Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus Wolle, Seide oder synthetischen Polyamiden mit sauren Anthrachinonfarbstoffen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben und/oder Bedrucken von Textilmaterial aus Wolle, Seide oder synthetischem Polyamidmaterial. Erfindungsgemäss setzt man dazu Anthrachinonfarbstoffe der Formel
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oder ihre Salze ein, worin R für einen sulfonsäuregruppenfreien einkernigen Rest der Benzolreihe steht.
Die schweizerische Patentschrift Nr. 235 215 offenbart Anthrachinon-Wollfarbstoffe, bei denen der Anthrachinonkern in 1,4-Stellung durch Cyclohexylaminogruppen und in stellung durch einen substituierten N-Methyl-N-phenylsulfonamidrest substituiert ist. In der belgischen Patentschrift Nr. 544 112 sind l-Cycloalkyl amino-4-phenoxyphenylamino oder -phenthiophenylaminoanthrachinonfarbstoffe beschrieben, die durch Sulfurieren löslich gemacht werden.
Die deutsche Patentschrift Nr. 897 899 erwähnt Anthrachinonfarbstoffe, die in 1-Stellung eine gegebenenfalls auch durch einen Cyclohexylrest substituierte Aminogruppe, in 4-Stellung aber eine Aminogruppe tragen, die durch einen p'-Sulfonamidodiphenylrest substituiert ist; die offenbarten Farbstoffe, die nur eine Sulfonsäuregruppe enthalten, tragen diese in 2-Stellung. In der USA-Patentschrift Nr. 2 077 539 finden sich Anthrachinonfarbstoffe, bei denen der Anthrachinonkern in 1,4-Stellung durch Hexahydroarylgruppen disubstituiert ist. Der Anthrachinonkern enthält keinen Sulfonsäurerest.
Schliesslich sind in der britischen Patentschrift Nummer 462 694 indirekt sulfonsäuregruppenhaltige l-Hexa- hydroanilino-4-subst. - phenylamino - anthrachinonfarb stoffe erwähnt, die die Sulfonsäuregruppe aber in 6oder 7-Stellung des Anthrachinonkernes tragen. Gegen über diesen Farbstoffen zeichnen sich die erfindungsgemäss verwendeten Farbstoffe durch bessere Egalität der Färbung auf Wolle und Superpolyamiden aus.
Die erfindungsgemäss zu verwendenden Farbstoffe können hergestellt werden, indem man l-Cyclohexyl- amino-4-bromanthrachinon - 5 - sulfonsäure bzw. deren Salze mit entsprechenden aromatischen Aminen umsetzt.
Bei den durch die Anthrachinongruppierung substituierten aromatischen Aminen handelt es sich um sulfonsäuregruppenfreie Amine der Benzolreihe. Der Benzolrest kann weitere Substituenten enthalten, wie z. B.
Alkylreste, die vorzugsweise bis zu 12 Kohlenstoffatome enthalten können, Cycloalkylreste, vorzugsweise Cyclohexylreste, Alkoxy-, vorzugsweise niedere Alkoxyreste, Alkyl-, vorzugsweise niedere Alkylmercaptoreste, Alkyl-, vorzugsweise niedere Alkylsulfonylreste, Halogen oder Sulfonsäureamid oder Sulfonsäureesterreste.
Weitere Beispiele von Substituenten sind Carbonsäure-, Carbonsäureamid-, Carbonsäureester- oder Nitrilgruppen oder Aminogruppen, die gegebenenfalls substituiert sind, z. B. durch Alkyl-, Acyl- oder Cycloalkylreste. Die Kohlenwasserstoffreste der Substituenten können ihrerseits wieder substituiert sein, z. B. durch Halogen, wie Chlor, Brom oder Fluor, oder Alkyl-, vorzugsweise niedere Alkylreste oder Hydroxy- oder Nitrilgruppen. Die Amine können diese Substituenten auch mehrmals enthalten.
