DE1643426A1 - Polyoxyalkylenpolyamine - Google Patents
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- DE1643426A1 DE1643426A1 DE1967J0035247 DEJ0035247A DE1643426A1 DE 1643426 A1 DE1643426 A1 DE 1643426A1 DE 1967J0035247 DE1967J0035247 DE 1967J0035247 DE J0035247 A DEJ0035247 A DE J0035247A DE 1643426 A1 DE1643426 A1 DE 1643426A1
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Description
DR. W. G. PFiIFFER
PATENTANWALTS
MÖNCHEN.! 3
UNGEREISTRASSE 23
B 1734
Jefferson Chemical Company» InC9 Houston, Texas, V»St.A.
Polyoxyalkylenpolyamine
ssssssssscssasasasssass
Sie Erfindung betrifft die Herstellung von Polyoxyalkylene
polyaminen.
In der USA-Patentschrift 3 236 895 sind Polyoxyalkylendiamine
beschrieben, die sich von Polyoxyalkylenglycolen ableiten« Diese Diamine wurden durch Umsetzung von Ammoniak mit bestimmten Estern der entsprechenden Polyoxyalkylenglycole oder
durch Behandlung der entsprechenden Polyoxyalkylenglycole :
mit Ammoniak und Wasserstoff in Gegenwart eines Raney-Hickel-Katalysators
hergestellt. Beide Verfahrensweisen der USA-Patentschrift 3 236 895 haben den Hachteil niedriger Ausbeuten..
Dieser *achteil ist besonders schwerwiegend, wenn Polyoxyalkylenglycole mit höherem Molekulargewicht verwendet
werden» da es in diesem Fall keinen praktischen Weg
209812/164?
zur Entfernung von nichturagesetztem Glycol aus dem gewtinschten Diarain gibt«
Überraschenderweise wurden nun gefunden, daß Polyoxyalkylendiamine und höhere Polyamine in guter Ausbeute aus den entsprechenden, Polyoxyalkylenpolyolen durch reduktive Aminierung unter Verwendung eines anderen Hydrierungskataly-8ators erhalten werden können.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung Ton Polyoxyälkylenpolyaminen durch Behandlung eines Polyoxy·*
alkylenpolyols der allgemeinen Formel
R-
(OCH2CH)n-OCH-CH-OH
X YZ
worin .R den Beet eines oxyalkylierbaren aliphatischen mehrwertigen Alkohols mit 2 bis 12 Kohlenstoff atomen und 2 bis
Hydroxylgruppen, Z eine Alkyl gruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, X und Y Wasserstoff oder Z, η einen Durchschnittswert von 0 bia 50 und m eine ganze Zahl von 2 bis 8 entsprechend der Zahl der. ursprünglich in dem mehrwertigen
Alkohol vorhandenen Hydroxylgruppen bedeuten« mit Ammoniak und Wasserstoff bei einer Temperatur von 150 bis 275°C find
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einen Druck von 55 Die 550 atU (500 bis 5000 peig) In
Gegenwart eines Hydrierungskatalysator, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß man einen Katalysator verwendet, der durch Reduktion einer Mischung der Oxyde von Nickel, Kupfer
und Chrom hergestellt ist,wobei das Verhältnis der Metalle
zueinander, berechnet für oxydfreie Stoffe, 60 bis 85 Hol-fS
Nickel, 14 bis 37 Mol~?S Kupfer und 1 bie 5 Mol~# Chrom beträgt.
Die nach diesem Verfahren erhaltenen Amine sind vor allen als
Härtungsnittel für Epoxyharze vorteilhaft. Bie können auch al«
Veiohnaeher, Vernetzungsmittel und Bindemittel für Textilien
und ale Ausgangsstoffe sur Herstellung τοη Polyharnstoffen
verwendet werden. Durch geeignete Wahl dee jeweiligen Alkylenoxide und der Alkylenoxydmenge können die Löelichkeiteeigenaohaften der Amine In einem weiten Bereich abgeändert werden,
üb sie den Bedürfnissen fUr einen bestimmten AnwendungSEweok
anzupassen.
