DE1644601A1 - Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen - Google Patents

Description

FARBENFABRIKEN~BÄYE¹R AG 1644601 LEVEÄKUSEN-Beirenwk 11i MSfZ 1986 Patent-Abteilung D/AS

Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen

Es wurde gefunden, daß man neue wertvolle saure Anthrachinonfarbstoffe erhält, wenn man l-Cyciohexylamino-^-brom-anthrachinon-S-sulfonsäure bzw. deren Salze mit aromatischen oder cyoloali- --| phatischen Aminen umsetzt.

Bei den für das erfindungsgemäße Verfahren verwendeten aromatischen Aminen handelt es sich vorzugsweise um Amine der Benzol- und Naphthalinreihe. Der aromatische fiest kann weitere Substituenten enthalten, wie z. B. Alkylreste, die vorzugsweise bis su 12 Kohlenstoffatome enthalten können, Cycloalkylreste^ vorzugsweise Cyelöhexylreste, Phenoxyreste, Alkoxy-, vorzugsweise niedere Alkoxyreste, Alkyl-, vorzugsweise niedere Hlkylmercaptoreste oder Arylmercaptoreste, g Alkyl-, vorzugsweise niedere Alkylsulfonylreste oder Arylsulfonylreste, Halogen oder Sulfonsäuren Sulfonsäureamide, oder Sulfonsäureesterreste. Weitere Beispiele von Substituenten sind Carbonsäure-, Carbonsäureamide Carbonsäureester, oder Nitrilgruppen oder Aminogruppen*, die gegebenenfalls substituiert sind* Z₉ B₀ .durch Alkyl-, Acyl-» oder CycloalkylrestSo Di© Kohlenwasserstoffreafc© der Sub«, stituenten können natürlich- ihrerseits.wi©ö@r substituiert sein, ζ φ B₀ d«3i»ah Halog@n_fl wie CIsIo^₅ Bs»©ra_: ©

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Amine können diese Substituents*! natürlich auch mehrmals enthalten. Beispiele derartiger aromatischer und cycloaliphatischer Amine sind die folgenden:

Anilin, (i-Naptf;hylamin, o-, m-, p-Toluidin, 2,6-Dimethyl-anilin, 2,4,6-Trimethyl-anilin, 2-Methyl~6-äthyl-anilin, 2,4-Dimethyl-6-äthyl-anilin, 2,6-Diäthyl-4-methyl-anllin, p-tert.Butylanilin, p-Dodecylanilin, p-Cyclohexylanilin, o-Chloranilin, m-Chloranllin, w p-Chloranilin, m-Bromanilin, p-Fluoranilin, ^-Chlor-^-methyl-anilin.». m-Amino-benzolsulfonsäure, m-Aminotoenzonitril, o-Anisidin, tn-Anisidin, p-Anisidin, 3-Äthoxy-anilin, 2-/~ß-Hydroxyyäthoxy«» anilin, ^/"S-Hydroxy/äthoxy-anilln, 4-/~ß-Hydroxy7äthoxy«.anilin, 4-_i/"ß-Cyan£7=»^thoxy«anilin, ^-Methoxy-^-chlor-anilin, 2-Methyl-4-m.ethoxy-anilin, 2,5-Diäthoxy-anilin, /""^-AminoZ-benzylmethylamin, 4-Aminobenzdioxanj, 4-Aminpphenyl-S~._j/~lf,N«»difithylamino7Sthyläther, Aminohydrochinondimethyläther, /™C^G^ ^m~j p-)Amino7-N,N-dimethylbenzylamin, 4-Aminodiphenylether; (ο-, m-, p-)Thioanisidin, 4-Aminodiphenylthioäther, ^^S-Hyäroxyäthyl/sulfonylanilin, "5» Phenylsulfonylanilin, m-PhenylenaiaiBin, p~ Phenyl end iam in, m-Phenylendiamin-6-sulfonsHure, e-Methyl-m-phenylendiamin-^—.sulfonsSure 4_i4!-Diaminostilbendisulfonsä^>ure-O,lM_Ji N_tN« phenylendiamin:

3-Amino-acetanilidg 4-Amino~acetanliJldj, M-Methyl-N-aoetyl-pphenylendiaminjj, N«=Cyclohexyl-M-aeetyi«p«phenj.'^plendiamin, Benzoe=·

Glykol

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Glykolsäure-/~"4-amino7phenylester, "3-Amino-benzolsulfonsäurephenylester.

Anthranilsäure, 4-Acetylamino-anthranilsäure, 3-Amlno-benzoesäure, 4-Amino-benzoesäuremethylester, ^-Arnino-4-methyl-benzoesäure, p-Acetylanilin, 2-Amino-benzoesäuremethylester, 3-Amino-benzoesäuremethylester; .

3-Amino-4-methoxy-benzolsulfonsäurediäthylamidi 3-Amino-benzolsul- f fonsäuredi-/~ß-hydroxv7-äthylamid, 3-Amino-benzolsulfonsäure-N-/7ß-hydroxv7-äthyl-N-/f"ß-cyan7-äthylamid, 4-Amino-benzolsulfonsäuredi-^~ß-cyan7-äthylamid, 5-Amino-benzolsulfonsäure-N-^f"ß-cyan7-äthyl-N-/7"ß-ace toxv^-äthy lamid.

Cyclohexylamin, Hexahydro-p-phenyiendiamin, N-Acetyl-tiexahydrop-phenylendiamin, Hexahydro-p-toluidine

Das erfindungsgemäße Verfahren kann in wässerigem Medium, gegebenen- -k falls in Gegenwart von Kupfer oder Kupfersalzen als Katalysator, durchgeführt werden. Die erhaltenen Produkte können weiterhin gegebenenfalls nachhalogeniert werden, z.." B. mit Chlor oder Brom oder mit üblichen halogenabspaltenden Mitteln.

Enthält das zur Umsetzung verwendete aromatische oder cycloaliphatische Amin noch eine zweite primäre oder sekundäre Aminogruppe, so können die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Produkte nachacyliert werden. Als Acylierungsmittel kommen in Betracht ι durch niedere Alkyl- _ΰ niedere AlEcc-20f«> oclep Halogengi

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subs titulierte Benzoylchloride, Sulfochloride, wie p-Toluol-, Benzol- oder ^Naphthylsulfochlorid, ferner Chlorameisensäurephenyl- oder -allylester. Tn den beiden letzten Fällen erhält man Urethane, die durch weitere Umsetzung mit niederen aliphatischen Aminen, wie Oxäthylamin oder ^-Methoxypropylamin, in Harstoffderivate übergeführt werden können.

