürundöl + 1,5%
Polymeres (II
Grundöl
/ί—. —.(üt »■ I ent
KJlUUUUl T I1J /0
Polymeres IV
Fiat-Benzinmotor
Gfündöl
Grundöl+ 1%
Polymeres I
Grundöl
Grundöl + 1,5%
Polymeres IH
Kolbenreinheit Schlamm*)
4,4 5,3
3,9 5,3
4,0 6',ί
5,3 6,1
5,7 7,0
6,5 8,3
6,5 9,0
6,4
Kolbenrcinhcit Schlamm*]
Grundöl 5,9
Grundöl + 1,5% 6,7
Polymeres IV
Grundöl 5,9
Grundöl +1,5% 6,3
Polymeres V
Grundöl 5,4
Grundöl + 1,5% 6,6
Polymeres VI
Grundöl 5,3
Grundöl + 1,5% 6,4
Polymeres IX
Grundöl 5-4
Grundöl + 1,5% 6,0
Polymeres XII
nach nach
17SIU. 34Std.
Petter-AV-1-Dicselmotor
Grundöl 4,0
Grundöl + 1 % 8,0 7,0
Polymeres I
*) 10 = sauber.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Schmiermittel, enthaltend 0,1 bis 10 Gewichtsprozenit eines oder mehrerer Polyphenylenpolyäther der allgemeinen Formel
A-(Y)n-R-A-(Y)n-(X)s L(
-A
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DE1644955B2 DE1644955B2 (de) 1978-10-19
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3909428A (en) * 1972-10-11 1975-09-30 Atlantic Richfield Co Composition and method
GB1504686A (en) * 1974-03-13 1978-03-22 Exxon Research Engineering Co Lubricating oil compositions
DE2441157C3 (de) * 1974-08-28 1981-08-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Formmassen auf Basis von Polyvinylchlorid
US4025582A (en) * 1975-07-03 1977-05-24 Phillips Petroleum Company Ultraviolet-stabilized polyolefin compositions
US4380554A (en) * 1979-06-25 1983-04-19 Standard Oil Company (Indiana) Polymeric monohydroxybenzenoid hydroquinoid antioxidants
US4310657A (en) * 1979-06-25 1982-01-12 Standard Oil Company (Indiana) Polymeric monohydroxybenzenoid hydroquinoid antioxidants
US4468500A (en) * 1983-06-30 1984-08-28 Monsanto Company Amino ketone cross-linked polyphenylene oxide
US4468502A (en) * 1983-06-30 1984-08-28 Monsanto Company Cross-linked polyphenylene oxide
US4468503A (en) * 1983-06-30 1984-08-28 Monsanto Company Amino ketone cross-linked polyphenylene oxide
US4468501A (en) * 1983-06-30 1984-08-28 Monsanto Company Cross-linked polyphenylene oxide
DE3586144D1 (de) * 1984-05-15 1992-07-09 Ciba Geigy Ag Zusaetze fuer materialien.
JP4827280B2 (ja) * 2000-07-17 2011-11-30 独立行政法人産業技術総合研究所 新規な２，６−ジ置換フェノール酸化重合体

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