DE1644559C - Mischungen aus wasserunlöslichen Anthrachinonfarbstoffen und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Mischungen aus wasserunlöslichen Anthrachinonfarbstoffen und Verfahren zu deren HerstellungInfo
- Publication number
- DE1644559C DE1644559C DE1644559C DE 1644559 C DE1644559 C DE 1644559C DE 1644559 C DE1644559 C DE 1644559C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- molecular weight
- low molecular
- anthraquinone
- water
- mixtures
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 32
- RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N Anthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 23
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- -1 phenyl radical Chemical group 0.000 claims description 36
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N Benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 15
- 229940095076 benzaldehyde Drugs 0.000 claims description 14
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 29
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 7
- LOZBSNNVCOJWGN-UHFFFAOYSA-N 1-benzylanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1CC1=CC=CC=C1 LOZBSNNVCOJWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 5
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- FPYUJUBAXZAQNL-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C=O FPYUJUBAXZAQNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MOLVDYADKVCUCB-UHFFFAOYSA-N 4,8-diamino-1,5-dihydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)anthracene-9,10-dione Chemical compound OC1=C2C(=O)C=3C(N)=CC=C(O)C=3C(=O)C2=C(N)C=C1C1=CC=C(O)C=C1 MOLVDYADKVCUCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N 4-Anisaldehyde Chemical compound COC1=CC=C(C=O)C=C1 ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N Salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229940001607 sodium bisulfite Drugs 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 3
- RBGUKBSLNOTVCD-UHFFFAOYSA-N 1-methylanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2C RBGUKBSLNOTVCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRWILAKSARHZPR-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=CC(C=O)=C1 SRWILAKSARHZPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1 RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)C=C1 FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M NaHCO3 Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- NDOPHXWIAZIXPR-UHFFFAOYSA-N 2-bromobenzaldehyde Chemical compound BrC1=CC=CC=C1C=O NDOPHXWIAZIXPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=C(C=O)C=C1 AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N Boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKLKKOAUZOQGJA-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC=2C(C3=CC=CC=C3C(C12)=O)=O.C(C1=CC=CC=C1)=O Chemical compound C1=CC=CC=2C(C3=CC=CC=C3C(C12)=O)=O.C(C1=CC=CC=C1)=O YKLKKOAUZOQGJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002301 Cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- QVOMDXSQDOBBMW-UHFFFAOYSA-L Potassium metabisulphite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)OS([O-])=O QVOMDXSQDOBBMW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KNNPTLFTAWALOI-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde;formaldehyde Chemical compound O=C.CC=O KNNPTLFTAWALOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000004803 chlorobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- XGZRAKBCYZIBKP-UHFFFAOYSA-L disodium;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Na+].[Na+] XGZRAKBCYZIBKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- NSHIYIMHYBAIEY-UHFFFAOYSA-N ethyl hypochlorite Chemical compound CCOCl NSHIYIMHYBAIEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006289 hydroxybenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N methoxyethyl Chemical group CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006178 methyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002004 n-butylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004297 potassium metabisulphite Substances 0.000 description 1
- 235000010263 potassium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 239000004758 synthetic textile Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Description
Die Erfindung bezieht sich auf Mischungen von neuen wasserunlöslichen Anthrachinonfarbstoffe!!,
welche zum Färben von synthetischen Textilstoffen, insbesondere solchen aus Polyesterfasern, wertvoll
sind, und auf ein Verfahren zur Herstellung derartiger Farbstoffmischungen,
Die Erfindung betrifft Mischungen von wasserunlöslichen
Anthrachinonfarbstoffen der Formel
X1 O OH
HO O
wobei X1 und X2 jeweils eine Hydroxy-, Amino- oder
niedrigmolekulare Alkylaminogruppe darstellen. Y einen gegebenenfalls substituierten niedrigmolekularen
Alkyl- oder Benzylrest darstellt und R einen Phenylrest darstellt, welcher direkt an den Anthrachinonkern
gebunden ist und eine — OZ-Gruppe trägt, wobei Z ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls
substituierten niedrigmolekularen Alkylrest oder den
Phenyl- oder Cyclohexylrest darstellt und welcher gegebenenfalls außerdem durch Chloratome oder
niedrigmolekulare Alkylreste substituiert ist.
