DE1644450A1

DE1644450A1 - Verfahren zur Herstellung blauer Anthrachinonfarbstoffe

Info

Publication number: DE1644450A1
Application number: DE19661644450
Authority: DE
Inventors: Willy Dr Braun; Guenter Dr Steinhoff
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1966-07-16
Filing date: 1966-07-16
Publication date: 1971-04-08
Also published as: CH478195A; GB1184375A

Description

Ms er Zeichens OcZo 24· 352

iudWigshafen am Rhiin

Verfahren zur Herstellung Blauer

Diese Erfindung betrifft neue 'bläte Antft.rackifiönfärfeBttiffe der allgemeinen Formel

in der X eine direkte Bindung öder eines der Brti.ck'ehglied^!ör ~fiH~, -S-, -CHp- und -Ο-,, R₁ einen Alkylreat mit 1 bia 6 Kohiohstbffätobeii, der noch durch Aiköxygrttppeh substituiert sein kann, oder eine Cycloalkylgruppe_s die Beste Rp und R^ Wasserstoffatome, Halogenatome, Alkylgruppen oder Alkoxygruppeh und die Reste R^ und R₁- Wasserstoffatome j Halogenatome, Hydroxygruppen oder Nitrogruppen bedeuten»

Man erhält diese neuen wertvollen Farbstoffe, indem man in Anthrachinonderivaten der allgemeinen Formel

^E5 0 OH

II»

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- 2 - .0.Zu 24 352

in der X, Rp, IU, B- und Rj- die obengenannte Bedeutung UIe primäre Äminogruppe mit Halogenameisensäureestern der allgemeinen Formel

R₁OCOHaI „■ III

in der Hai ein Chlor- oder Bromatom bedeutetj unter Halogenwasserstoff abspaltung umsetzt ο

Die T-Hydroxyänthraehinonderivate der Formel II können lh den Stellungen 5 und/oder 8 des Anthrachihonkerhs durch Hydröxy-■grüppeni Nitrogruppen oder Halogenatome, wie Chlor- oder Bromatome, und in den Phenylenresten hoch durch* Haiogenätome, wie Chlor- oder Bromätome. Alkylgruppen , wie Methyl- oder äthylgruppen oder durch Alkoxygruppen, wie Methoxygruppen substituiert sein, jedoch sind solche Verbindungen dfei· Formel II mit dem Brückenglied -CH₂- oder -0- und nicht weiter oder nur durch Methylgruppen substituierten Phenylenresten bevorzugt.

Als Halogenameisensäureester seien beispielsweise solche Verbindungen der allgemeinen Formel III gehahnt, in der Hai ein Ghloratom und R₁ einen der Reste n-Pi*opyl, iso-Propyl, ß-Methoxyäthyl, Äthyl, n-Butyl₄ iso-Butyl und Cyclohexyl bedeutet.

Die Äminogruppe in den Anthrachinonderivaten der Formel II wird mit den Halogenameisensäureestern z.B. dadurch umgesetzt, daß man das Anthrachinonderivat mit dem Ameisensäureester in einem für die Umsetzungsteilnehmer inerten, neutralen, organi-

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-³S- 0 7, 24 ^5*52

sehen Lösungsmittel, wie Nitrobenzol_s Chlorbenzol_s Dichlorbenzol, Trichlorbenzol oder Äthylenglykoläther auf Temperaturen von" 50 bis 250⁰G₉ vorzugsweise 110 bis 150⁰C, erhitzt- Bei Temperaturen unter 100⁰C führt man die Umsetzung zweckmäßig in Gegenwart basisch wirkender Stoffe durchs Als basisch wirkende Stoffe sind z.B. tertiäre Amine, wie Pyridin, Triäthylamin oder N,N-Dimethylanilin oder anorganische Verbindungen, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat geeignet» Man kann zwar auch nie- M drigere oder höhere Temperaturen anwenden, jedoch sind niedrigere Temperaturen wegen der dann erforderlichen längeren Umsetzungsdauer und höhere Temperaturen wegen der dabei zu erwartenden Herabsetzung der Ausbeute nicht zweckmäßig» Man verwendet, bezogen auf Airthrachinonderivat_s zweckmäßig eine mindestens stöchiometrische Menge an Ameisensäureester *

