DE1644439A1 - Verfahren zur Herstellung von 2-Arylmethylchinizarinen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 2-Arylmethylchinizarinen

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DE1644439A1 DE19651644439 DE1644439A DE1644439A1 DE 1644439 A1 DE1644439 A1 DE 1644439A1 DE 19651644439 DE19651644439 DE 19651644439 DE 1644439 A DE1644439 A DE 1644439A DE 1644439 A1 DE1644439 A1 DE 1644439A1
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C50/00—Quinones
    • C07C50/26—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms
    • C07C50/34—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms the quinoid structure being part of a condensed ring system having three rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

Verfahren zur Herstellung von 2-Arylmethylchinizarinen
Aus der französischen Patentschrift 739 596 ist bekannt, daß man Leukochinizarin mit Aldehyden in wäßrigem Medium durch Erhitzen in Gegenwart von Natriumhydroxyd auf Temperaturen von 9Ö bis 950O und anschließende Reoxidätion kondensieren kann. Dieses Verfahren liefert jedoch nur mäßige Ausbeuten an 2-Arylmethylchinizarinen* Außerdem sind hierbei derart große Flüssigkeitsmengen erforderlich, daß diese Arbeitsweise technisch unbrauchbar ist.
Es wurde nun gefunden, daß sich 2-Arylmethylchinizarine durch Kondensation von Leukochinizarin mit aromatischen Aldehyden in sehr guter Ausbeute herstellen lassen, wenn man die Kondensation in einem organischen Lösungsmittel und in Gegenwart organischer ' Basen durchführt.
r das neue Verfahren,'das folgenden formelmäßigen Verlauf nimmt
+ R-CHO
0 OH sind aromatische Aldehyde, wie solche der Benzol- oder ITaphthalinreihe geeignet, die gegebenenfalls noch Substituenten, z.B.
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Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-,Hydroxy-,und Aminogruppen enthalten können.. Beispiels-weise seien folgende aromatische Aldehyde genannt: Benzaldehyd, o-öhlorbenzaldehyd, p-Chlorbenzaldehyd, o-Brombenzaldehyd, Salicylaldehyd, Vanillin, o-Uitrobenzaldehyd, ö-Chlor^-nitrobenzaldehyd, m-Aminobenzaldehyd, p-Toluylaldehyd und ß-Hydroxy-ct-naphthaldehyd.
Als organische Lösungsmittel können z.B. aromatische Kohlenwasser, stoffe, wie Benzol, Toluol oder Xylol, Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol oder Isobutanol, besonders vorteilhaft Säureamide, wie lOrmamid, Dimethylformamid, Pyrrolidon, Üf-Methylpyrrolidon oder Tetramethylharnstoff und DimethyIsulfoxid verwendet werden. Man kann auch mehrere der genannten Lösungsmittel im Gemisch; anwenden.
itir das neue Verfahren geeignete organische Basen sind z-.B. primäre, sekundäre und tertiäre Amine. Man verwendet zweckmäßig auf 100 Gewichtsteile Leukochinizarin 2 bis 5 Gewichts teile eines aliphatischen oder cyeloaliphatischen Amins, wie Cyclöhexylamin, Butylamin, Triäthylamin, Pyrrolidin, Piperidin und Morpholin, vorteilhaft zusammen mit 20 bis 40 Teilen eines tertiären aromatischen Amins, wie Pyridin oder Ohinolin. Tertiäre aromatische Amine können auch allein verwendet werden, jedoch erhöhen sich dann die Reaktionszeiten etwas.
Das neue vorteilhafte Verfahren wird zweckmäßig durchgeführt, indem man das Leukochinizarin in dem Lösungsmittel mit der organischen Base und dem aromatischen Aldehyd der genannten Art auf
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Temperaturen von 50 bis 12O0C, vorzugsweise. 70 Ms 1OQ0C, erhitzt. Die Umsetzung ist bei einer Reafctionstemperatur um 90 C nach etwa 2 bis 4 Stunden, bei Verwendung niedrigsiedender Lösungsmittel nach etwa 8 bis.12 Stunden abgeschlossen.
Die als Verfahrensprodukte gebildeten 2-Arylmethylchinizarine fallen meist schon während der Umsetzung aus und werden nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches in üblicher Weise isoliert. Sie sind entweder als Farbstoffe' verwendbar oder st el leii wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen dar. Als Farbstoffe ergeben die 2-Arylme thyIchinizarine auf synthetischem Fasermaterial kräftige orangegelbe Färbungen, die z.B. auf Polyesterfasern ausgezeichnete Lichtechtheit und gute Naßecntheitselgenschaften aufweisen. '-..·.
Das neue Verfahren ermöglicht es,. 2-Aryl me thy Ichini zarine in technisch gut durchführbarer Weise herzustellen, wobei sich gegen über dem aus der französischen Patentschrift 739 596 bekannten Verfahren als weiterer Vorteil ergibt, daß eine Reoxidation nicht, erforderlich ist.
Die in den Beispielen angegebenen 3? ei la sind Gewichtsteile.
Beispiel 1\ ;
Man erhitzt 25 Teile Leukochinizarin zusammen mit 11 Teilen Benzaldehyd, 10 Teilen Pyridin und 1 Teil Piperidin in 40 Teilen Xylol 2 Stunden auf 90°C. Uach dem Erkalt'en wird abgesaugt. Der Rückstand wird mit Methanol una Wasser gewaschen und getrocknet.
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Ausbeute: 29 Teile 2-Benzylc]iinizarin vom Sclunelzpunkt^ 178 bis 1"790C
Verfährt man wie in diesem Beispiel angegeben, "wobei man jedoch als Base und Lösungsmittel die in der folgenden Tabelle angegebenen . Substanzen verwendet, so erhält man 2-Benzylchinizarin in den angegebenen Ausbeuten.
Bei- ;
spiel		 Bas e lösungsmittel Ausbeute
(Schmelzpunkt)
[0O-]
2 10 Teile Pyridin u.
1 Teil Piperidin		 60 Teile Tetra-
methylharnst off		 30 Teile
(177-178)
3 . 11 Teile Triethylamin 60 Teile Dimethyl
formamid		 29,5 Teile
(177-178)
4 10 Teile Pyridin u.
1 Teil Morpholin		 60 Teile Dimethyl
formamid		 30 Teile .
(175-176)
5 10 Teile Pyridin u.
1 Teil Piperidin *		 60 Teile Butanol 32 Teile
(174-175)
6 10 Teile Triethylamin
u. 1 Teil Piperidin		 60 Teile Dimethyl
formamid		 29 Teile
(177-178)
7 10 Teile Pyridin u.
1 Teil Piperidin		 60 Teile N-Methyl-
pyrrolidon		 27 Teile
(177-178)
8 10 Teile Chinolin u.
1 Teil Piperidin		 50 Teile Dimethyl
formamid		 30 Teile
(174-175)
9 7 Teile Pyridin 40 Teile Dimethyl
formamid		 30 Teile
(177-1-78)
Beispiel 10
Man hält ein Gemisch aus 25 Teilen Leukochinizarin, 11 Teilen Benzaldehyd, 10 Teilen Pyridin, 1 Teil Piperidin und 40 Teilen Methanol 12 Stunden unter Rückfluß am Sieden. Das Reaktionsgemisch wird wie in Beispiel 1 angegeben aufgearbeitet. Ausbeute: 31 Teile 2-Benzylchinizarin vom Schmelzpunkt 173-1740C.
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Verfährt min wie in den vorausgehenden Beispielen angegeben, wobei man jedoch als Aldehyd entsprechende Mengen der in der folgenden Tabelle genannten Aldehyde verwendet, so erhält man die entsprechenden 2-Arylmethylchinizarine.
Bei
spiel		 Aldehyd Schmelzpunkt
PeJ
11 o-Ctilorbenzaldehyd 182-183
12 p-Chlorbenzaldehyd 177-178
13 p-Tolylaldehyd 171-172
14 Salicylaidehyd 234-236
15 m-Aminobenzaldehyd 172-173
16 Anis aid ehyd 142-143
17 Vanillin 178-178,5
18 o-Nitrobenzaldehyd 249-250
19 6-Chlor-2-nitrobenzaldehyd > 290
20 ß-Hydroxy- «^ -naphthaldehyd 255-256
109*18/16S2

Claims (1)

  1. Patentanspruch
    Verfahren zur Herstellung von 2-Ary !methyl ehinizarirjen durch Kondensation von Leukochinizarin und aromatischen Aldehyden, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation in einem organischen Lösungsmittel und in Gegenwart organischer Basen
    durchführt»
    BAD IS CHE ANILIN- & S ODA-PABRIK AG
    109818/1852
DE19651644439 1965-12-15 1965-12-15 Verfahren zur Herstellung von 2-Arylmethylchinizarinen Expired DE1644439C3 (de)

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DEB0084973 1965-12-15

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DE1644439B2 DE1644439B2 (de) 1973-07-12
DE1644439C3 DE1644439C3 (de) 1974-02-14

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FR1503485A (fr) 1967-11-24
BE690596A (de) 1967-06-02
DE1644439C3 (de) 1974-02-14
DE1644439B2 (de) 1973-07-12

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Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8339 Ceased/non-payment of the annual fee