Beispiele derartiger Amine sind die folgenden:
Anilin, o-, m-, p-Toluidin,
2,6-Dimethylanilin,
2,4,6-Trimethyl-anilin,
2-Methyl-6-äthyl-anilin,
2,4-Dimethyl-6-äthyl-anilin,
2,6-Diäthyl-4-methyl-anilin, p-tert. -Butylanilin, p-Dodecylanilin, p-Cyclohexylanilin, o-Chloranilin, m-Chloranilin, p-Chloranilin, m-Bromanilin, p-Fluoranilin,
3-Chlor-4-methyl-anilin, m-Aminobenzonitril, o-Anisidin, m-Anisidin, p-Anisidin,
3-Athoxy-anilin, 2-[ss-Hydroxy]-äthoxy-anilin,
3-Iss-Hydroxyl-äthoxy-anilin,
4t3Hydroxy]äthoxy-anilin,
4lss-Cyano]-äthoxy-anilin,
4-Methoxy-3-chlor-anilin,
2-Methyl-4-methoxy-anilin,
2,5 -Diäthoxy-anilin, [4-Amino-benzylmethylamin,
4-Aminophenyl-BIN,N-diäthylamino]-äthylä
Aminohydrochinondimethyläther, [(o-, m-, p-)
Amino]-N,N-dimethylbenzylamin, (o-, m-, p-)Thioanisidin, 3-[ssHydroxyäthyl]-sulfonylanilin, m-Phenylendiamin, p-Phenylendiamin,
N,N-Di-[ss-cyan]-äthyl-p-phenylendiamin;
3-Amino-acetanilid, 4-Amino-acetanilid,
N-Methyl-N-acetyl-p-phenylendiamin,
N-Cyclohexyl-N-acetyl-p-phenylendiamin, GIykolsäure4amino}-anilid,
Glykolsäure-[3-amino]-anilid,
3-Acetylamino-4-methyl-anilin,
N-[4-Amino]-phenylpyrrolidon;
Glykolsäure-4-amino]-phenylester;
Anthranilsäure,
4-Acetylamino-anthranilsäure,
3-Amino-benzoesäure, 4-Amino-benzoesäuremethylester,
3-Amino-4-methyl-benzoesäure, p-Acetylanilin,
2-Amino-benzoesäuremethylester,
3-Amino-benzoesäuremethylester;
3-Amino-4-methoxy-benzolsulfonsäurediäthylamid,
3-Amino-benzolsulfonsäuredi-[ss-hydroxy]- äthylamid, 3-Amino-benzolsuIf onsäure-N-li-hydroxy ]-äthyl-
N-[ss-cyan]-äthylamid,
4-Amino-benzolsulfonsäuredi-[ss-cyan]- äthylamid,
3-Amino-benzolsulfonsäure-N-[ss-cyan]-äthyl-
N-[ss-acetoxy]-äthylamid.
Die Farbstoffe können in wässrigem Medium, gegebenenfalls in Gegenwart von Kupfer oder Kupfersalzen als Katalysator, hergestellt werden. Die erhaltenen Produkte können weiterhin gegebenenfalls nachhalo geniert werden, z. B. mit Chlor oder Brom oder mit üblichen halogenabspaltenden Mitteln.
Enthält das zur Umsetzung verwendete Amin noch eine zweite primäre oder sekundäre Aminogruppe, so können die erhaltenen Produkte nachacyliert werden.
Als Acylierungsmittel kommen in Betracht: durch niedere Alkyl-, niedere Alkoxy- oder Halogengruppen substituierte Benzoylchloride, Sulfonchloride, wie p-Toluol-, Benzol- oder (l-Naphthylsulfochlorid, ferner Chlorameisensäurephenyl- oder -alkylester. In den beiden letzten Fällen erhält man Urethane, die durch weitere Umsetzung mit niederen aliphatischen Aminen, wie Oxäthylamin oder 3-Methoxypropylamin, in Harnstoffderivate übergeführt werden können.