Viele der Polyamine, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
erhältlich sind, sind neue Amine, die bisher nicht bekannt waren. Zu den neuen Polyaminen gehören das aus Tripropylenglycol
erhältliche Diamin und die Polyamine der oben angegebenen Formel, worin m 3 bis 8 bedeutet und der Rest R 3 bis
12 Kohlenstoffatome enthält.
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Der Katalysator, der fttr das erfinduögsgemäße Verfahre»
wendet wird, enthält NickeL, Kupfer.und Chrom. Si», solcher
Katalysator ist beispielsweise in der USÄ-Pateotscbrift
3 152 993 beschrieben ο Der Katalysator wird durch Reduktion einer Mischung der Oxyde von Nickel, Kupfer und Chrom in
Gegen /art von Wasserstoff, bei einer Temperatur im Bereich von
etwa 250 bis 40ö°C hergestellt. Berechnet fttr oxydfreie Stoffe
enthält der katalysator 60 bis 85 Mnl-£ KLetel, H bis 37 Kol-g
Kupfer und 1 bis 5 M0I-5C Chrom«, Eine besondere bevorzugte
KatalysatoxzusamBensetzung enthält 70 bis 80 Mol-56 Nickel,
20 bis 25 Hol·-* Kupfer und 1 bis 5 Kol-£ Chrom.
Bas Verfahren wird bei einer temperatur im Bereich von etwa
150 bis 275°Cp vorzugsweise im Bereich von 200 - 2500C durchgeführt. Der Druck kann 35 bis 350 attt (500 - 5000 peig) und
vorzugsweise 140 bis 280 atU (2000-4000 peig) betragen. Bas
Verfahren kann mit oder ohne lösungsmittel durchgeführt werden Zu verwendbaren Lösungsmitteln gehören Wasser und inerte Kohlen
wasserstoffe, zum Beispiel Heptan und Cyclohexan. Ein bevorzugtes Lösungsmittel ist flüssiges Ammoniak, das in einem
Überschuß von 10 bis 40 Mol, vorzugsweise 20 bis 30 Mol vorliegen kann. Es ist zweckmäßigp Ammoniak als Lösungsmittel zu
verwenden,, da Ammoniak fttr die Umsetzung erforderlich ist»
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Das e^flnöungagemäße Verfahren Itann absatzweise wie die
bekanntes Verfahren unter Verwendung von Kaney~Hickel-~&atalyseicr ader kontinuierlich durchgeführt werden. Der kontinuierliche Betrieb ist bevorsugt» da im allgemeinen
uypligefiihrte Yerfahren langsam ^erlaufen und
!Filtration zur Entfernung des Kotalysatprs erfordern»
Das in dem erfiniciiingsgeiaäßen Verfahren verviendete Bolyoxy-
läßt sich durch die allgemeine formel darstellen
ι t
YZ
worin E den Rest eines oxyalkylierbaren mehrwertigen Alkohole,
mit 2 biö 12 Kohlenstoffatomen und 2 bia 8 HydroxylgruppenP
Z eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, X und Y
Wasserstoff oder Z9 η einen Durchschnittswert τοη 0 bis SO
und m eine ganze Zahl von 2 biä 8 entsprechend der · .Zahl uev
Hydroxylgruppen in den mehrwertigen Alkohol bedeuten. Aus der Torstehenden Formel ist zu ersehen, daß die Produkte diejenige!
der USA-Patenteohrift 3 236 895 sind, wenn R einen 1,2-Propylenrest, χ . Wasserstoff, X und Z Methyl» η 1 oder mehr und
m 2 bedeutet. Wenn jedoch η 0 ist, 1st das Produkt das aus
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'JJripropylenglycol hergestellte Diamin und damit ein Diamin
mit niedrigere.« Molekulargewicht als diejenigen, die nach dem Verfahren der USA-Patentschrift 3 236 895 erhalten werden
können. ' ;
Wenn das. Polyoxyalkylenpolyol 3 oder mehr Hydroxylgruppen
enthält, werden neue Polyamine erhalten* Diese können komplexe Gemische sein* wie noch erläutert wird. Zunächst sei
darauf hingewiesen» daß ;}ede pnlyoxyalkylenkette in dem Hole«=
ktil nicht notwendigerweise die gleiche Anzahl von Oxyalkylengruppen wie jede andere Polyoxyalkylenkette in dem Mole«
kUl enthalten muß» In der vorstehenden Formel stellt also d er
Wert von η lediglich einen Durchschnittswert dar.