Φ Weiterhin können in die nach dem erf indunijsgemäßen Verfahren erhaltenen Produkte weitere SuIfonsäuregruppen durch nachträgliches SuI-fieren eingeführt werden. Durch Überführen derselben in Sulfochloride

z. B. mittels Thionylchlorid, und anschließende Umsetzung mit niederen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Aminen, wie Oxäthylamin, Diäthanolamin, "^-Methoxy-propylamino kann man Farbstoffe mit Sulfonamidgruppen erhalten.

Falls die für die Umsetzung verwendeten Amine keine wasserlöslich machende Gruppe enthalten, sind die Alkalisalze der erhaltenen farbstoffe machmal schwer löslich. In diesem ¹^aHe ist es zweckmäßig,, wenn man die Farbstoffe in fein dispergierter ^orm einsetzt oder wenn man sie tn die A«Trnoniumsalze oder in die Salze eines Amins, wie Methylamin, ^thylamin, OxHthylamin, Dioxäfchylamln, TrioxHthylamin, N-Methyl-N.N-.dioxäthylarnin,, Ethylendiamin, $-DirnethylämirKpropylamin, 1^-Hyrtroxvpropvi.amin ?jhd ähnlicher Verbindungen, üb^rffjhrt. Die freien Säuren können aus den Salzen durch pine Säur^behandlunR:, z. R. mit ⁷O bis 9^ 1?iä:ftr Schwefel« erhalten' werden, ■"".;■

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BAD ORIGINAL.

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Die als Ausgangsmaterial verwendete l-Cyclohexylamino-4-bromanthrachinon-5-sulfonsäure kann man durch Bromierung von 1-Cyclohexylamino-anthrachinon-5-sulfonsäure erhalten,, die ihrerseits aus Anthrachinon-1*5-disulfonsaurem Natrium und Cyclohexylamin hergestellt werden kann..

Die erfindungsgemäß erhaltenen Farbstoffe können nach den üblichen Methoden auf Wolle, Seide und synthetischem Polyamidmaterial gefärbt oder gedruckt werden. Sie zeichnen sich durch hervorragende i Klarheit der Nuance sowie gute" Licht- und Naßechtheiten aus. Sie besitzen besonders auf synthetischem Polyamidmaterial ein sehr gutes Egalisier- und Ausgleichsvermögen*

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind* wenn nicht extra hervorgehoben, Gewichtsteile. Bei der l-Cyclohexylamino-^-brom-* anthrachinon-5-sulfonsäure, im folgenden als A bezeichnet, handelt es sieh um ©in technisches Produkt* das 85 ^ig ist. Der Verlauf

der Umsetzung kann chromatographisch verfolgt werden, |

Beispiel 1 .

10 Teile l-Cyclohexylamino-^-brom-anthmchinon-S-sulfonsaures Kalium (A) werden mit 6 Teilen p^Äminoacetanilids iO Teilen Nat^iumoarbon&t uM katalytisch®» H&ngßn KupferCllchlorid in IQO Teilen Wasser auf 8O⁰C erwärmt* Ess RsaktionspFödukt scheidet sich in Porffl sahöner blaugrUner fiadels a,«s* Wenn kein Hasgangsprodukt" mehr

nachzuweisen ist« wird noch heiß abgesaugt, mit warmem Wasser gründlich gewaschen und getrocknet.

Der Farbstoff wird in 10 Teile 30 #ige Salzsäure eingetragen, nach etwa 30 Minuten abgesaugt, mit konzentriertem HCl gewaschen, bis der Ablauf in Pyridinwasser klar grün ist, dann mit 0,1 #iger Salzsäure gewaschen und trocken gesaugt. Der Rückstand - 1-Cyclohexyl· amino-4-/"p-acetamidO7anilino-anthrachinon-I-sulfonsäure, die als inneres Salz vorliegt - wird in 4 Teilen Wasser suspendiert, mit konzentrierter Natronlauge neutralisiert und getrocknet. Man erhält 7 Teile des entsprechenden Natriumsalzes.

Durch Neutralisation mit anderen Basen wie etnas Ammoniak, Oxäthyl« ämln, Bioxäthylamin, Trioxäthylamin, Methylamin, Di-oxäthylmethyl-* amin kann man beliebige andere Salze des Farbstoffes herstellen.

Beispiel 2

a) 10 Teile Wolle werden mit 0,2 Teilen des Farbstoffs aus Beispiel 1 in Form seines Oxäthylsminsalzes unter Zusatz von ^ % Schwefelsäure und 8 % Natriumsulfat kaiz* gefärbt* indem man mit der Ware bei ca« 60⁰C eingeht_a in ca· JQ Minuten sum Sieden treibt und ja nach Material 1 Stund© bis I 1/2 Stmäen kochend behandelt. Man erhält so eine gut egale Färbung von grüner Nuanoe mit guten

\y\ ίο T^iIe WoIl^ worden mit 0,2" Teilen/df»s ^T?arhRtoffs_ mis Beispiel ¹ in ^orm seines fWn 'diÄp^rp-iprt^n NatrinTsal^es unter Zusatz von ~*i % Ameisensäure und ^ 1? Natriumsulfat kalz. auf dem Strangfärbeapparat in üblicher Weise gefärbt. Die Färbung entspricht in allen Eigenschaften der des Beispiels τ a,

c) 15 Teile eines synthetischen Polyamidmaterials werden mit 0,6 Teilen "Farbstoff des Beispiels I in Form seines fein dispergierten Natriumsalzes unter Zugabe von 10 ^ Glaubersalz und 5 ^ * Ess-igsäure ~*>0 ^ige nahe Kochtemperattir gefärbt. Man erhält so eine gut egale und sehr lichtechte grüne Mrbtmg.

d) 20 Teile Naturseide werden mit 0,1 Teil "Farbstoff des Beispiels in Form seines OxHthylaminsalζes unter Zugabe von 10 ^ Glaubersalz und 4 % Ameisensäure bei IQO⁰G gefärbt. Man erhält eine grüne Färbung, von guten Allgemelneehtheizen,