Im Vergleich zu den entsprechenden bekannten Farbstoffen, die keine substituierten oder unsubstiü'ierten
Alkyl- oder Aralkylreste, die durch Y dargestellt werden, enthalten, wie sie beispielsweise in
der USA.-Patentschrift 3 043 646 beschrieben sind,
ergeben die Farbstoffe nach der Erfindung auf aromatischen Polyestertextilmaterialien Färbungen, die gegenüber
trockenen Wärmebehandlungen eine viel höhere Echtheit aufweisen.
Die durch X1 und X2 bezeichneten Alkylaminogruppen
sind niedrigmolekulare Alkylaminogruppen. d. h. Alkylaminogruppen, worin die Alkylreste 1 bis
4 Kohlenstoffatome enthalten. Als typische Beispiele
solcher Gruppen seien genannt: Methyl-, Amino-, Äthylamino-, n-Propylamino- und n-Butylaminogruppen.
Die mil Y bezeichneten Alkylreste sind niedrigmolekulare Alkylreste, welche 1 bis 4 Kohlenstoffatome
enthalten und als Substituenten Chloratome oder Hydroxy- oder Alkoxygruppen enthalten können.
Als Beispiele von substituierten oder nicht substituierten niedrigmolekularen Alkylresten, die in
der obigen Formel mit Y bezeichnet sind, seien genannt: Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, η-Butyl-, /i-Chlorpropyl-,
/f-Hydroxyäthyl-, /(-Hydroxy- η -butyl-, /ί-MethoxyäthyI- und /ί-Chlorbutylrcste.
. Der mit Y bezeichnete Benzylrest kann auch noch Substituenten enthalten, und zwar nicdrigmolckulare Alkoxy-, wie Methoxy- und Äthoxy-, Chlor-, Brom-, niedrigmolekulare Alkyl-, wie Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- und Isopropyk niedrigmolekulare Hydroxyalkyl·, wie //-Hydroxyäthyl-, Hydroxy- und niedrigmolekulare N-Alkylamino-, wie N,N-Dimethylaminogruppen. Als typische Beispiele für die durch Y bezeichneten substituierten oder nicht substituierten Benzylreste seien die Benzyl-, Chlorbenzyl-, Methoxy· benzyl-, Äthoxybenzyl-, MelhylbenzyK Hydroxybenzyl- und Ν,Ν-Dimethylaminobenzylreste genannt, Es wird jedoch vorgezogwi, daß Y ein niedrigmolc* kularer Alkyl- oder der BenzylrM ist.
. Der mit Y bezeichnete Benzylrest kann auch noch Substituenten enthalten, und zwar nicdrigmolckulare Alkoxy-, wie Methoxy- und Äthoxy-, Chlor-, Brom-, niedrigmolekulare Alkyl-, wie Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- und Isopropyk niedrigmolekulare Hydroxyalkyl·, wie //-Hydroxyäthyl-, Hydroxy- und niedrigmolekulare N-Alkylamino-, wie N,N-Dimethylaminogruppen. Als typische Beispiele für die durch Y bezeichneten substituierten oder nicht substituierten Benzylreste seien die Benzyl-, Chlorbenzyl-, Methoxy· benzyl-, Äthoxybenzyl-, MelhylbenzyK Hydroxybenzyl- und Ν,Ν-Dimethylaminobenzylreste genannt, Es wird jedoch vorgezogwi, daß Y ein niedrigmolc* kularer Alkyl- oder der BenzylrM ist.
Der in der obigen Formel mit R bezeichnete Resi
ist ein Phenyirest, Der mit Z bezeichnete Rest ist ein Wasserstoffatom, der Phenyirest, der Cyclohexylrest
oder ein gegebenenfalls substituierter niedrigmolekularer Alkylrest, der I bis 4 Kohlenstüffatome enthält,
wie der Methyl-, Äthyl-, Propy!- und Butylrest Substituierte niedrigmolekulare Alkylreste sind niedrigmolekulare
Hydroxyalkylreste, wie Hydroxyäthyl- und Hydroxypropylreste und niedrigmolekulare Al-
to koxy niedrigmolekulare Alkylreste, wie Methoxyme-
thyl-, Methoxyäthyl- »-Ί Äthoxyätbylreste. Es wird
jedoch vorgezogen, daß Z ein Wasserstoffatom oder
einen niedrigmolekularen Alkylrest bezeichnet.