Ferner führt die Umsetzung bestimmter Polyole mit Ammoniak
aur Bildung von stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen·
Beispielsweise enthält das Addukt von Glycerin mit 3 Hol Propylenoxyd eine Reihe von Verbindungen, darunter beispielsweis
die folgenden:
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CHr
CH,
CH-CH,
OH
CH
OH
CHr
CHr
CH-CH,
OH
CHr
CH
CHp
CH,-CH
OH
CH2
CH-
CHr
• CHr
OH
CH-CH,
I i
OH
II
CH2
CHr
CH-CH-
CH
OH
III
CH,
CH2
CH-CH,
CH2
CH-CH,
OH
CH,
CHr
CH3-CH
OH
CH
ι I
CH2
OH
IV
CH2
3Hr
CH-CH, CH-CH,
CHr
CH-CH,
OH
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Die UmBetiiung der Verbindungen II und IV mit Ammoniak
führt jeweils aur Bildung des entsprechenden Triamina. Dagegen
führt die Umsetzung der Verbindungen I und III mit Ammonaik
su subtisutierten Morpholinen, wie am Beispiel der folgenden
Verbindung, die aus I entstehtp erläutert wird.
OH3
IH2-CH-CH2-O-CH2-CH-Hh2
CH2-PH
Daraue 1st zu ersehen, daß die Behandlung des Addukte aus
Glycerin und 3 Mol Propylenoxyd nach dem erfindungegemäßen
Verfahren zu einer komplexen Mischung von Polyaminen führt.
Die für das erfindungsgemäße Verfahren als Ausgangsstoffe
verwendete! Polyoxyalkylenpolyole sind bekannt. Solche Polyole werden durch Addition von Alkylenoxyden an mehrwertige aliphatische Alkohole mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und 2 bis
Hydroxylgruppen erhalten. Zu Beispielen für solche mehrwertige Alkohole gehören Äthylenglyool^ Propylenglycol, Glycerin, Trimethylolpropan, Trimethyloläthan, Hexantriolv Triäthanolamin,
Pentaerythrit, Methylglucosid 9 Xylit, Inosit, Sorbit, Mannit
und Saccharose»
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An den aliphatischen mehrwertigen Alkohol werden eines oder mehrere Alkylenoxyde nach bekannten Oxyalkylierungsverfahren
addiert. Palis Oxyalkylenketten, die mehr als eine Oxyalkylengruppe enthalten, gewünscht werden, wird als Alkylenoxyd
vorzugsweise ein endständiges Alkylenoxyd der formel verwendet
X-CH-CH2
worin X Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 18
Kohlenstoffatomen bedeutet. Zu Beispielen für solche Oxyde gehören Äthylenoxyd, Propylenoxyd, Buten-1-oxyd, Dodecen-1-oxyd
und Octadeeen-1-oxyd.
Die endständigen Hydroxylgruppen des Polyoxyalkylenpolyols
sollen vorzugsweise sekundäre Hydroxylgruppen sein, damit die beste Ausbeute an primären Aminen erzielt wird. Aus diesem Grund €
sollen die Polyoxyalkylenketten mit wenigstens 1 Hol eines
Alkylenoxyd8 der Formel
CH-CH
I I
γ ζ
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worin Z eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und Y
Wasserstoff oder Z bedeutet, ale endetändiger Gruppe Tersehen sein. In dem Endgruppen bildenden Oxyd kann also die
Oxirangruppe innenständig oder endatändig sein. Zu Beispielen für geeignete Oxyde gehören die oben aufgeführten mit der
Ausnahme von Äthylenoxyd, ferner Buten-2~oxyd, Octen-2-oxyd,
Deceär-3-oxyd und Octadeeen-4-oxyd. Falls das erste Alkylenoxyd nicht aus Äthylenoxyd bestand, ist es nicht erforderlich,
die Ketten mit einem anderen Oxyd zu beenden«
Bevorzugte Polyalkylenpolyöle für das erfindungsgemäße Verfahren sind Tripropylenglycol und Propylenoxydaddukte von
Glycerin, besondere diejenigen mit durchschnittlich 1 bis 10 Oxypropylengruppen pro Hydroxylgruppe.