Beispiel ^ |

Eine Suspension von "Ό Teilen A und ¹O Teilen m-Aminocaetanilid» hydrochlorid in ^v50 Teilen V7asser wird durch Zugabe von Natronlage auf pH 6 bestellt. Dazu gibt man *5 Teile Natriumbicarbonat sowie katalytische Menge Kupfer/Tychlorid und erhitzt auf 90⁰C. Wenn das Ausgangsprodukt verbraucht ist, wird noch heiß abgesaugt und mit heißem Wasser gründlich gewaschen. Der getrocknete Farbstoff ® In 2/ Teilen 85 ^iger Schwefelsäure gelöst» .durch Verdünnen 75 ^ige Säure als inneres Salz der ¹*>Cyclohexylamins«4-/m-aoet3fl« aiilaoTanilino-anthrachinon-^-'SUlfonslur©

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abgeschieden, abgesaugt, mit 75 ^iger und dann mit 1 #iger Schwefelsäure gewaschen. "Der feuchte Nutschkuchen wird in 5 *£iger Kochsalzlösung suspendiert, mit konzentrierter Natronlauge schwach alkalisch gestellt, abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält 7, "5 Teile ι -Cyclohexylamino-^-/ m-acetylamino/anilinoanthrachinon-5-sulfonsaures Natrium. Nach den Verfahren des Beispiels 2 b bzw. 2 c erhält man auf Wolle bzw. Perlon hervorragend fe egale blaugrüne Färbungen von guten Waschechtheiten.

Beispiel ²I- .

10 Teile A werden mit TO Teilen ^Yrlykolsäure/~4*-aminoJ7anilid, 15 Teilen Natrlumbicarbonat und katalytischen Mengen Kupfer(I)chlorid in 100Teilen Wasser auf 7Q⁰C erwärmt. Nach ca. 5 Stunden ist das Ausgangsmaterial verbraucht. Man saugt ab, wäscht mit kaltem Wasser gründlich nach, trocknet und reinigt analog Beispiel J5 aus Schwefelsäure. Der als Betain erhaltene Farbstoff gibt nach Neutralisation mit Natronlauge ^,3 Teile des Natriumsalzes, Auf. Wolle und Perlon erhält man nach Beispiel 2 b bzw. 2 c sehr egale, gut waschechte blaustichig grüne Färbungen.

Beispiel 5

Analog dem Beispiel 4 erhält man bei Verwendung von Glykolsäure-

6,¹ Teile eines Farbstoffes, der Wolle und Perlon nach den Verfahren des Beispiels 2egal und mit guter Wascheohtheit klar blaugrün färbt.

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Beispiel 6

10 Teile A, 8,4 Teile Natriumbicarbonat, 10 Teile Ethanol, 9, "5 Teile Anilin und 50 Teile Wasser werden in Gegenwart katalytischer Mengen Kupfer(I)chlorid 5 Stunden zum Sieden erhitzt» Die Beaktlons~ mischung wird einer Wasserdampiäest illation unterworfen, anschließend wird abgesaugt. Der Rückstand wird mit heißem Wasser bis sum farblosen Ablauf gewaschen und bei 10G⁰C getrocknet. ·

Die Reinigung erfolgt aus Schwefelsäureanalog Beispiel 3. Aus der in Form ihres inneren Salzes angefallenen l~Cyclohexylamino-4-anilino-anthrachlnon-5-sulfönsHure werden nach Neutralisieren mit konzentrierter Natronlauge 7,0 Teile des Natriisnsalzes erhalten. Nach Beispiel 2 c werden auf Polyamid sefer egale,, grünst ichig blaue Färbungen mit sehr guten Lieht» und .Wäseheohtelteft- erhalten.

Beispiel 7

¹O Teile Wolle werden mit 0,2 Teilen ües nseh Beispiel 6 -hergestellten Farbstoffs in"Form seines-fsin dlspergierten Natriumsalzes unter Zusstz-von 3 ^ issigsMure und 8_: % ifat^iumsulfat kais» gefärbt, indem man bei 40 bis 50⁰C mife-der War© eingeht _t innerhalb 30 Mi-, nuten zum Sieden bringt υηά j©_ nach" Warehaiffc "45-bis "90 Minuten . kocht, n&m tawft&lt so eine gwt :©gale bXaiagrites Ptobmig von guter Vfesefteahfcheifc «ad gö©!⁵ LiohteohÄsit«,-' ..-"-..

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Es wird heiß abgesaugt, der Rückstand mit heißem Wasser bis zum farblosen Ablauf gewaschen und bei IQO⁰C getrocknet. Das so erhaltene Rohprodukt wird in 50 Teilen Ethanol sorgfältig angeteigt und unter kräftigem Rühren in 150 Teilen konzentrierte Salzsäure eingetragen. Nach einer Stunde wir die als Betain ausgefallene 3-Cyclohexylamino-4™( p-anisldino)-anthrachinon-5-sulfonsSure abgesaugt, mit einer Mischung aus 50 Teilen Ethanol und 150 Teilen konzentrierter Salzsäure solange gewaschen, bis der Ablauf in β* Pyridin klar grünstichig blau ist, anschließend wird mit 0,5 öliger Salzsäure bis zum fast farblosen Ablauf gewaschen. Der Nutschkuchen wird in 100 Teilen Wasser suspendiert, mit verdünnter Natronlauge neutralisierte scharf abgesaugt und bei LOO⁰C getrocknet. Ks werden 7,2 Teile reines'Natriums^Ig der τ-Cyclohexyl»

erhalten.

Nach den Verfahren der Beispiels 7. bzw» 2 ο werden auf Wolle bzw. Polyamid hervorragend agsls älaugrüne Färbungen mit guten Wasch- und Lichteehtheiten erhalten.

Beispiel 9 .

!0,0 Teile A werden in f 00 Teilen Wasser mit 4_ß ^rv Teilen p-Toluldin, 4,2 Teilen Natriumcarbonat und katalytischer» M<sn«sn Kupfer (I S chlor id 9 Stunden'auf ""90⁰C erwärmt. Bae töasetswni5sprodiiitt wird heiß abgß» saugte mit "heißem Wasser, bis- mm fast farblosen Ablauf gewaschen-und bei 100⁰C getrocknet- Bas Rohprodulct vlrü nach rlsrim Beispiel ι

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Nach den Verfahren der Beispiele 7 und'2 c werden auf Wolle und Perlon hervorragend egale blaugrüne Färbungen mit guten Wasch- und Lichtechtheiten erhalten»

Beispiel 10

10,0 Teile i\ werden in ¹OO Teilen Wasser und 25 Teilen Ethanol mit 4,^ Teilen m-Toluidin, 4,2 Teilen Natriumcarbonat und katalytischen Mengen Kupfer(I)ohlorid 10 Stunden auf 85 °C erwärmt. Das M Umsetzungsprodukt wird heiß abgesaugt, mit heißem Wasser bi3 zum fast farblosen Ablauf gewaschen und bei'100 C getrocknet. Das Rohprodukt wird nach der im Beispiel ι beschriebenen Methode gereinigt. Nach Neutralisieren des Rückstandes - l-Cyclohexylamino-4-(m-toluidino'i-anthrachinon-S-sulfonsäure als Betain - mit konzentrierter Natronlauge werden 6,5 Teile des entsprechenden Natriumsalzes erhalten.