Falls die für die Umsetzung verwendeten Amine keine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten, sind die Alkalisalze der erhaltenen Farbstoffe manchmal schwer löslich. In diesem Fall ist es zweckmässig, wenn man die Farbstoffe in fein dispergierter Form einsetzt oder wenn man sie in die Ammoniumsalze oder in die Salze eines Amins, wie Methylamin, Athylamin, Ox äthylamin, Dioxäthylamin, Trioxäthylamin, N-Methyl N,N-dioxäthylamin, Athylendiamin, -Dimethylamino- propylamin, ( -Hydroxypropylamin und ähnlicher Verbindungen, überführt. Die freien Säuren können aus den Salzen durch eine Säurebehandlung, z. B. mit 70- bis 96 X, iger Schwefelsäure, erhalten werden.
Die als Ausgangsmaterial verwendete l-Cyclohexylamino-4-brom-anthrachinon-5-sulfonsäure kann man durch Bromierung von l-Cyclohexylamino-anthrachinon- 5-sulfonsäure erhalten, die ihrerseit aus anthrachinon 1,5-disulfonsaurem Natrium und Cyclohexylamin hergestellt werden kann.
Die beschriebenen Farbstoffe können nach den üblichen Methoden auf Wolle, Seide und synthetischem Polyamidmaterial gefärbt oder gedruckt werden. Sie zeichnen sich durch hervorragende Klarheit der Nuance sowie gute Licht- und Nassechtheiten aus. Sie besitzen besonders auf synthetischem Polyamidmaterial ein sehr gutes Egalisier- und Ausgleichsvermögen.
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtstcile. Bei der l-Cyclohexylamino-4-brom-anthra- chinon-5-sulfonsäure, im folgenden als A bezeichnet, handelt es sich um ein technisches Produkt, das 85 % ig ist.
Beispiel I
Es wird die 1-Cyclohexylamino-4-[p-acetamido]- anilino-anthrachinon-5-sulfonsäure verwendet. a) 10 Teile Wolle werden mit 0,2 Teilen dieses Farbstoffs in Form seines Oxäthylaminsalzes unter Zusatz von 4X Schwefelsäure und 8 % Natriumsulfat kalz. gefärbt, indem man mit der Ware bei etwa 60 C eingeht, in etwa 30 Minuten zum Sieden treibt und je nach Material 1 bis 1 ll/y Stunden kochend behandelt. Man er- hält so eine gut egale Färbung von grüner Nuance mit guten Waschechtheiten. b) 10 Teile Wolle werden mit 0,2 Teilen des Farbstoffs in Form seines fein dispergierten Natriumsalzes unter Zusatz von 3 S; Ameisensäure und 8 4" Natriumsulfat kalz. auf den Strangfärbeapparat in üblicher Weise gefärbt.
Die Färbung entspricht in allen Eigenschaften der des Beispiels 1 a. c) 15 Teile eines synthetischen Polyamidmaterials werden mit 0,6 Teilen des Farbstoffs in Form seines fein dispergierten Natriumsalzes unter Zugabe von 10% Glaubersalz und 5 % Essigsäure (30%ige) nahe Kochtemperatur gefärbt. Man erhält so eine gut egale und sehr lichtechte grüne Färbung. d) 20 Teile Naturseide werden mit 0,1 Teil Farbstoff in Form seines Oxäthylaminsalzes unter Zugabe von 10X., Glaubersalz und 4% Ameisensäure bei 100 C gc färbt. Man erhält eine grüne Färbung von guten Allgemeinechtheiten.
Beispiel 2
Nach den Arbeitsweisen des Beispiels lb bzw. lc erhält man mit 1 -cyclohexylamino-4-[m-acetylamino]- anilino-anthrachinon-5-sulfonsaurem Natrium auf Wolle bzw. Perlon hervorragend egale blaugrüne Färbungen von guten Waschechtheiten.
Beispiel 3
Auf Wolle und ePerlon erhält man nach Beispiel lb bzw. 1 c unter Verwendung des Natriumsalzes des Farbstoffs aus Glykolsäure-(4-amino)-anilid und A sehr egale, gut waschechte blaustichig grüne Färbungen.