Vorzugsweise ist der — OZ-Rest an dem durch
R bezeichneten Phenyirest in Parastellung zum Kohlenstoffatom
gebunden, das den Pi^nylrest an den Anthrachinonkern bindet.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der Mischungen von wasserunlöslichen
Anthrachinonfarbstoffen der oben angegebenen Art. welches darin besteht, daß man ein Leukoderivat
aus einer oder mehreren Anlhrachinonverbindungen der Formel
X' O OH
λ λ. λ
HO O X2
worin X1, X2 und R die oben angegebene Bedeutung
haben, mit Formaldehyd oder einem gegebenenfalls substituierten niedrigmolekularen Alkylaldehyd oder
Benzaldehyd umsetzt.
Das Verfahren gemäß der Erfindung kann zweckmäßig in der Weise durchgeführt werden, daß die
Ausgangsstoffe miteinander in Wasser oder einer Mischung von Wasser mit einer mit Wasser mischbaren
organischen Flüssigkeit bei einer Temperatur zwischen O und 10O0C verrührt werden, und zwar
vorzugsweise in Gegenwart eines alkalischen Mittels, wie Natriumhydroxyd, erforderlichenfalls unter Zusatz
einer Säure, wie Essigsäure zum Ausfüllen des Farbstoffes, der dann abfiltriert wird. Da die Leukoderivate
der Anthrachinonverbindungen anfällig gegen Luftoxydation sind, wird es vorgezogen, die Umsetzung
in einer Inertatmosphäre, beispielsweise in einer Stickstoffatmosphäre. durchzuführen.
Als typische Beispiele von Aldehyden, welche beim Verfahren gemäß der Erfindung angewendet werden
können, seien folgende genannt: Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Benzaldehyd, Hydroxybenzaldehyd,
Chlor- oder Brombenzaldehyde, /f-Hydroxybutyraldehyd, /i-Hydroxypropionaldehyd,
/i-Chlorpropionaldehyd und /i-Chlorbutyraldchyd.
Vorteilhaft verwendet man Formaldehyd oder Benzaldehyd.
Die Leukoderivale der Anthrachinonverbindting der Formel ti können selbst durch an steh bekannte
Methoden zur Herstellung von Leukoderivaten von Anthrachinonverbindungen erhalten werden, beispielsweise durch Behandlung der Anthrachinonverbin-
düngen der Formel 11 mit Natriumbisulfit und einem
Alkali, wie Natriumcarbonat, Natriumcarbonat oder Natriumhydroxyd in einem wäßrigen Medium und
vorzugsweise in einer Inertatmosphäre.
Wenn Leukoderivate der Anthrachinonverbindungen
der Formel II hergestellt werden, worin X1 und/oder X2 eine Amino- oder Alkylaminogruppe
bezeichnet, so ist im allgemeinen gefunden worden, daß diese Gruppen gleichzeitig entweder vollkommen
oder teilweise in Hydroxygruppen umgewandelt werden,
so daß das sich ergebende Leukoderivat gewöhnlich aus den Leukoderivaten einer Mischung von
Anthrachinonverbindungen der Formel II besteht.
Die Anthrachinonverbindungen der Formel II können selbst dadurch erhalten werden, daß eine 4,8-Di-(hydroxy-,
amino- oder alkylamino)-l,5-dihydroxyanthrachinon-2,6-disulfonsäure
mit einer Verbindung der Formel HR— OZ in schwefelsaurem Medium,
das Borsäure enthält, umgesetzt wird, worauf das Umsetzungsprodukt in einer verdünnten wäßrigen
Säurelösung erwärmt wird, um eine der Suifonsäuregruppen abzuspalten, worauf dann die andere Sulfonsäuregruppe
durch Behandlung mit einem reduzierenden Mittel und schließlich Behandlung mit einem
oxydierenden Mittel abgespaltet wird.