Nach den Verfahren der Beispiele 7 und 2 c werden auf Wolle und Perlon hervorragend egale grünstichig blaue Färbungen mit guten . ™ Wasch- und Lichtechtheiten erhalten.

Beispiel II

10 Teile \ werden in 100 Teilen Wasser und 25 Teilen Äthanol mit 4, "5 Teilen o-Toluidin, 4,2 Teilen Natriumcarbonat und katalytischen Mengen Kupfer(T^Chlorid \0 Stunden auf 85⁰C erwärmt. Das Umsetzüngsprodukt wird heiß abgesaugt, mit heißem Wasser bis zum fast farblosen Afolawf gewaschen und bei TOO⁰C getrocknet. Das Rohprodukt wird nach der im Beispiel 8 beschriebenen Method© gereinigt. Nach Neutralisieren des Rückstände^ ,L ι

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anthrachlnon-5-sulfonsäure als Betäin - mit konzentrierter Natronlauge werden β,8 Teile des entsprechenden Natriumsalzes erhalten.

Nach den Verfahren der Beispiele 7 und 2 c werden auf Wolle und Perlon gut egale grünstichig blaue Färbungen mit guten Wasch- und .Lichtechtheiten erhalten.

Beispiel 12

10,0 Teile A werden in 50 Teilen Ethanol und 50 Teilen Wasser mit 6,0 Teilen l,"^J5-Dimethyl-anilin(-2), 4,2-Teilen Natriumbicarbonat und katalytischen Mengen Kupfer(I)chlorid 8 Stunden auf 85 C erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Reaktionsgemisch in 450 Teile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen, anschließend werden noch 76 Teile Wasser zugetrop-ftr.

Nach ζwoIfstundigem Stehen wird die in Form ihres Betains ausgefe fallene 1-Cyclohexylarnino-4-(2' ,6 ^t-dimethyl-phenylamino)-anthrachinon -5-sulfonsäüre abgesaugt, mit 400 Teilen 60 #iger Schwefelsäure, dann mit 0,1 ^iger Schwefelsäure gewaschen und mit Triethanolamin neutralisiert. Der Farbstoff färbt Wolle bzw. Perlon nach den Verf.ahren der Beispiele 7 bzw. 2 c in sehr klaren blauen Tönen mit hervorragenden Licht- und Waschechtheiten.

Beispiel η

10,0-Teile-A, 6,4 Teile p-Chloranilin, 5,2 Teile Natriumcarbonat und 200 Teile Wasser werden In Gegenwart katalytischer Mengen Kupfer (I)Chlorid auf 80⁰C erwärmt. Die Temperatur wird innerhalb einer

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BAD

Stunde auf 9O⁰C erhöht und dann solange konstant gehalten, bis die Reaktion beendet ist. Es wird heiß abgesaugt, mit heißem Wasser bis zum farblosen Ablauf gewaschen und bei 10O⁰C getrocknet. Das Rohprodukt wird nach der im Beispiel 8 beschriebenen Methode gereinigt. Es werden 6,4 Teile ]-Gyclohexylamino-4-(4^?-chlor-anilino)~ anthrachinone-sulfonsMure als inneres Salz erhalten. Die mit Natronlauge in das Natriumsalz überführte Substanz färbt Wolle und Polyamid nach den Verfahren der Beispiele 7 und 2 c sehr egal in klaren stark grünstichig blauen Tönen bei guten Wasch- und Lichtechtheiten. ■

Beispiel 14

10,0 Teile A, 15,3 Teile 4^minophenyl-ß-hydroxyä"thyläther, 10,6 Teile Natriumcarbonat und katalytische Mengen Kupfer(I)Chlorid werden in 100 Teilen Methanol und 400 Teilen Wasser 4 Stunden auf 70⁰C, dann 8 Stunden auf 8O⁰C und schließlich 12 Stunden auf 9O⁰C erwärmt. Das Reaktionsprodukt wird heiß abgesaugt, mit heißem Wasser bis zum fast farblosen Ablauf gewaschen und bei 100⁰C getrocknet. Das Rohprodukt wird nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode gereinigt. Nach Umsetzung des Betains der l-Cyclohexylamln-4-(4'-ß-hydroxyä'thoxy-phenylamlno)-anthrachinon-5-sulfonsäure mit Natronlauge werden 8,4 Teile des entsprechenden Natriumsalzes gewonnen. Auf Wolle und Perlon werden egale blaugrüne Färbungen mit guten Allgemeinechtheiten erhalten.

Beispiel 15

10,0 Teile ftatrlumsalz der .l-CyGlohexylamlno-.4-{4^l-ß-.hydroxySthoxyphenylamino)-anthraGbinon«5-sulfonsfCure, erhalten nach Beispiel 14, werden in SOO Teilen Pyridln suspendiert und mit 4_PQ Teilen Chlorsulfonsäure 3 Stunden aaf .60⁰C. erwÄrmt*' Das Beektionsgemiseh-.wird in ■. ■ ■ ■■ 008081 Μ "'

800 Teile 10 ^ige Natriumchloridlösung eingegossen, mit 80 Teilen Natriumchlorid, die portionsweise zugesetzt werden, wird das Reaktionsprodukt ausgefällt. Es wird abgesaugt, mit 10 Siiger Natriumchloridlösung gewaschen und bei 100 C getrocknet. Es werden I],¹ Teile des Schwefelsäurehalbesters der Äusgangsubstanz erhalten. Der Farbstoff färbt Wolle und Polyamid mit ähnlichen Eigenschaften wie der Farbstoff des Beispiels 14.