Beispiel 4
Analog dem Beispiel 3 erhält man bei Verwendung eines Farbstoffs aus Glykolsäure-[3-amino]-anilid und A nach den Arbeitsweisen um Beispiel 1 auf Wolle und Perlon > egale, klar blaugrüne Färbungen und mit guter Waschechtheit.
Beispiel 5
Nach Beispiel lc werden mit dem Natriumsalz der 1 -Cyclohexylamino-4-anilino-anthrachinon-5-sulfonsäure auf Polyamid sehr egale, grünstichig blaue Färbungen mit sehr guten Licht- und Waschechtheiten erhalten.
Beispiel 6
10 Teile Wolle werden mit 0,2 Teilen des Farbstoffs nach Beispiel 5 in Form seines fein dispergierten Natriumsalzes unter Zusatz von 3 % Essigsäure und 8% Natriumsulfat kalz. gefärbt, indem man bei 40 bis 500 C mit der Ware eingeht, innerhalb 30 Minuten zum Sieden bringt und je nach Warenart 45 bis 90 Minuten kocht. Man erhält so eine gute egale blaugrüne Färbung von sehr guter Waschechtheit und guter Lichtechtheit.
Beispiel 7
Nach den Arbeitsweisen des Beispiels 6 bzw. 1 c werden mit dem Natriumsalz der l-Cyclohexyl-amino- 4-(p-anisidino)-anthrachinon-5-sulfonsäure auf Wolle bzw. Polyamid hervorragend egale blaugrüne Färbungen mit guten Wasch- und Lichtechtheiten erhalten.
Beispiel 8
Nach den Arbeitsweisen der Beispiele 6 und ic werden mit dem Natriumsalz der 1-Cyclohexylamino-4-(p toluidino)-anthrachinon-5 -sulfonsäure auf Wolle und Perlons hervorragend egale blaugrüne Färbungen mit guten Wasch- und Lichtechtheiten erhalten.
Beispiel 9
Nach den Arbeitsweisen der Beispiele 6 und lc werden mit dem Natriumsalz der l-Cyclohexylamino-4-(mtoluidino)-anthrachinon-5-sulfonsäure auf Wolle und Perlon > hervorragend egale grünstichig blaue Färbungen mit guten Wasch- und Lichtechtheiten erhalten.
Beispiel 10
Nach den Arbeitsweisen der Beispiele 6 und lc werden mit dem Natriumsalz der l-Cyclohexylamino-4-(o- toluidino)-anthrachinon-5-sulfonsäure auf Wolle und Perlons gut egale grünstig blaue Färbungen mit guten Wasch- und Lichtechtheiten erhalten.
Beispiel 11
Mit Triäthanolamin neutralisierte 1-Cyclohexylamino-4-(2',6'-dimethyl-phenylamino)-anthrachinon - 5 sulfonsäure färbt Wolle bzw. Perlon > nach den Methoden des Beispiels 6 bzw. 1 c in sehr klaren Tönen mit hervorragenden Licht- und Waschechtheiten.
Beispiel 12
Die mit Natronlauge in das Natriumsalz überführte 1 -Cyclohexylamino-4-(4'-chlor-anilino)-anthrachinon-5 sulfonsäure färbt Wolle und Polyamid nach den Arbeitsweisen der Beispiele 6 und lc sehr egal in klaren stark grünstichig blauen Tönen bei guten Wasch- und Lichtechtheiten.
Beispiel 13
Auf Wolle und Perlon > werden mit dem Natriumsalz der 1-Cyclohexylamino-4-(4' - ss - hydroxyäthoxy - phenylamino)-anthrachinon - 5 - sulfonsäure egale blaugrüne Färbungen mit guten Allgemeinechtheiten erhalten.
Beispiel 14
Das Natriumsalz der I-Cyclohexylamino-4-(4-8- hydroxyäthoxy-phenylamino) - anthrachinon - 5 - sulfon säure nach Beispiel 13 wurde in Pyridin mit Chlorsulfonsäure umgesetzt. Es wurde der Schwefelsäurehalbester der Ausgangssubstanz erhalten. Der Farbstoff färbt Wolle und Polyamid mit ähnlichen Eigenschaften wie der Farbstoff des Beispiels 13.