Die für die Herstellung der neuen Farbstoffe als Ausgangsstoffe zu verwendenden Anthraehinonderivate der Formel II sind neu« Sie werden ZoBo hergestellt_s indem man 1_S4-Dihydroxyanthrachinon im f Gemisch mit seiner Leukoverbindung, 1-Hydroxy-4-halogenanthra~ chinon oder i-Hydroxy-4-nitroanthrachinon mit aroma.tischen Aminen der allgemeinen Formel

in welcher X, Rp und R, ,die oben angegebene Bedeutung haben, nach an sich üblichen Methoden umsetzt» Dabei arbeitet man zweckmäßi-

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- 4 - ζ . OoZo 24 352 :

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gerweise in Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Gemischen aus Alkoholen und Wasser, Glykolmonoalkyläthern, Chlorbenzolen oder Nltrobenzol hei Temperaturen zwischen 40 und 20O⁰C

Die neuen Farbstoffe dienen zum Färben und Bedrucken von synthetischem Textilmaterial, insbesondere von Textilgut aus Polyester, wie Polyäthylenglykolterephthalato Die Farbstoffe zeichnen sich durch sehr gute Echtheitseigenschaften, insbesondere ausgezeichnete Thermofixierechtheiten aus»

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile«

Beispiel 1

20 Teile der nach dem zweiten Absatz dieses Beispiels erhältlichen Verbindung, 10 Teile Chlorameisensäure-n-propylester und 120 Teile Chlorbenzol werden unter Rühren auf 120⁰C erwärmt, bis dünnschichtchromatographisch kein Ausgangsprodukt mehr nachweisbar ist. Das Umsetzungsgemisch wird dann auf 9O⁰C gekühlt und mit dem doppelten Volumen Cyclohexan verdünnt. Nach dem Abkühlen wird der ausgeschiedene Farbstoff abgesaugt, mit Methanol gut ausgewaschen und getrocknet <,

Der Farbstoff hat die Formel

8 ^0H

δ nh-^_>Vci^}Vnh«c-o-ch₂-ch₂-ch₃

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. - ,. . ■ -■■ 5 - O₀Z. 24 352

und färbt Polyesterfasern in klaren rOtstiehigbiaueni echten ionen . - _ , "

Eine Mischung aus 40 Teilen 1-Hydroxy"4"-chloranthrachinon, 60 Teilen 4,4'-Diaminodiphenylmethan₉ 20 Teilen wasserfreiem Natriumacetat, 1 Teil Kupferaeetat und 200 Teilen Amylalkohol wird 5 Stunden zum Sieden erhitzt.. Anschließend wird wässerdampfdestilliert- und der Rückstand mit verdünnter Salzsäure angerieben und abgesaugt. Nach dem Waschen mit Wasser und Methanol erhält man ^ die Verbindung der Formel

in guter Ausbeute. -

Beispiel 2' .

15 Teile der nach dem zweiten Absatz dieses Beispiels erhältlichen Anthrachinonverbindung, 7 Teile Chlorameisensäureisopropylester und 120 Teile Äthylenglykolmonoäthyläther werden unter Rühren auf etwa 120 bis 125⁰C erwärmt, bis dünnschichtchromatographiech keine Ausgangsverbindung mehr nachweisbar ist. Das Umsetzungsgemisch wird nach dem Abkühlen auf TOO⁰G mit dem dreifachen Volumen Wasser verdünnt. Nach dem Abkühlen wird der ausgeschiedene Farbstoff der Formel .

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abfiltriert und mit Methanol ausgewaschen. Er rärbt Polyesterfasern in klaren rotstichigblauen, echten Tonen«.

Eine Mischung von 80 Teilen Isobutanöl_s 12 Teilen Chinizarin_y Teilen 4_f4'-Diaminodiphenylather, 6 Teilen konzentrierter Salzsäure, 1,1 Teilen Borsäure und 0₉6 Teilen Zinkstaub wird bis zur beendeten Kondensation zum Sieden erhitzt„ Man verdünnt mit Methanol und saugt nach dem Erkalten ab„ Nach dem »Väschen mit Methanol und Wasser erhält man die Verbindung der Formel

in sehr guter Ausbeute

Beispiel 3

20 Teile der nach dem zweiten Absatz des Beispiels 1 erhältlichen Verbindung, 10 Teile Chlorameisensäure-ß-methoxyäthylester und 100 Teile Nitrobenzol werden unter Rühren auf 120C erwärmt, bis dünnschichtchromatographisch kein Ausgangsprodukt mehr nachweisbar ist- Man entfernt das Lösungsmittel nach dem Abkühlen durch Wasserdampfdestillation, saugt das ausgeschiedene Umsetzungsprodukt ab, wäscht mit Methanol gut aus und trocknet» Der erhaltene Farbstoff, der die Formel - 7 -

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0 OH

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Il

besitzt, färbt Polyesterfasern in.klaren rotstichigblauen_s echten Tönen, die eine ausgezeichnete Sublimierechtheit aufweisen.

Beispiel 4

Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben; wobei man jedoch anstelle von Chlorameisensäure-n-propylester 10 Teile Chlorameisensäureäthylester verwendete und erhält den Farbstoff dei Formel . 0 OH

der Polyesterfasern in klaren rotstichigblauen, echten Tönen färbt. . ^λ

Beispiel 5

20 Teile der Anthrachinonverbindung der Formel

.0 OH

0 M-.V ^vVcH₂-ZZA

10 Teile Chlorameis«nsäureäthylester und 100 Teile Nitrobenzol werden unter Rühren auf 120⁰C erwärmt bis dünnschichtchromatographisch kein Ausgangsprodukt mehr nachweisbar ist« Man ent-■

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- 8 - Ο»Ζ ο 24 352

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fernt das Lösungsmittel nach dem· Abkühlen durch Wasserdampfdestillation) saugt das ausgeschiedene Umsetzungsprodukt ab, wäscht mit Methanol gut aus und trocknete

Der erhaltene Farbstoff der Formel

• O OH ' "

M-C-O-C₀Hp

Ö IiH- (^f \

färbt Polyesterfasern in klaren rotstichigblauen, echten Tönen,

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Claims

Pa t ent ans prtiche

1. Verfahren zur Herstellung von blauen AnthrachinOnfarbstoffen der allgemeinen Formel

0 OH

I,

in der X eine direkte Bindung oder eines der Brückenglieder -NH-, -S-, -CH₂- und -O-, R₁ einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, der noch durch Alkoxygruppen substituiert sein kann, oder eine Cycloalkylgruppe, die Reste Rg und R, Wasserstoffatome, Halogenatome, Alkylgruppen oder Alkoxygruppen und die" Reste R. und R^ Wasserstoff atome, Halogenatomen Hydroxygruppen oder Nitrogruppen bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man in Anthrachinonderivaten der allgemeinen Formel

R₅ 0 OH

II,

in der X, R₂, R₅, R. und R₅ die obengenannte Bedeutung haben, die primäre Aminogruppe mit Halogenameisensäureestern der all gemeinen Formel ■

R₁OCOHaI

III,

-10-

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- 10 - 0.Z- 24 352

in der Hal ein Chlor- oder Bromatom bedeutet» unter Halogenwasserstoff abspaltung umsetzt ο

j 2ο jAnthrachinonfarbstoffe der allgemeinen Formel

~ 0 OH

0 X-(⁷VVNH-C-O-R₁

in der X eine direkte Bindung oder eines der Brüekenglieder -NH-, -S-, -CH₂- und -Q-, R₁ einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, der noch durch Alkoxygruppen substituiert sein kann oder eine Cycloalkyl gruppe, die Reste R„ und R-z Wasserstoffatome, Halogenatome, Alkylgruppen oder Alkoxygruppen und die Reste R. und R^ Wasserstoff atome, Halogenatome, Hydroxygruppen oder Nitrogruppen bedeuten..

BADISCHE ANIXIN- & SODA-FABRIK AG

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