Beispiel 16

10,0 Teile A, 15,^ Teile ^-Aminophenyl-ß-hydroxyäthyläther, 8,4 Teile Natriumbicarbonat und katalytische Mengen Kupfer(I)chlorid werden in 75 Teilen Methanol und 400 Teilen Wasser 11 Stunden auf 85 C erwärmt. Das Reaktionsprodukt wird heiß abgesaugt, mit heißem Wasser bis zum fast farblosen Ablauf gewaschen und bei 100 C getrocknet. Das Rohprodukt wird nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode gereinigt. Nach Umsetzung des Betains der 1-Cyclohexylamino-4-(.3' -ß-hydroxyäthoxy-phenylaminol-arithrachinon-S-sulfonsäure mit Natronlauge werden 8,1 Teile des Natriumsalzes erhalten. Auf Wolle bzw. Perlon werden egale grünstichig blaue Färbungen mit guten Allgemeinechtheiten erhalten.

Beispiel 17 '

10,0 Teile des nach Beispiel '"»6 erhaltenen Natriumsalzes.der 1-Cyclohexylamino-4-(^' -Q-hydroxyathoxy-phenylamino) -anthraohlnon-S-sulfonsäure werden in 100 Teilen Pyrldini suspendiert und mit 4*0 Teilen Chlorsulfonsäure Λ Stunden auf 6O⁰C erwärmt. Das Reaktionsgemisch wird in 400 Teile Wasser ©lESgegoasen. Das wird mit 25 #iger Natriumchloridlösyng ausgefHlIt₈ abgesaugt, mit 1 ^iger Natrlumchlorldlösuni? g'eüasohen und bei IQO⁰C

SAD

Es-werden 1.0,0 Teile des Schwefelsäurehalbesters der Ausgangssubstanz erhalten. Der Farbstoff gibt auf Wolle und Perlon Färbungen mit ähnlichen Echtheiten wie der Farbstoff des Beispiels 16.

Beispiel 18

10,0 Teile A werden in 50 Teilen A'thanol und 150 Teilen Wasser in Gegenwart katalytischer Mengen Kupfer(l)chlorid mit 4,2 Teilen Natriumbicarbonat und 9,3 Teilen·4-Amino-diphenyläther 9 Stunden auf 85⁰C erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Reaktionsprodukt abgesaugt und mit Wasser bis zum farblosen Ablauf μ gewaschen. Das Rohprodukt wird nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode gereinigt. Es werden 6,3 Teile i-Cyclohexylamino-4-(4'-phenoxy-phenylamino)-anthrachinon-5-sulfonsäure als inneres Salz erhalten. Die in das Natriumsalz überführte Substanz färbt Wolle und Polyamid nach den Beispielen 7 und 2 c sehr egal in blaugrünstichig blauen Tönen-bei guten Wasch- und Lichtechtheiten.

Beispiel I9

10 Teile A, 6,9 Teile Anthranilsäure, 5,3 Teile Natriumcarbonat und 100 Teile Wasser werden in Gegenwart katalytischer Mengen Kupfer * (I)chlorid so lange auf 95°C erwärmt, bis die Reaktion beendet ist.

Mit verdünnter Salzsäure wird die Reaktionsmischung neutralisiert.

Die ausgefallene Substanz wird abgesaugt, mit wenig Wasser gewaschen und bei 100°C getrocknet. Das Rohprodukt wird nach der im Beispiel 8 beschriebenen Methode gereinigt. Es werden 6,3 Teile

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1-Cyclohexylamino-^-(2' -carboxy-anilino)-anthrachinon-5-sulfonsäure in Form des inneren Salzes erhalten. Die in das Natriumsalz überführte Verbindung färbt Wolle und Polyamid nach dmVerfahren des Beispiels 7 und 2 c in blaugrünen Tönen mit guten Allgemeinechtheiteh.

Beispiel SO

10 Teile A werden mit 15 Teilen m-Aminobenzoesäure, 25 Teilen Natriumbicarbonat und katalytischen Mengen Kupfer(I)chlorid in 100 Teilen'Wasser solange bei 90⁰C gehalten, bis das Ausgangsprodukt verbraucht ist. Danach läßt man erkalten, saugt ab, wäscht mit 1 <£iger Kochsalzlösung und trocknet. Der erhaltene Farbstoff (10,3 Teile) färbt nach den Verfahren des Beispiels 2 a bzw. 2c Wolle bzw. Perlon klar gänstichig blau.

Beispiel 21

10 Teile A werden mit %5 Teilen m-Aminobenzonitril, 10 Teilen Natriumbicarbonat und katalytischen Mengen Kupfer(I)chlorid in 100 Teilen Wasser 20 Stunden bei LOO⁰C gehalten. Man saugt heiß ab, wäscht mit heißem Wasser und trocknet. Nach Reinigung analog Beispiel 7) aus Schwefelsäure erhält man 5*1 Teile l-Cyclohexylamino-4-^m-cyan7anillno-anthrachinon-5-sulfansäure als Betain, die in Form des Trioxäthylaminsalzes Wolle und Perlon nach den Verfahren des Beispiels 2 a bzw. 2 c grünblau anfärbt.

Beispiel 22

Analog Beispiel 6 erhält man bei Verwendung von T-Naphthylamln 7,1 Teile l-»Cyclohexylamino-.4-»0[-naphthylamino)-anthrachinon-5-sulfonsäure als Betain. Das Triäthanolaminsalz gibt auf Wolle und Perlon nach,: ύ&η .Verfahren der Beispiele f und 2 c klare t&a-ugrUne

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Färbungen mit guten Wasch- und Lichtechtheiten,

Beispiel 27> ν

10 Teile A werden in ¹OO Teilen Wasser mit 7,0 Teilen p-eThioanisidln, 5,2 Teilen Natriumcarbonat und katalytischen Mengen Kupfer(l)chlorid,

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auf 90 C erhitzt, bis die Reaktion beendet ist. Das Umset^ungsprodukt wird heiß abgesaugt, mit Wasser bis zum farblosen Ablauf ge-* waschen, bei 100⁰C getrocknet und nach der im Beispiel 8 beschriebenen Methode gereinigt. Es werden 6„B Teile I-Cyclohexylamino—^- ü (p-thioanisidino^-anthrachinon^-sulfonsäure als inneres Salz erhalten. Das Natriumsalz fHrbt Wolle- und Perlon nach den Verfahren der Beispiele 7 und 2 c in egalen blaugrünen Tönen mit guten Wasch- und Lichtechtheiten.