Beispiel 15
Auf Wolle bzw. Perlon > werden mit dem Natriumsalz der 1-Cyclohexylamino-4-(3'-A-hydroxyäthoxy-phe- nylamino)-anthrachinon-5-sulfonsäure egale grünstichig blaue Färbungen mit guten Allgemeinechtheiten erhalten.
Beispiel 16
Das Natriumsalz der 1-Cyclohexylamino-4-(3'-ss- hydroxy-phenylamino)-anthrachinon-5-sulfonsäure wird in Pyridin mit Chlorsulfonsäure umgesetzt. Es wird der Schwefelsäurehalbester der Ausgangssubstanz erhalten.
Der Farbstoff gibt auf Wolle und Perlon Färbungen mit ähnlichen Echtheiten wie der Farbstoff des Beispiels 15.
Beispiel 17
Die in das Natriumsalz überführte 1-Cyclohexyl amino-4-(2'-carboxy-anilino)-anthrachinon-5-sulfonsäure färbt Wolle und Polyamid nach den Arbeitsweisen der Beispiele 6 und lc in blaugrünen Tönen mit guten Allgemeinechtheiten.
Beispiel 18
Der aus m-Aminobenzoesäure und A erhaltene Farbstoff färbt nach der Methode des Beispiels la bzw. lc Wolle bzw. Perlon klar grünstichig blau.
Beispiel 19
1 -Cyclohexylamino-4-(m-cyananilino)-anthrachinon 5-sulfonsäure färbt in Form des Trioxäthylaminsalzes Wolle und Perlon > nach der Methode des Beispiels la bzw. lc grünblau.
Beispiel 20
Das Natriumsalz der l-Cyclohexylamino-4-(p-thioanisidino)-anthrachinon-5-sulfonsäure färbt Wolle und zPerlons nach den Methoden der Beispiele 6 und ic in egalen blaugrünen Tönen mit guten Wasch- und Lichtechtheiten. Beispiel 21
Das Triäthanolaminsalz der ltyclohexylamino-4- (p-methylsulfonylanilino) - anthrachinon - 5 - sulfonsäure färbt Wolle und Perlon > nach den Arbeitsweisen der Beispiele 6 und lc in egalen, blaugrünen Tönen mit guten Wasch- und Lichtechtheiten.
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Nach den Methoden der Beispiele 6 und lc werden mit diesem Farbstoff auf Wolle und Perlon > egale, blaustichig grüne Färbungen mit guten Licht- und Waschechtheiten erhalten.
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Nach Beispiel 6 bzw. lc werden mit diesem Farbstoff auf Wolle bzw. Perlon egale, grüne Färbungen mit sehr guten Licht- und Waschechtheiten erhalten.
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Nach Beispiel 6 und lc werden auf Wolle und Polyamid mit diesem Farbstoff egale, grüne Färbungen mit sehr guten Licht- und Waschechtheiten erhalten.
Beispiel 25
Das Natriumsalz der 1-Cyclohexylamino-4-(4'-Nacetyl-N-methyl-amino-phenylamino) - anthrachinon - 5 - sulfonsäure gibt auf Wolle und Perlon > nach den Arbeitsweisen der Beispiele 6 und le sehr egale, stark grünstichig blaue Färbungen mit sehr guten Licht- und Waschechtheiten.
Beispiel 26
Nach den Methoden der Beispiele 6 und ic werden mit dem Natriumsalz der 1-Cyclohexylamino4-(4'- pyrrolidonyl-phenylamino)-anthrachinon - 5 - sulfonsäure auf Wolle und Perlon > egale, blaugrüne Färbungen mit guten Allgemeinechtheiten erhalten.