Sie folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu
beschränken.
Die Umsetzung wurde in einem kontinuierlichen Reaktor durchgeführt«, der aus einem Rohr aus korrosionsbeständigem Stahl mit
einem Innendurchmesser von 3,2 Qi ( 1 1/4") und einer Länge
von 69 cm (27H) bestand. Der Reaktor enthielt 487 ml eines
vorreduzierten pelletisieren Nickel-Kupfer-Chrotn-Katalysatora
mit einem Gehalt von 75 Mol-# Nickel, 23 Mol-$£ Kupfer und
2 Mol-# Chrom. In den Reaktor wurden 160 1 Wasserstoff/Stunde
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~ 11 -
(gemessen bei O0C miü 1 Atmosphäre),, 0?15 kg (0,32 lbs.)
Ammoniak/Stunde und 0-54 kg (0f74 !boo) einer 50 ^-igen wässrigen
Lüftung eines Polypropylenglycola mit einem durchschnittlichen
K.:-n«kaivgewicht von 400 /Stunde eindosiert» Der
Reaktor wurde ait 2UO0C* 210-atU (3000 pslg) Druck und einer
Fsmigeschvrjnäigkeit von 1»0 g gesamte flüssige Beschickung/ml
Ktrcalysati-ivStunde betrieben. Der Heaktorabfluß wurde bei
150 G Uziä 50 Mm Druck von Ammoniak und Wasser befreit. Das
Produkt war eine farblose Flüssigkeit mit 83,4 # Aminogruppen und 16,6 $ nishtungesetztea Hydroxylgruppen, bezogen auf die
ursprüngliche Konzentration der Hydroxylgruppen.
Das Verfahren wurde praktisch wie in Beispiel 1 unter Verwendung von 160 1 Wasserstoff/Stunde, 0„18 kg (0,39 lbs«)
Ammoniak/Stunde und 0,30 kg (0r67 lbs).-, einer 50 #-igen
Lösung von Polypropylenglycol 400 in Cyclohexan/Stunde durchgeführte Der Reaktor wurde bei 2400C und 210 atü (3000 psig) betrieben»
Der Rct^ktorobfluß v.-uröe durch Erwärmen auf 150 C unter
5 mm Druck von >.ciaonir:fe und Cyclohesan befreite Das Produkt war
eine farbloss Flüssigkeit mit 93f2 # Aminogruppen, 4«2 $ Hydroxyl
gruppen und 2,6 fo durch Hydrogenolyse verschwundener Hydroxylgruppen.
Die Aminogruppen bestanden zu etwa 95 # aus primären ·
und zu 5 i> aus sekundären und tertiären Gruppeno
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Bgispiel 3
In diesem Beispiel bestand die Beschickung für den Reaktor nach
Beispiel 1 aus 160 1 Wasserstoff/Stunde, Oe1O kg (0*22 lbs«)
Ammoniak/Stunde und 0P38 kg (0,84 lbs.) einer 50 S^-igen
Lösung von JPolypropylenglycol 1000 in Cyclohexan/Stunäe*
Der Reaktor wurde bei 250°C und 210 attt (3000 pslg) betrieben»
Der Reaktorabfluß wurde durch Erwärmen auf 1500C unter 5 nun
Druck von Ammoniak und Cyclohexan befreit. Das verbleibende farblose Produkt war eine Flüssigkeit mit 87*0 $>
aus den ursprünglichen Hydroxylgruppen entstandenen Aminogruppen» 11,6 #
unveränderten Hydroxylgruppen und 1,4 fi durch Hydrogenolyse
verschwundenen Hydroxylgruppen.