Beispiel ?A

10 Teile A werden in 75 Teilen Wasser und 25 Teilen Äthanol mit 8,5 Teilen p-Methylsufonyl-anilin, 5,2 Teilen Natriumcarbonat und katal-ytischen Mengen Kupfer(l)chlorid solange zum Sieden erhitzt, ä bis die Umsetzung beendet ist. Das Reaktionsprodukt wird heiß abgesaugt, mit heißem Wasser gewaschen, bei ι QO⁰C getrocknet und nach.der im Beispiel 3 beschriebenen Methode gereinigt. Es werden 6,5 Teile l-Cyclohexylaroino-^-(p-methylsulfonyl^anilino)-anthrachinon-5-8ulfonsäure als Betain erhalten, welches in Form des Triäthanolaminsalzes Wolle und Perlon nach den Verfahren der Beispiele 7 und 2 c in egalen, blaugrünen Tönen mit guten Wasch- und Lichtechtheiten fKrbt.

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SS 1/1- SS S "■ .

Beispiel 25

10,0 Teile A, 10,8 Teile p-Phenylendiamin, 10,^ Teile Natriumcarbonat, 3 00 Teile Wasser, 100 Teile 'ithanol und katalytiscne Mengen KupferfI)Chlorid werden unter Stickstoff zum Sieden erhitzt. Nach beendeter Reaktion wird heiß abgesaugt, der Rückstand mit heißem Wasser gewaschen und im Vakuum bei 5 0°C getrocknet. Das Rohprodukt wird nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode gereinigt. Nach Umsetzung des ausgefallenen Betaine des 1-Cyelohexylamins-4-(4' -amino-phenylamino^-anthrachinon-5-sulfonsHure mit Natronlauge werden 4,6 Teile des entsprechenden Natriumsalzes erhalten.

Beispiel 2^

NaO^

10,0 Teile Natriumsalz d"er 1-Cyclohexylamino^-^'-amino-phenylamino^-anthrachinon^-sulfonsa'urf», erhalten nach Beispiel 25, werden in 100 Teilen Pyridin mit 7,5 Teilen ChlorameisensHureäthylester 4 Stunden auf ^O C erwärmt. Nach Zutropfen von 400 Teilen Wasser wird das Reaktionsprodukt mit 140 Teilen 25 Vierer Natriumchloridlösung ausgefällt, abgesaugt, mit ¹ 5iiger Natriumchloridlösung gewaschen und bei RO⁰C getrocknet. Es werden 9*0 Teile der Verbindung obiger Strukturformel erhalten.

0 0 9 8 8 1 / 1 S 8 S ^BAD

16 A A 6 01

Nach den Verfahren der Beispiele 7 und 2 c werden auf Wolle und Perlon egale, blaustichig grüne Färbungen mit guten Licht- und Waschechtheiten erhalten.

Beispiel

NaO

-ΟΟ-

Ι 0,0 Teile Natriumsalz der ι -Cyclohexylarnino-4-.(4^l-amino-phenylamino^-anthrachinon-5-sulfonsHure, hergestellt nach Beispiel 25, werden in 100 Teilen Pyridin bei Räumtemperatür mit 10,0 Teilen Chlorameisensäurephenylester umgesetzt. Nach beendeter Reaktion werden 500 Teile Wasser langsam eingetropft, die Ausfällung des Umsetzungsproduktes wird vervollständigt durch Zugabe von 10 Teilen 25 #iger Natriumchloridlösung. Nach Absaugen, Waschen mit 1 %-iger Natriumchloridlösung und Trocknen bei 10O⁰C werden 11,5 Teile des Phenylurethans obieer Formel erhalten. Theorie.

Beispiel 23

NaO

.CO-NH-CH₂-CH₂-OH

009851/1

BAP ORIGINAL

10 Teile des nach Beispiel 27 hergestellten Phenylurethans werden 2 bis 3 Stunden in 40 Teilen Kthanolamin auf 60°C erwärmt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird der Ansatz mit 200 Teilen Wasser verdünnt und mit Salzsäure angesäuert. Nach Absaugen, Waschen mit 1 ^iger Natriumchloridlösung und Trocknen bei 100 C werden 6,3 Teile des Harnstoffderivates obiger Formel erhalten. Nach Beispiel 7 bzw. 2 c werden auf Wolle bzw. Perlon egale, grüne Färbungen mit sehr guten Licht- und Waschechtheiten erhalten.

Beispiel 29

Verwendet man anstatt Ethanolamin (Beispiel 28) 4o Teile 3-Methoxypropylamin-(l), so werden 5,2 Teile des Harnstoffderivates obiger Formel erhalten. Nach Beispiel 7 und 2 c werden auf Wolle und Polyamid egale grüne Färbungen mit sehr guten Licht- und Waschechtheiten erhalten.

Beispiel 30

■10,0 Teile A", 10,8 Teile m- Phenyl end iam, 10,6 Teile Natriumcarbonat, 50 Teile Wasser, 50 Teile Ethanol und katalytische Mengen Kupfer(I)chlorid werden unter Stickstoff zum Sieden erhitzt. Nach Abkühlen auf· Raumtemperatur wird abgesaugt, der Rückstand mit 1 #iger Natriumchloridlösung bis zum farblosen Abla,uf gewaschen und nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode gereinigt. Nach Um-

" 0098 517 168 5

T64A601

setzung des ausgefallenen Betains des l-Cyclöhexylamino-^— (3^t-amino-phenylamlno)-anthrachinon-5-sulfonsäure mit Natronlauge

werden 7,0 Teile des entsprechenden Natriumsalzes erhalten.

S-S . . " ■■"-■"

Beispiel 31

10,0 Teile Natriumsalz der l-Cyclohexylamino-^-^'-amino-phehyli|, amino)-anthrachinon-5-sulfonsslure, erhalten nach Beispiel 30,

^lf werden in 90 Teilen Pyridin gelöst und 2 Stunden mit 3,0 Teilen Benzoylchlorid auf 50°C erwärmt. Nach Eintropfen von 400 Teilen Wasser, Absaugen, Waschen mit Wasser und Trocknen bei 100⁰C werden 9,2 Teile Natriumsalz der l-Cyclohexylarnino-4-(3'-benzoylamino. phenylamino)-anthrachinon-5-ⁱ-sulfons5iure erhalten. Farbton auf Wolle und Perlon: stark grünstichiges Blau.

In gleicher Weise wird l-Cyclohexy!amino-4-(3^l-amino-phenylamino)-anthrachinon-5-sulfonsaures Natrium mit verschiedenen Carbonsäure- und Sulfonsäurechloriden zu den folgenden Farbstoffen umgesetzt:

NaO.