Als typische Beispiele der Anthrachinonverbindungen der Formel II seien folgende genannt: 4,8-Diamino
-1,5 - dihydroxy - 2 - (4' - hydroxyphenyl)anthrachinon, 4,S-Di(methylamino)-l,5-dihydroxy-2-(4'-hydroxyphenyl)anthrac!iinon,
4.8-Di(äthyiamino)-l,5-dihydroxy-2-(4'-hydroxyphenyl)anthrachinon,
4,8-Diaminol,5-dihydroxy-2-(4'-hydroxy-3'-mcthyIphenynanthrachino:
und 4,8-Diamino-1.5-dihydroxy-2-(4'-methoxyphenyl)anthrarhinon.
Eine bevorzugte Klasse der Mischungen von wasserunlöslichen Anthrachino'ifarb tofi'en besteht aus Mischungen
von wasserunlöslichen Anthrachinonfarbstoffen der Formel
X1 O OH
< Λ V- OZ
III
40
HO O X2
worin X1. X2. Y und Z die oben angegebene Bedeutung
haben und der Benzolring A durch Chloratome oder nicdrigmolekularc Alkylreste substituiert sein kann.
Die Mischungen von wasserunlöslichen Anthrachinonfarbstoffen
der angegebenen Art sind wertvoll zum Färben von Textilstoffen. welche aus synthetischen
Fasern, beispielsweise Polyamiden, wie Polyhcxymethylenadipamid, Celluloseestern, wie sekundärem
Celluloseacetat und Cellulosetriacetat, Polymeren und Mischpolymeren des Acrylnitril, wie
Polyacrylnitril, Polyolefinen, wie Polypropylen und insbesondere Polyestern, wie Polyäthylenterephthalat
bestehen. Zum Färben solcher TcxtilstofTe wird es vorgezogen, die Mischungen der wasserunlöslichen
Anthrachinonfarbstoffe in feinverteiiter Form zu verwenden, die dadurch erhalten werden kann, daß die
Farbstoffe mit Wasser und einem Dispergiermittel, beispielsweise dem Natriumsalz eines Formaldehyd'
Naphthalinsulfonsaurekondensats vermählen werden.
Oewünschtenfalls kann die so erhaltene dispergierte wäßrige Farbstoffpaste getrocknet werden, um ein
wieder dispergierbares Pulver zu ergeben, das in <>5
einer nicht stäubenden Form durch irgendeines der bekannten Verfahren zur Herstellung von nicht
stäubenden Pulvern erhalten werden kann.
Die Mischungen von wasserunlöslichen Anthrachinonfarbstoffen
der angegebenen Art besitzen eine sehr gute Affinität gegenüber Textilstoffen, welche
aus Polyesterfasern bestehen, wobei die Ausfärbungen ausgezeichnete Echtheitseigenschaften gegenüber
Waschbehandlungen, Darapfbügeln, Sublimieren bei hohen Temperaturen (z, B. Trockenwärmebehandlungen)
und gegenüber der Einwirkung von Licht aufweisen.
Gewünschtenfalls können die genannten Mischungen von wasserunlöslichen Anthrachinonfarbstoffen
in Form von Mischungen mit anderen wasserunlöslichen Farbstoffen verwendet werden, insbesondere
wasserunlöslichen Farbstoffen der Anthrachinon- oder Azoreihen, wie sie in folgenden britischen Patentschriften
beschrieben sind: 806 271, 835 819, 840 903, 847 175, 852 396, 858 493, 859 899, 865 328. 872 204.
894 012, 908 656, 909 843, 910 306, 913 856, 919 424. 944 513. 944 722, 953 887, 959 816, 960 235 und
961 412.
Die Teile und Prozentangaben in den folgenden Beispielen beziehen sich auf das Gewicht.
Eine Mischung von 10.8 Teilen 4,8-Diamino-l,5-dihydroxy - 2 - (4' - hydroxyphenyl)anthrachinon und
500 Teilen einer l,5%igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung wird in einer Stickstoffatmosphäre 30 Minuten
lang bei 40" C gerührt. Dann werden 5,6 Teile Natriumbisulfit
zugesetzt und die Mischung weitere 15 Minuten bei 400C gerührt. Schließlich werden 20Tjile
Essigsäure zugesetzt, und das gebildete Leukoderivat der Anthrachinonverbindung wird abfiltriert und mit
kaltem Wasser gewaschen.