Die Beschickung für den Reaktor betrug 159 1 Waeseretoff /Stunde,
0,31 kg (0,68 lbs.) Ammoniak/Stunde und 0,17 kg (0,38 lbs.)
Tripropylenglycol/Stunde* Der Reaktor wurde bei 225°C und
210 atU (3000 psig) betrieben. Der rohe Abfluß aus einem
Versuch, bei lern 323 g Tripropylenglycol durch den Reaktor
geleitet wurden,wurde destilliert, wodurch 163 g 1,8-Diamino~
1i5»8»trimethyl~3,6-dioxaoctanp Siedepunkt 150 bis 1550C bei
50 mm Druck, erhalten warden«. Die Ausbeute betrug 51 $ der
Theorie«
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Reaktor, der mit 2250C und 310 atü. {3000 psig) betrieben
vrarde, wurde mit 159 1 Wasserstoff/Stunde, 0,53 leg (1916 lbs*)
Ammoniak/Stunde und 0,20 kg ( 0,45 Iba») iripropylenglycol/Stunöe beschickt. Während dieses Versuchs wurden 5» 15 kg Tripropylenglycol durch den Reaktor geleitet. Nach Destillation dea rohen
Reaktorabflusses wurden 2825 g dea Diamine von Beispiel 4 erhalten (55,5 $ Ausbeute)« Außerdem wurden 917 g einer Mischung
aus nichtumgesetztem Tripropylenglycol und dein Monoamin aus der
partiellen Aminierung von iripropylenglycol und 699 g einer
Rückstandsfraktion erhalten«. Die Ausbeute an Diamin, bezogen
auf vollständig umgewandeltes Tripropylenglyeol betrug 67 $*
Aufgrund einer chromatographischen Analyse hatte das Diamin eine Reinheit von 99 $°
In den in Beispiel 1 beschriebenen Reaktor wurden 159 1 Wasser at off/Stunde p O9 35 kg (0,77 lbs«,) Ammoniak/Stunde und
0p13 kg (0,29 IbSo) Tripropylenglyool/Stunde bei 215°C und
210 atti (3000 peig) eindosiert· Während des Versuchs wurden insgesamt 8,98 kg Tripropylenglycol durch den Reaktor geleitet. Die
Destillation des Reaktorabflusses ergab 1078 g eines Rohmaterials vom Siedepunkt 159 bis 170°0/50 mm nach Entfernung des Diamine«
Durch erneute Destillation der Rohfraktion wurden 458 g des Monoamine vom Siedepunkt 138 bis 139°C/15 mm aus der partiellen
Aminierung von Tripropylenglycol erhalten.
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Die Arbeitsweise τοη Beispiel 6 wurde rait 790 g Tripropylenglycol
wiederholt. Ilach Entfernung des Diamine, dea Monoamine
und von nfchtunigesetztera Glycol wurden 41 g eines Triamins
der Struktur
CH, CH, CH,
3 J
1 ?
3 J
(H2HCH-GH2-O-CH2"CH-O
erhalten. Das Triamin hatte einen Siedebereich von 169 bis
1750C bei 1?5 mm· Die Struktur wurde durch das Infrarot-
und Kernreaonanzspektrua bestätigt.
Beiaplel 8
Der in diesem Beispiel verwendete kontinuierlich betriebene Reaktor
bestand aus einem Rohr aus korrosionsbeständigem Stahl mit einem Durohmesser von 2,5 cm (1") und einer Länge von 262 cm
(103n)* Der Reaktor enthielt 1000 ml des in Beispiel 1 beschriebenen
Katalysators. Dieser Reaktor wurde mit 180 1 (6 ftc5) Wasserstoff/Stunde« 1,3 kg (2,8 lbs.) Ammoniak/Stunde
und 1p37 kg (3503 lbso) eines Polypropylenglycols mit einem
Molekulargewicht von !OOO/S-fcnnde beschickte Der Reaktor wurde
bei 235 bis 2360C und 210 atU (3000 psig) gehalten. Der Reaktor-
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abfluß wurde im Vakuum von Ammoniak und Wasser befreit. Das verbleibende
farblose viskose Ö] ,hatte folgende Analysenwerte:
Total acetylierbare Gruppen,insgesamt 2„08 mXqo/g.