ORIGINAL INSFgCTED

009851/1686

Beispiel

Farbton

-OQ /t

.stark grünstichiges Blau

stark grünsteichiges Blau

stark grünstichiges Blau stark grünstichiges Blau

•96"

-SO

stark grünstichiges BIaU

stark grünstichiges Blau

Beispiel ?B ^ ^.

10 Teils A, ,16,4 Teile N-Methyl-N-acetyl-p-phenylendiämin, B_t4 "' Teile Natriumbicarbonat und katalytische Mengen Kupfer(I)Chlorid werden in 50 Teilen Ethanol und 150 Teilen Wasser zum Sieden erhitzt. Ist die Umsetzung beendet, wird das Reaktionsprodukt mit 25 ^iger Kochsalzlösung ausgefüllt, abgesaugt, mit Wasser bis zum farblosen Ablauf gewaschen und bei 100⁰C getrocknet. Das Rohprodukt wird nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode gereinigt. Es

00 9 8 51/1685

BAD ORIGINAL

werden 7,5 Teile l-Cyclohexylamino-4-(V-N-acetyl-N-methyl-amino-phenylaminoY-anthrachinon-5-sulfonsäüre erhalten, aus der mit Natronlauge das entsprechende Natriumsalz hergestellt wird. Der Farbstoff gibt auf Wolle und Perlon nach den Verfahren der Beispiele 7 und 2 c sehr egale, stark grünst ichig blaue Färbungen mit sehr guten Licht- und Waschechtheiten.

Beispiel "59 '

10,0 Teile A, 8,4 Teile Natriumbicarbonat, 17,6 Teile N-(p~Aminophenyi-)pyrrolidon, katalytische Mengen Kupfer(I)chlorid, 225 Teile Wasser und 75 Teile Ethanol werden zum Sieden erhitzt. Nach 3 Stunden wird das Reaktionsprodukt abgesaugt, zunächst mit 200 Teilen 25^igem Ethanol, dann mit 200 Teilen 1 &iger Natriumchloridlösung gewaschen und bei 100°C getrocknet. Das Rohprodukt' wird nach der im Beispiel "5 beschriebenen Methode gereinigt. Es werden 6,2 Teile l-Cyclohexylamino-.^-iV-pyrrolidonyl-phenylamino) anthrachinon-5-sulfonsäure erhalten, aus der mit Natronlauge das entsprechende Natriumsalz hergestellt wird. Nach den Verfahren der Beispiele 7 und ? c werden auf Wolle und Perlon egale blaugrUne Färbungen mit guten Allgemeinechtheiten erhalten.

Beispiel 40

10 Teile A werden mit 14 Teilen Cyclohexylamin, 5 Teilen Natriumhydroxid und katalytischen Mengen Kupfer(I^Chlorid 6 Stunden bei 70 C gehalten, überschüssiges Amin wird mit Wasserdampf abgetrieben, der Farbstoff abgesaugt, mit heißem Wasser gewaschen und getrocknet. Nach Reinigung aus Schwefelsäure analog Beispiel 3 erhält man 6,5 Teile !,^-Bis-cyclohexylamino-anthrachinon-S-

0098 51/168S

- A - 16U601

sulfonsäure als inneres Salz, die in Ροίτη ihres Triethanolaminsälzes Wolle und Perlon in sehr klaren blauen Tönen mit guten Ällgemeinechtheiten anfärbt.

Beispiel 41 ..

10,0 Teile Natriumsalz der l-Cyclohexylamino-4-p-toluidino*- anthrachinon-5-sulfonsäure, erhalten nach Beispiel 9» werden ,bei 'O⁰C in Monohydrat gelöst und bei dieser Temperatur solange mit "5,6 Teilen Brom umgesetzt, bis der Bromgehalt des Reäktionsproduktes 2"5 bis 25 % beträgt. Das Reaktionsgemisch wird auf 800 Teile Eis gegeben, dem ?0 Teile 20 <£ige Natriumbisulfitlösung zugesetzt sind. Die als Betäin ausgefallene 1 -Cyclohexylamino-^- (k ^! -methyl-2' ,-6' -dibrom-phenylamino)-anthrachinon-5-sulf onsäure wird abgesäugt, mit 500 Teilen Wasser gewaschen, mit konzentrierter Natronlauge neutralisiert und bei 3 00°C getrocknet. Es werden 12,2 Teile des entsprechenden Natriumsalzes erhalten.

Beispiel 4P

a) 10 Teile Wolle werden mit 0,? Teilen des Farbstoffes aus Beispiel ■41 in Form seines Triäthanolaminsalzes unter Zusatz von 3 % Ammoniumacetat und 5 % Natriumsulfat kalz. gefärbt, indem man den'Farbstoff bei ~*>0 bis 40°C gut gelöst zugibt, innerhalb mindestens 45 Minuten zum Sieden erhitzt und 45 bis ^O Minuten kocht. Man erhält so eine egale blaue Färbung von hervorragender Naßechtheit.

b) 10 Teile eines synthetischen Polyamidmaterials werden mit 0,6 Teilen des unter Beispiel 4l beschriebenen Farbstoffes in Form

0ÖS851/neS <«hnal inspected

- ZS-.

seines TriSthanolaminsalzes unter Zusatz vori 5 # Ammoniumacetat nahe Kochtemperatur gefJirbt. Man erhält so eine gut egale und gut lichtechte blaue Färbung.

Beispiel 43 .

10,0 Teile Natriumsalz der l-Cyclohexylamlno-4-p-töluidinöanthrachinon-5-sulfonsäure, hergestellt nach Beispiel 9, werden bei O⁰C in Monohydrat gelöst und bei dieser Temperatur solange mit 2,5 Teilen Brom umgesetzt, bis der Bromgehalt des Reaktionsproduktes 13 bis 14 # beträgt. Das Reaktionsgemisch wird auf 800

Teile Eis gegeben, dem 20 Teile 20 "Alge Natriumbisulfitlösung zugesetzt sind. Die als Betain ausgefallene Λ-Cyclohexylamino-4-(4 ^r~methyl-2^r-brom-phenylamino)-anthrachinon-5-sulfonsMure, wird abgesaugt, mit 500 Teilen Wasser gewaschen, mit konz. Natronlauge neutralisiert und bei 100⁰G getrocknet. Es werden 9,5 Teile des «nteprechenden Natriumsalzes erhalten. Auf Wolle und Perlon werden nach den Verfahren der Beispiele 42 a und 42 b gut egale und gut lichtecrifce> schwach grünstiöhig blaue Färbungen erhalten.

Beispiel 44

20 Teile des unter Beispiel 1 beschriebenen grünen Farbstoffs werden "in 200 Volumenteilen "5 #igen Oleums mit 8,8 Teilen Brom 12 Stunden bei Raumtemperatur behandelt. Danach gibt man auf Eis, saugt ab und wSs # t neutral. Man erhalt T-.Gyclohexylamino-4-

s r/n s ι

16U601

(p-acetamino-o,o^f-dibrom)-anilino-anthrachinon-5-sulfonsäure als Detain in quantitativer Ausbeute. Der Farbstoff färbt in Form seines Aminolsalzes Wolle und Perlon nach Beispiel 42 in sehr klaren blauen Tönen sehr gut waschecht an. .

Beispiel 45

14 Teile des grünen Farbstoffes nach Beispiel 1 werden 1OG Volumenteilen konz. Schwefelsäure mit 8,4 Teilen Brom 1 Stunde bei 20 bis 25°C behandelt. Danach gibt man auf Eis, saugt ab und wäscht mit Wasser neutral. Die Ausbeute an l-Cyciohexylamino-4-(p-acetamino-o-bromjanilino-anthrachinon^-sulfonsäure als Be tain ist quantitativ. Der Farbstoff färbt in Yorm seines Diäthanolamln;-ealzes Wolle und Perlon nach Beispiel γ und Beispiel 2 c in grün-i stichig blauen Tönen.

Beispiel 46 !

In eine Mischung von 44 Teilen Oleum 2Ö % und 46 Teilen kon- . zentrierter Schwefelsäure werden bei 10 bis 15°C iss Laufe von drei bis vier Stunden 10,0 Teile l-Gyclohexylamino-4-p-toluidin04 anthrachinon-5-sulfonsaures Natrium, hergestellt nach Beispiel % eingetragen. Wenn vollständige Lösung eingetreten ist, werden 17,5 Teile Oleum 65 % zugegeben. Die Sulflerung ist nach einer Stunde beendet. Die Reaktionsmischung wird auf 500 Teile Eis, den* Teile Natriumchlorid und 10 Teile 20 #ige Natriumbisulflösung zuge-

16U6Ö1

setzt sind; gegossen und abgesaugt. Der Rückstand wird in 10 Natriumchloridlösung suspendiert, mit Natronlauge neutralisiert, abgesaugt, mit 250 Teilen 10 ^iger Kochsalzlösung gewaschen und bei IQO⁰C getrocknet. Es werden 9,8 Teile !«Cyclohexylamino-4-(4'-methyl'-phenylaminoi-anthrachinon-S,a'-disulfosaures Natrium erhalten.

Beispiel 47

¹ 0 T-³IIe l-Cyclohexylamino-4-(4'^methyl-phenylamlno)*-anthrachinon-5,2'-disulfosaures Natrium (Substanz nach Beispiel 46} werden bei 10 bis 20 C in einer Mischung aus 50 Teilen Chlorsulfonsäure und "50 Teilen Thionylchlorid gelöst und solange auf "50⁰C erwärmt, bis das Ausgangsmaterial umgesetzt ist. Die Reaktionsmischung wird auf 500 Teile Eis, dem 20 Teile konz. Salzsäure* zugesetzt sind, gegeben, abgesaugt und mit ¹O ^iger Natriumchloridlösung neutral gewaschen. Der feuchte Rückstand wird bei 0 bis 5°C in eine Mischung aus 50 Teilen Ethanolamin und 1*50 Teilen Wasser eingetragen und über Nacht bei Zimmertemperatur gerührt. Nach Absaugen, Waschen mit Wasser bis zur Neutralität und Trocknen bei .LOO⁰C werden 6,2 Teile 1 -Cyclohexylamine-^-(4'-methyl-phenylamino^-anthrachinon-^'-(N-ß-hydroxyäthylY-sulfonsäurearnidj-S-sulfonsäure als Betain erhalten, die in Form ihres TriäthanolsminsalzesWolle und Perlon nach den Beispielen 42 a und 42 b in blaugrünen Tönen sehr waschecht anfärbt.

BAD

1/1 sas .

Beispiel 48

Wird statt Ethanolamin im Beispiel 47 Diäthanolamin verwendet, so werden 5,0 Teile 1-Cyclohexylamine^-(4'-methy 1-phenylamino)-anthrachinon-2?- (N-bis-ß-hydroxyäthayl)~sulfonsäureamid-5-sulfonsäure als Betain-erhalten, die in Form ihres Triäthanoiaminsalzes Wolle und Perlon nach den Verfahren des Beispiels 42 in blaugrünen lichtechten Tönen sehr gut waschecht anfärbt.

ORIGINAL 009851/1685

Claims (1)

1B44601

Patentansprüche

l) Verfahren zur Herstellung von sauren Anthrachinonfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man l-Cyclohexylamino-4-brom-anthrachi· non-5-sulfonsäure bzw. deren S?lze mit aromatischen oder cycloaliphatisehen' Aminen* umsetzt.

/ 2) J Saure Anthrachinonfarbstoffe der Formel

in der R für einen gegebenenfalls substituierten Aryl- oder Cycloalkylrest steht und ihre Salze.

3) · Ausfärbungen oder Drucken auf Fasermaterialien, erhalten mit den Farbstoffen gemäß Anspruch 2),■ ." " '

4) Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 2), zum Färben und Drucken von Fasermaterialien,

5) Anthpaohinonfarbstöff der Formel

uiiä seine Salze*

6} Anthraehinonfarbstoff der Formel

NHCOCH-

und seine Salze,

7) Anthrachinonfarbstoff der Formel

NHCOCH₂OH

und seine Salze.

8) Anthrachinonfarbstoff der Formel

OCH₂CHgOH

und seine Salze.

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9) Anthrachinonfarbstoff der Formel

•J6U601

und seine Salze.

10) Ausfärbungen und Drucke auf Fasermaterialien, erhalten mit den Farbstoffen gemäß den Ansprüchen 5) bis 9)·

11) Verwendung der Farbstoffe, gemäß den Ansprüchen 5) bis 9) zum Färben und Drucken von Fasermaterialien.

0 0 9 8 5 1 /168 5.