Der sich ergebende feuchte Feststoff wird mit 250 Teilen Wasser und 250 Teilen Äthanol bei 8O0C
in einer Stickstoffatrnosphare gerührt, und 10 Teile
einer 34%igen wäßrigen Formaldehydlösung und 16,8 Teile einer 40%igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung
werden zugesetzt. Die sich ergebende Mischung wird 30 Minuten lang bei 8O0C gerührt,
dann auf 50° C abgekühlt, und 15 Teile Essigsäure werden zugesetzt. Der ausgefällte Farbstoff wird
dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Der sich ergebende Farbstoff besteht aus einer Mischung von 4,8-D:amino-I,5-dihydroxy-2-(4'-hydroxyphenyl)
- 6 - (oder - 7) - methylanthrachinon, 1.4,5,8 - Tetrahydroxy - 2 - (4' - hydroxyphenyl) - 6 - (oder
-7 -)methylanthrachinon und 4 - (oder 8 -)Amino-1.5,8-(oder -1,5,4-)trihydroxy - 6 - (oder -7-)methyl-2-(4'-hydroxyphenyl)anthrachinon.
Wenn der Farbstoff in einem wäßrigen Mittel dispergiert wird, so färbt er aus dieser Flotte PoIyestertextilstoffe
in tiefen rötlichblauen Tönen, welche eine ausgezeichnete Echtheit gegenüber der Einwirkung
von Licht und trockenen Wärmebehandlungen besitzen. ßei9piel2
An Stelle der 10,8 Teile der im Beispiel verwendeten Anthrachinonverbindung werden 11,4 Teile 4,8-Di-(methylamino)-l,5-dihydroxy-2'(4'-hydroxyphenyl)-anthrachinon angesetzt, wodurch eine ähnliche Mischung von Farbstoffen erhalten wird, die, wenn sie
in einem wäßrigen Mittel dispergiert wird, PolyestertcxtilstofTe in blauen Tönen färbt, die ausgezeichnete
Echtheitseigenscharten gegenüber der Ginwirkung von Licht und trockenen Wärmebehandlungen besitzen.
Da,s im Beispiel I beschriebene Verfahren wird mit
der Abwandlung wiederholt, daß nach dem Zusatz der 6,5 Teile Natriumbisulfit die Mischung anstatt
15 Minuten 30 Minuten gerührt wird. Die sich ergebende FarbstoOmischung enthält weniger 4,8-Diamino-l,5-dihydroxy-2-(4'-hydroxyphenyl)-6-(oder
-7-)metbylanthrachinon als die nach Beispiel 1 erhaltene
Farbstoffmischung, und sie färbt Polyestertextilstoffe in röteren Tönen als das Produkt des
Beispiels 1. .
B ei sp i el 4
10,8 Teile 4,8-Diamino-1,5-dihydroxy-2-(4'-hydroxyphenyl)-anthrachinon
werden in der im ersten Teil des Beispiels 1 beschriebenen Weise in die Leukoverbindung
übergeführt und diese Leukoverbindung wird mit 200 Teilen Wasser bei 950C verrührt. Dann
werden 7 Teile Benzaldehyd zugesetzt, und die Mischung wird weitere 30 Minuten lang bei 95° C
gerührt. Die Mischung wird dann auf 50c C abgekühlt, 20 Teile Kaliummetabisulfit und 20 Teile Natriumbicarbonat
werden zugesetzt. Der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und
getrocknet.
Der sich ergebende Farbstoff besteht aus einer Mischung von 4,8-Diamino-l,5-dihydroxy-2-(4'-hydroxyphcnyl)
- 6 - (oder - 7 - )benzylanthrachinon, 1,4,5,8 - Tetrahydroxy - 2 - (4' - hydroxyphenyl) - 6- (oder
-7-)benzylanthrachinon und 4-(oder 8-)Amino-1,5,8-(oder
-1,5,4-)tribydroxy-2-(4'-hydroxyphenyl)-6- (oder -7-)benzylanthrachinon.