Beispiel27 a) 10 Teile Wolle werden mit 0,3 Teilen 1-Cyclohexylamino-4-(4'-methyl- 2',6' - dibrom - phenylamino) anthrachinon-5-sulfonsäure in Form ihres Triäthanolaminsalzes unter Zusatz von 3 S; Ammoniumacetat und 5 % Natriumsulfat kalz. gefärbt, indem man den Farbstoff bei 30 bis 400 gut gelöst zugibt, innerhalb mindestens 45 Minuten zum Sieden erhitzt und 45 bis 60 Minuten kocht. Man erhält so eine egale, blaue Färbung von hervorragender Nassechtheit. b) 10 Teile eines synthetischen Polyamidmaterials werden mit 0,6 Teilen des obigen Farbstoffs in Form seines Triäthanolaminsalzes unter Zusatz von 5 % Ammoniumacetat nahe Kochtemperatur gefärbt. Man erhält so eine gut egale und gut lichtechte, blaue Färbung.
Beispiel 28
Mit dem Natriumsalz der 1-Cyclohexylamino-4-(4'methyl-2'-brom-phenylamino)-anthrachinon - 5 - sulfon säure werden auf Wolle und Perlon nach den Arbeitsweisen der Beispiele 27a und 27b gut egale und gut lichtechte, schwach grünstichig blaue Färbungen erhalten.
Beispiel 29
Die 1 -Cyclohexylamino-4-(p-acetamino-o,o'dibrom. anilino)-anthrachinon-5-sulfonsäure färbt in Form ihres Aminosalzes Wolle und Perlon nach Beispiel 27 in sehr klaren, blauen Tönen sehr gut waschecht an.
Beispiel 30
14 Teile des grünen Farbstoffs nach Beispiel 1 wurden mit Brom behandelt. Die erhaltene l-Cyclohexyl- amino-4-(p-acetamino-o-bromanilino)-anthrachinon - 5 sulfonsäure färbt in Form ihres Diäthanolaminsalzes Wolle und Perlon nach den Beispielen 6 und 1 in grünstichig blauen Tönen.
Beispiel 31
Die 1-Cyclohexylamino-4-[4'-methyl-2'-(N - ss - hy - droxyäthyl)-sulfoasäureamido-phenylamin - anthrachi non-5-sulfonsäure färbt in Form ihres Triäthanolaminsalzes Wolle und Perlon > nach den Beispielen 27a und 27b in blaugrünen Tönen sehr waschecht an.
Beispiel 32
Die l-Cyclohexylamino-4-[4'-methyl-2'-(N-bis-A-hy- droxyäthyl)-sulfonsäureamido-phenylaminoj - anthrachi non-5-sulfonsäure färbt in Form ihres Triäthanolaminsalzes Wolle und Perlons nach den Arbeitsweisen des Beispiels 27 in blaugrünen, lichtechten Tönen sehr waschecht an.
Beispiel 33
Ein Wollstück wird mit folgender Paste bedruckt:
20 g Farbstoff nach Beispiel 1 und vorliegend in
Form seines Triäthanolaminsalzes, 150 g Harnstoff,
30 g Glycerin, 285 g Wasser, 500 g Johannisbrotkernmehläther,
5 g Natriumchlorat und
10 g Ameisensäure, und bei 700 C getrocknet. Man dämpft 60 Minuten bei 1020 C.
Nach dem Spülen mit kaltem und 600 C warmem Wasser wird die Ware mit Wasser, das 2 g Nonylphenylpolyglykoläther (hergestellt aus Nonylphenol und 10 Mol Äthylenoxid) enthält, behandelt. Es wird ein klarer, grüner Druck von guten Echtheiten erhalten.
PATENTANSPRÜCHE
1. Verfahren zum Färben und/oder Bedrucken von Textilmaterial aus Wolle, Seide oder synthetischem Polyamidmaterial, dadurch gekennzeichnet, dass Anthrachinonfarbstoffe der Formel
EMI5.1
oder ihre Salze eingesetzt werden, worin R für einen gegebenenfalls substituierten sulfonsäuregruppenfreien einkernigen Rest der Benzolreihe steht.