Aminogruppen, Insgesamt 2,00 mA*q,/g·
Primäre Aminogruppen 1,93 mÄ^^/g,
Der Reaktor von Beispiel 8 wurde mit 168 1 (6 ft»*) Wasserstoff/Stunde, 2,20 kg ( 4p8i? lbs.) Ammoniak/Stunde und 1P06 kg
(2,32 lbs.) einesPropylenoxydaddukts von Glycerin ait einem
durchschnittlichen Molekulargewicht von 260/Stunde beschickt· Der
Reaktor wurde bei 2150C und 210 attt (3000 psig) gehalten. Der
ResktorabfluB wurde bei 1600C und 40 mm von Wasser und Ammoniak
befreit. Das verreibende farblose viscose öl hatte folgende
Analysenwertet
acetylierbare Gruppen; insgesamt 8,95 aÄq./g*
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Durch fraktionierte Destillation der Mischung wurden 4 Haupt»
komponenten abgetrennt« dar durch erneute Deetillation gereinigt
wurden. Diese vier neuen Verbindungen» ihre Siedepunkte und
die jeweilige Ausbeute sind nachstehend angegeben.
\ 3-(2-Amino-2-methylätaoxy)
I z I d
?R3
Sdp. 12ItISO0C bei 5 mm.,
3f2(2rAmino^2rmethyl^
CH-CH9-O-CH9-CH-O-Ch9-CH-IIH9 bei 1 mm., 16,1 # Aue d
*
■
* beute
CH3 N
VI
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OH,
CH2-O-CH2-CH-NH2
|H3 CH -0-CH2-CH-HH2
CH*
CH2-Q-CH2-CH-NH*
VII
s3(qy äthoxy)-propanp Sdpo 132-14090
bei 0,3 mm ρ 21 ?5 # Ausbeute
CH5 CH3
CH, I 3
CH -0-CH2-CH-NH2
CH,
I '
CH2-O-CH2-CH-NH2
1 -fi2- ( 2-Amino-2~methyläthoxy) ^-methylätfaoxy./-^, 3-bis(2-amino~2-me thyläthoxy) λ
propanρ Sdp« 166-169 C bei ™
0p7 mm, 18,9 i>
Ausbeute.
VIII
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' - 18 Beispiel 10
Der Reaktor von Beispiel 8 wurde mit 168 1 (6 ft»3) Wasserstoff/Stunde, 1,47 kg (3*25 lbs») Ammoniak/Stunde und
1?50 kg (3i.3O lbs.) eines Propylenoxydaddukts von Glycerin
mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1500/Stunde
beschickte Per Reaktor wurde bei 244 bis 2460C und 210 atU
(3000 psig) gehalten. Nach Entfernung von Wasser und Ammoniak im Vakuum hatte das farblose Produkt folgende Aaalysenwertep
acetylierbare Stoffe, insgesamt 2a16 mÄ' „/g
Aminogruppen, insgesamt 2,06 ζηΑήο/g.
primäre Aminogruppen 1»95 mÄqa/g,
In den Reaktor von Beispiel 8, der bei 2200C und 175 atU
(2500 psig) gehalten wurde, wurden 168 1(6 ft-, per hour)
Wasseretoff/Stundep 0,77 kg (1,7 lbs.) Ammoniak/Stunde und
0,56 kg (1p24 lbs.) eines gemischten Äthylenoxyd-Propylenoxyd-Polymeren
mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 912/Stünde eingeführt. Das gemischte Polymere wurde durch
Addition von Propylenoxyä an ein Polyäthyieaglycol mit eineni
durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 700 erhalten« Der Reaktorabfluß wurde bei 150°C und 25 mm von Wasser und Ammoniak
befreit. Ee hinterblieb eine blaßgelbe flüssigkeit, die sich
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beim Stehen bei Zimmertemperatur teilweise verfestigte.Das
Produkt hatte folgende Analycrenwerte:
acetylierbare Gruppen, insgesamt 2915 aäqo/g.
Aminogruppen, insgesamt 2<,02
Besonders bevorzugt von den erfindungsgemäfien Aminen sind
das Diamin, das aus Tripropylenglycol erhalten wird« und die
Polyamine, die aus Fropylenoxydaddukten von Glycerin» besondere
solchen, die durchschnittlich 1 bis 10 Oxypropylengruppen pro Hydroxylgruppe des Glycerine gebunden enthalten, erhalten werden«
209812/16Λ7
Claims (1)
- P.a_t._e._n t a η a ρ r ti ο h e1. Verfahren zur Herstellung von Polyoxyalkylenpolyaminen durch Behandlung eines Polyoxyalkylenpolyols der Formel(OCH2-CH)n-OCH-CH-OHY Zworin R dec Rest eines oxyalkylierbaren aliphatischen mehrwertigen Alkohols mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und 2 bis 8 Hydroxylgruppen, Z eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, X und Y Wasserstoff oder Z, η einen Durchecfa nittewert von 0 bis 50 und m eine ganze Zahl von 2 bis 8 entsprechend der Zahl der ursprünglich in dem Alkohol vorhandenen Hydroxylgruppen bedeuten, mit Ammoniak und Wasser» stoff bei 150 - 2750C und 35 bis 350 atU (500 - 5000 psig) in Gegenwart eines Hydrierungskatalysator, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator einen Hickel-Kupfer-Chrom-Katalyeator verwendet, der durch Reduktion einer Mischung der Oxyde von Nickel, Kupfer und Chrom hergestellt ist, wobei das Verhältnis der Metalle zueinander, berechnet fUr oxydfreie Stoffe, 60 bis 85 Mol~£ Hickel, 14 bis 37 Mol~£ Kupfer und 1 bis 5 Mol~£ Chrom beträgt,209812/16472· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Katalysator verwendet, der 70 Ids 80 Mol-?S Nickel, 20 bis 25 Mol-# Kupfer und 1 bis 5 Mol-jS Chrom enthält.3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2» dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyalkylenpolyol Tripropylenglycol verwendet.4· Verfahren naoh Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyoxyalkylenpolyol ein Triol der FormelH2C-(OCH2-CH)n-OCH2-CH-OHHC-(OCH2-CH)n=OCH2-CH-OHH2C-(OCH2-CH)n-QCH2-CH-0Hworin η 0 bis 50 bedeutet, verwendet«208812/16475* Sie Verbindung der FormelCH,ι sCH,CH,H2N-CH-OH2-O-Ch2-CH-O^CH2-CH-NH2£in Polyalkylenpolyamin der allgemeinen FormelR-( OCH-CH) --OCH-CH-HH X YZdadurch gekennzeichnet, daß R den Rest eines oxyalkylierbaren aliphatischen mehrwertigen Alkohols mit 3 bis Kohlenstoffatomen und 3 bis 8 Hydroxylgruppen, Z eine Alkyl gruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, X und T Wasserstoff oder Z, η einen Durchschnittewert von 0 bis 50 und m bis 8 bedeuten-7. Die Verbindung der FormelSH2CH3CHCHr,CH-CH2-O-CH2-CH-NH2t H209812/16478, Die Verbindung der FormelCHo CHrCH,CH y CH-CH2-O-CH2-CH-O-CH2-CH-Hh29, Die Verbindung der FormelCH, CH2-O-CH2-CH-NH2CH,CH -0-CH2-CH-KH2CH,CH2-O-CH2-CH-HH2209812/1647ΙΟ» Die Verbindung der FormelCH, CH,CH2-O-CH2= CH-O-CH2-CH-HH2CH,CH2-O-CH2-CH-NH2CH,CH2-O-CH2-CH-NH29812/1647
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