Wenn dieser Farbstoff in einem wäßrigen Mittel dispergiert wird, so färbt er Polyestertextilstoffe in
liefen rötlichblauen Tönen, welche ausgezeichnete Echtheitseigenschaften gegenüber der Einwirkung von
Licht und trockenen Wärmebehandlungen besitzen.
An Stelle der 7 Teile Benzaldehyd im Beispiel 4 werden 5,5 Teile /M-lydroxybutyraldehyd verwendet,
wodurch eine ähnliche Mischung von Anthrachinonfarbstoffen erhalten wird, welche die /i-Hydroxybutylgruppe
nicht an der Benzylgruppe sondern in der 6- (oder 7-)Stellung des Anthrachinonkerns gebunden
enthält.
Wenn der Farbstoff dieses Beispiels in einem wäßrigen Mittel dispergiert wird, so färbt er Polyestertextilstoffe
in tiefen rötlichblauen Tönen, welche ausgezeichnete Echtheitseigenschaften gegenüber der Einwirkung
von Licht und trockenen Wärmebehandlungen besitzen.
55
13,7 Teile 4,8-Diamino-l,5-dihydroxy-2-[4'-(/i-hydroxyäthoxy)-phenyl]anthrachinon
werden durch das im ersten Absatz des Beispiels I beschriebene Verfahren in die Leukoverbindung Übergeführt. Die sich
ergebende Leukoverbindung wird in einer Stickstoffatmosphäre bei 900C mit 140 Teilen Pyridin verrührt,
und dann werden 6 Teile Benzaldehyd und 16 Teile einer 40%igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung zugesetzt, und die Mischung wird 1 Stunde lang bei
900C gerührt. Die Mischung wird dann der Dampf· destillation unterworfen, um das Pyridin zu entfernen,
worauf der Rückstand auf SO0C abgekühlt und der ausgefällte Farbstoff abfiltriert, mit Wasser gewaschen
und getrocknet wird.
Der sich ergebende Farbstoff besteht aus einer Mischung von 4,8-Diamino-l,5-dibydroxy-2-[4'-(/i-hydroxyäthoxy)phenyl]-6-(oder
-7-)benzylunthrachinon, 4-(oder 8-)Amino-1,5,8- (oder -1,5,4-)trihydroxy
- 2 - [4' - (fi - hydroxyäthoxyjphenyl] - 6 - (oder
-7-)benzylanthrachinon und 1,4,5,8-Tetrahydroxy-2-4'-(^-hydΓoxyäthoxy)-phe:nyl·6-(oder
-7-)benzylanthrachinon.
Wenn der so erhaltene Farbstoff in einem wäßrigen Mittel dispergiert wird, so färbt er Polyestertextilstoffe
in rötlichblauen Tönen, welche ausgezeichnete Echtheitseigenschaften gegenüber der Einwirkung von
Licht und trockenen Wärmebehandlungen besitzen.
In der folgenden Tabelle sind weitere Beispiele von Mischungen von Anthrachinonfarbstoffen gemäß der
Erfindung aufgeführt, welche durch Umsetzen der Leukoverbindungen aus den in der zweiten Spalte
aufgeführten Anthrachinonverbindungen mit den in der dritien Spalte a- fgeführtcn Aldehyden durch
ähnliche Methoden erhalten werden, wie sie in den vorangegangenen Beispielen beschrieben sind. Die
sich hierbei ergebenden Farbstoffe färben Polyestertextilstoffe sämtlich in blauen Tönen.
| Bei spiel |
Anlhrachinonverbindung | Aldehyd |
| 7 | 4,8-Diamino-l,5-di- | Acetaldehyd |
| hydroxy-2-(4'-hy- | ||
| droxyphenyl)anthra- | ||
| chinon | ||
| 8 | desgl. | n-Propionaldehyd |
| 9 | desgl. | o-Chlorbenzaldehyd |
| 10 | desgl. | m-Chlorbenzaldehyd |
| 11 | desgl. | p-Chlorbenzaldehyd |
| 12 | desgl. | m-MLothylbenzaldehyd |
| 13 | desgl. | p-Methylbenzaldehyd |
| 14 | desgl. | p-Methoxybenzaldehyd |
| 15 | desgl. | p-Hydroxybenzaldehyd |
| 16 | desgl. | Salicylaldehyd |
| 17 | 4,8-Diamino-l,5-di- | Formaldehyd |
| hydroxy-2-(4'-meth- | ||
| oxyphenyl)anthra- | ||
| chinon | ||
| 18 | desgl. | Acetaldehyd |
| 19 | desgl. | Benzaldehyd |
| 20 | desgl. | /f-Hydroxybutyraldehyd |
| 21 | desgl. | m-Chlorbenzaldehyd |
| 22 | desgl. | p-Methylbenzaldehyd |
| 23 | desgl. | p-Methoxybenzaldehyd |
| 24 | 4,8-Diamino-l,5-di- | Formaldehyd |
| hydroxy-2-[(4'-hy- | ||
| droxyäthoxy)- | ||
| phenyl]anthra- | ||
| chinon | ||
| 25 | desgl. | Acetaldehyd |
| 26 | desgl. | /J-Hydroxybutyraldehyd |
| 27 | desgl. | o-Chlorbenzaldehyd |
| 28 | desgl. | n-Propionaldehyd |
| 29 | 4,8-Diamino-1,5-di- | Formaldehyd |
| hydroxy- | ||
| 2-[4'-hydroxy« | ||
| 3'-methylphenyl]· | ||
| anthrachinon |
| 1 644 559 C | 1 Fortsetzung |
Bei-
AkIeImI sPicl |
Benzaldehyd | ,0 45 | Benzaldehyd | 48 | IO | Benzaldehyd | Anthrachinnnvcrhindiinp | Aldehyd | |
| Anthrachinonverbiiulung | 44 | Acetaldehyd | 46 | Acetaldehyd | 49 | /i-Hydroxybutyraldehyd | 4.8-Di(methylammo)- | Benzaldehyd | |||
| Formaldehyd | 47 | /f-Hydroxybutyraldehyd 's | p-Methoxybenzaldehyd | 1,5-dihydroxy- | |||||||
|
1
Bei- spiel |
desgl. | Acetaldehyd | Formaldehyd iJ 51 | 2-[4'-(/}-hydroxy- | |||||||
| desgl. | Acetaldehyd | iithoxy)-phenyl]- | |||||||||
| 30 | 4,8-Diamino-l,5-di- | n-Propionaldehyd | iinthrachinon | ||||||||
| 31 | hydfoxy- | Benzaldehyd | desgl. | Acetaldehyd | |||||||
| 32 | 2*t4'-hydroxy- | desgl. | Formaldehyd | ||||||||
| S'-chlofphenyll· | 4,8'Di(methylamino)- | Formaldehyd | |||||||||
| anthrachinon | 1,5-dlhydroxy- | ||||||||||
| desgl. | 2-[4'-hydro3ty- | ||||||||||
| desgl. | 3'-methylphenyl> | ||||||||||
| 33 | desgl. | anthrachinon | |||||||||
| 34 | 4,8-Di(methylamino)- | desgl. | Benzaldehyd | ||||||||
| 35 | 1,5'dihydroxy- | 4,8-Di(methylamino)* | Benzaldehyd | ||||||||
| 36 | 2-(4'-hydroxy- | 1,5'dihydroxy- | |||||||||
| phenyl)anthra- | 2-[4'-hydroxy- | ||||||||||
| chinon | 3''chlorphenyl> | ||||||||||
| desgl. | anthrachinon | ||||||||||
| desgl. | desgl. | Formaldehyd | |||||||||
| 37 | desgl. |
hydroxy-
2-[4'-(/f-methoxy- |
Formaldehyd | ||||||||
| 38 | desgl. | äthoxylphenyl]- | |||||||||
| 39 | desgl. | anthrachinon | |||||||||
| 40 | desgl. | ||||||||||
| 41 | desgl. | ||||||||||
| •42 | |||||||||||
| 43 | |||||||||||
Claims (5)
1. Mischungen aus wasserunlöslichen Anthrachinonfarbstoffen der Formel
X1 O OH
HO
wobei X1 und X2 jeweils eine Hydroxy-. Amino-
oder niedrigmolekulare Alkylaminogruppe darstellen. Y einen gegebenenfalls substituierten nie-
drigmolekularen Alkyl- oder Benzylrest darstellt und R einen Phenylrest darstellt, welcher direkt
an den Anthrachinonkern gebundenen ist und eine — OZ-Gruppe trägt, wobei Z ein Wasserstoffatom
oder einen gegebenenfalls substituierten niedrigmolekularen Alkylrest oder den Phenyl-
oder Cyclohexylrest darstellt, und welcher gegebenenfalls außerdem durch Chloraiome oder
niedrigmolekulare Alkylreste substituiert ist.
2. Verfahren zur Herstellung der Mischungen von wasserunlöslichen Anthrachinonfarbstoffen gemäß
Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß man ein Leukoderivat aus einer oder mehreren
Anthrachinonverbindungen der Formel
X! O OH
YYV
HO O X2
wobei X1. X2 und R die im Anspruch 1 ange-
wobei X1. X2 und R die im Anspruch 1 ange-
gebenen Bedeutungen haben, mit Formaldehyd oder einem gegebenenfalls substituierten niedrigmolekularen Alkylaldehyd oder Benzaldehyd umsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 2. dadurch gekenn zeichnet, daß man ein Leukoderivai aus einen
oder mehreren Anthrachinonverbindungen de Formel
X1 O OH
—Χ Λ -OZ
HO Ö X2
verwendet, wobei X1. X2 und Z die im Anspruch
angegebenen Bedeutungen haben und der Benzo ring A durch Chloratome oder niedrigmolekulai
Alkylreste substituiert sein kann.
4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurc
gekennzeichnet, daß man das Leukoderivat m Formaldehyd umsetzt.
5. Verfahren nach Ansprach 2 oder 3. dadurc gekennzeichnet, daß man das Leukoderivat m
Benzaldehyd umsetzt.
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1295116B (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen | |
| CH638237A5 (de) | Farbstoffe der cumarinreihe und deren herstellung. | |
| DE68920293T2 (de) | Heterocyclische Dispersionsfarbstoffverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken hydrophober Fasern. | |
| EP0222255B1 (de) | Mischungen blauer Dispersionsfarbstoffe und ihre Verwendung für das Färben von Polyester | |
| CH481998A (de) | Verfahren zur Herstellung reaktiver, schwermetallhaltiger Formazanfarbstoffe | |
| DE1644559C (de) | Mischungen aus wasserunlöslichen Anthrachinonfarbstoffen und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE1644343B2 (de) | Dispersions-Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE1644559B (de) | Mischungen aus wasserunlöslichen Anthrachmonfarbstoffen und Verfahren zu deren Herstellung | |
| EP0344106A2 (de) | Blaue Dispersionsfarbstoffe und Mischungen blauer Dispersionsfarbstoffe | |
| DE3021269A1 (de) | Verfahren zum faerben und bedrucken von synthetischen hydrophobem fasermaterial | |
| DE1644327B2 (de) | Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE1644653A1 (de) | Farbstoffe der Anthrachinonreihe,ihre Herstellung und Verwendung | |
| DE1644559A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen | |
| EP0041042B1 (de) | Azoverbindungen | |
| DE2222639A1 (de) | In Wasser schwer loesliche Azoverbindungen,ihre Herstellung und Verwendung als Dispersionsfarbstoffe | |
| DE1644333A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dispersionsfarbstoffen der Monoazoreihe | |
| DE2160006A1 (de) | Antrachinonverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung | |
| DE1769436C (de) | Dispersionsfarbstoffe der Chinophthalonreihe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE1644333C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dispersionsfarbstoffen der Monoazoreihe | |
| AT231031B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer wasserunlöslicher Farbstoffe der Azo- und Phthalocyaninreihe | |
| AT244476B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazofarbstoffen | |
| DE2142354A1 (de) | In Wasser schwer losliche Anthra chinonverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung | |
| DE1619602C (de) | Anthrachinonfarbstoffe und deren Ver wendung zum Farben oder Bedrucken von synthetischen Fasermatenalien | |
| DE1939043A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Anthrachinonfarbstoffen | |
| DE917206C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen |