DE1643026A1

DE1643026A1 - Selektive herbizide Mittel

Info

Publication number: DE1643026A1
Application number: DE19671643026
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr Boroschewski; Arndt Friedrich Dipl-Landwi Dr; Reinhard Dr Rusch
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1966-09-05
Filing date: 1967-06-07
Publication date: 1971-04-15
Also published as: SE328863B; NL157299B; DE1643026B2; DE1593520C3; IL28598A; YU32367B; DK118074B; ES344462A1; FI45102C; NL6712096A; CH491598A; GB1205029A; CS168497B2; DE1593520B2; DE1593520A1; JPS5133965B1; US3879441A; FI45102B; YU168367A; BG16313A3

Description

Cf UCD T Mf Λ Γ 1 BERUN 65, den 6. Juni

JVuI IL₁JM 1 NU 1 VU ■ MUtartw 170-172 . Fernrnf: 4600M PATENTABTEILUNG 1643026 HaUS₁MCbInBNr.

Dr.^ie/Kl/P.lOO5

Selektive herbizide Mittel

Die Erfindung betrifft Mittel mit selektiver herbizider Wirkung enthaltend neue 4-(N-Carbamoyloxy)-phenyl-harnstoffe.

Die herbizide Wirkung von 5-(N-Alkylcarbamoyloxy)-phenyl-harn- j stoffen, z. B. von N,N-Dimethyl-N^I-(5-(N"-tert.-butylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff, ist bereits bekannt. Diese Verbindungen besitzen jedoch keine oder nur eine ungenügende Selektivität gegenüber Nutzpflanzen.

Es v/urde nun gefunden, daß Mittel enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel

in der

Iij Wasserstoff oder Alkyl,

ti*-, gegebenenfalls durch Alkyl und/oder Halogenalkyl

und/oder Alkoxy und/oder Alkylrnercapto und/oder Halogen und/oder die Nitrogruppen ein-oder mehr-

---109816/2139 _₂-

fach substituiertes Aryl, Aralkyl, Alkyl oder Cycloalkyl, ' · R-, Wasserstoff oder Alkyl,
R^ Wasserstoff oder Alkyl,
Rc Alkyl oder Alkoxy,
Rjj_ und 'R₁- gemeinsam mit dem N-Atom einen gegebenenfalls

weitere N- und/oder O-Atome enthaltenden heterocyclischen Ring,

Rg Wasserstoff oder Alkyl .""-■-ft und

X Sauerstoff oder Schwefel ."";_.

darstellen, eine selektive herbizide Wirkung besitzen und daher zur Unkrautbekämpfung in Nutzpflanzenkulturen besonders geeignet sind.

So werden bei ihrer Anwendung im Gegensatz zu den oben genannten bekannten Wirkstoffen empfindliche Dikotyle, wie z. B. Zucker_fc ' rüben und Baumwolle, überraschenderweise nicht geschädigt. Diese selektive Wirkung erstreckt sich sowohl auf die Anwendung im Vorauflauf-Verfahren - z. B. durch Spritzen auf Samen - als auch auf die Anwendung im Nachauflauf-Verfahren - durch Behandlung der bereits aufgelaufenen Kulturen -, so daß hier eine echte Selektivität vorliegt. Die Verträglichkeit der Nutzpflanzen gegenüber den erfindungsgemäß zu verwendenden Mitteln ist beachtlich, da sogar größere Aufwandmengen bis zu 5 kg Wirkstoff/ha keine Schädigung der Kulturpflanzen bewirken.

109816/2139

-5- P.1005

Mit der Vervrendung der erfindungsgemäßen Herbizide ist daher ein erheblicher technischer Portsehritt verbunden, da wegen der großen Selektivität dieser Herbizide z. B. eine sichere Bekämpfung von Unkräutern in Rüben- und Baumwollkulturen ohne eine Schädigung dieser Kulturen ermöglicht wird. .",.--.

Es versteht sich, daß die erfindungsgemäßen Herbizide nicht nur zur selektiven Unkrautbekämpfung geeignet sind, sondern darüber hinaus in entsprechender Dosierung auch für die Vernichtung von jeglichem unerwünschtem Pflanzenwuchs verwendet werden können.

Als Wirkstoffe eignen sich insbesondere solche Verbindungen., bei denen in der oben bezeichneten allgemeinen Formel Rp Phenyl, 2-,3-,4-Tolyl, 2,3-Dimethylphenyl, 2,4-Dimethylphenyl, 2-,5-j^-Chlorphenyl, 4-Fluorphenyl, 4-Bromphenyl, 4-Jodphenyl, 3,4-Di chi or phenyl, 2,5-Dlchlorphenyl, ^-Chlor^-methylphenyl, 3-Trifluormethylphenyl, 4-Nitrophenyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Methylmercaptophenyl, a-Naphthyl, Benzyl, ²J-Chlorbenzyl, Alkylreste mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, ζ. B. Methyl, Äthyl, Allyl, Propyl, Isopropyl usw., Cycloalkylreste, wie Cyclohexyl u.a., R , R , Ru und R^- jedes für sich Wasserstoff oder niederes Alkyl, z.B. Methyl oder Äthyl u. a., R_r niederes Alkyl oder Alkoxy, z.B. Methyl, Ä'thyl, Methoxy oder Kthoxy u. a., R₁. und Ji₁ gemeinsam mit dem N-Atorn die Morpholino-, Piperidino- oder Pyrrolidinogruppe u.a. und X Sauerstoff oder Schwefel darstellen.

Erfinduncsgemäß verwendbare Verbindungen sind z. B. die folgenden:

^B*E>0_RlmNAL

109816/7139

P.1005

Name der Verbindung

Physikalische Konstante

N,N-Dimethyl-N¹-(4-(N"-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff

N,N-Dimethyl-N'-(4-(N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff

N,N-Dimethyl-N⁴-(4-(N"-p-tolylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff

N,N-Dimethyl-N'-(4-(N"-2,3-dimethylphenyl)-carbamoy1oxy)-phenyl)-harnstoff

N,N-Dimethyl-N¹-(4-(N"-äthyl-carbamoyloxy)-phenyl)-harns toff

N_JN-Dimethyl-N^t-(4-(N"-propylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff

N_JN-Dimethyl-N^l-(4-(N^It-allyl-carbaffloyloxy>· phenyl)-harnstoff

N,N-Dime thyl-N'-(4-(N"-butylcarbamoy1oxy)-phenyl)-harnstoff

N,N-Dimethyl-N¹-(4-(Nⁿ-isobutylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff

N,N-Dimethyl-N'-(4-(N"-tert.butylcarbamoyloxy ) -pheny 1 ) -harns t of f

N,N-Dimethyl-N^l-(4-(Nⁿ-dirnethylpropylcarbarnoyloxy )-phenyl) -harnstoff

N,N-Dimethyl-N¹-(4-(N"-hexylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff

N,N-Dimethyl-N'-(4-(N"-octylcarbamoyloxy)-pheny 1) -har ns t of f

N,N-Dimethyl-N'-(4-(N"-cyclohexylcarbamoy1-oxy)-phenyl)-harnstoff

N,N-Dimethyl-N'-(4-(N"-methyl-N"-phenylcarbamoy1oxy)-pheny1)-harnstoff .7)1°

F. = 172 - 174 C

p. = 169 - 171 c P.'= 245 - 247° G

p. = 160 - 162 c

P. = 144 - 145° G

° C

P. = 115 - 117

p. = 133 - 137 p.■= 130 - 133⁰ c

P. = II8 - 120 C

P. = 146 - 149° C

p. = 173 - 174 c

p. = 123 -Ί25⁰ c

P. = 115'- 116° C

p. - 191 - 194⁰ c

P. = 198 - 199° G

-4a-

109816/^139

1643028

F-. 1005.

Name der Verbindung

Physikalische Konstante

N, N-Dimethyl-N' - (4- (N¹¹- (2,4-dirnethyl-' phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff

N_JN-Dimethyl-N^t-(4-(N"-(4^l-Ghlorphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff

N-Äthyl-N' - (4-(N"-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff

'N-Äthyl-N'-(4-(N"-(3'-methy!phenylJ-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff

N-Methyl-N¹-(4-(N"- O'-methy1phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thioharnstoff

N-Methyl-N'-(4-(N^u-(4'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thioharnstoff

N-Äthyl-N'-(4-(N"-me thy!phenyl J-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstöff

N-Kthyl-N'-(4-(N"-tert.butylcarbamoyloxy) · phenyl)-harnstoff

F. = 145 - 145 C F, =245 - 246° C ■ F. - 221 - 222° C

F. =223° C (Zerset-■ zung)

■'Ρ·*= 148 - 150° C F. = 175 - 175° C F. = 227 - 228° C

'p;-- 186° G. (Zersetzung)

Die erfindungsgernäß zu verwendenden neuen Wirkstoffe können z. B. nach folgenden Verfahren hergestellt werden:

-5-

"'■-€- ' P. 1005

.·-. ■■'■'■'. ■ *■■

Durch Umsetzung von Hydroxypheny!harnstoffen bzw. -thioharnstoffen der allgemeinen Formel

gegebenenfalls in Form der Alkalisalze, z. B. des Natrium- oder Kaliumsalzes, '

a) mit Isocyanaten der allgemeinen Formel

R₂ -

zweckmäßigerweise in einem organischen Lösungsmittel, wie z. B. Tetrahydrofuran oder Dimethylformamid, und gegebenen- w falls unter Zusatz eines Katalysators, vorzugsweise einer

organischen Base, wie z. B. Triäthylamin, oder

b) mit Garbamoylchloriden der allgemeinen Formel

R₁ 0
ti η

R₂-N-G- Cl

zweckmäßigerweise in einem organischen Lösungsmittel, z. B_:. Pyridin, und gegebenenfalls unter Zusatz einer organischen oder-anorganischen Base, z. B. Triethylamin, oder

^iiiVi" 109816/2139 ' -6-

.. .. ■ ,-1643028

^; -6- ■ . ■ ■ .* P. 1005

. ; , «V '■■■

e) mit Phosgen, zweekmäßigerweise unter Verwendung eines .-organischen. Lösungsmittels, z. B. Tetrahydrofuran, Essigester oder Äthylenchlorid, und gegebenenfalls unter Zusatz einer anorganischen oder organischen Base, z. B. Natronlauge oder Ν,Ν-Dimethylanilin, zum entsprechenden Chlorameisensäureester, den man dann mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

HN

zweekmäßigerweise bei Temperaturen zwischen 5 C und Raumtemperatur in Wasser oder einem organischenLösungsmittel, z. B. Essigester oder Tetrahydrofuran, gewünschtenfalls unter Zusatz eines säurebindenden Mittels, wie z. B. der vorgenannten· Basen, oder Alkali- oder Erdalkali-oxiden, -hydroxiden oder -carbonaten reagieren laßt, wobei R , T\ , R , R^, R , Rv- und X in den bezeichneten allgemeinen Formeln die oben genannte Bedeutung haben.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der neuen Wirkstoffe«,

Darstellung von M,N-Dimethyl-N^l-(4-(N¹'-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff . ■ - . ; : ' ■·

12,6 g (0,07 Mol) N,N-Dimethyl-N¹-(4-(hydroxyphenyl)-harnstoff werden in 80 ml Tetrahydrofuran gelöst und die Lösung mit 0,5 ml Triäthylamin und 8 ml Phenylisocyanat versetzt. Nach einigen Stunden bei Zimmertemperatur kristallisiert das Carbamat auf Zugabe von Leichtbenzin aus.
Ausbeute: 20,9 g = 99,8 % der. Theorie
Fp.: 172 - 174° C

-7-

10981fi/?m ßAD

P. I-OO5

Darstellung von N,N-Dimethyl-N^l-(4-(N"-raethyl-N"-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff

Das aus l8,0 g (0,1- Mol) N_JN-Dirnethyl-N^l-(4-hydroxyphenyl)-harnstoff hergestellte Natriumsalz wurde in 50 ml Acetonitril aufgenommen. Unter Rühren wurde bei 20 bis 25° G eine Lösung von 17*0 g N-Methyl-N-phenylcarbamoylchlorid in 100 ml Acetonitril eingetropft und anschließend j50 Minuten bei 50° C nachgerührt. Nach Filtration und Waschen mit Eiswasser wurde unter vermindertem Druck eingedampft und der Rückstand aus Essigester umkristallisiert. ' ..·..·

Ausbeute:--25,7 g = 76 % der Theorie

ο
Fp.: 198 - 199 C

Die für die Umsetzung als Ausgangsprodukt benötigten neuen 4-Hydroxyphenyl-harnstoffe lassen sich z. B. durch Umsetzung von p-Aminophenolen mit Carbamoylchloriden, Isocyanaten, Senfölen oder mit Phosgen bzw. Thiophosgen und anschließender Umsetzung mit Ammoniak oder Aminen herstellen.

Einige Ausgangsprodukte sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

N-A"thyl-N'-(4-hydroxyphenyl)-harnstoff ■ Fp.T 196 -.197°

N-(4-Hydroxyphenyl)-N,N^l,N¹-trimethylharn- Fp.: I35 -'155

stoff ^;

N_JN-Dimethyl-N^t-(4-hydroxy-2-methy!phenyl)- Fp.: 22j - 2?7° C

harnstoff

Die Anwendung der Wirkstoffe erfolgt allein oder gewünschtenfalls als Mischungen untereinander und/oder mit anderen Herbiziden und/oder sonstigen Stoffen, z. B. Düngemitteln, und zwar

BADORiGfNAL

-8-

1643025

p.1OQ5

zweckmäßigerweise in einer für eine Unkrautbekämpfung üblichen Weise in. Form von Zubereitungen, wie z. B, Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen bzw. Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Bmuigierund/oder-Dispergierhilfsmitteln. '

Die Herstellung der verschiedenen Zubereitungsformen kann in an sich bekannter Art und Weise, z. B, durch Mahl- bzw. Mischverfahren, durchgeführt werden. '

Die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel geht aus den folgenden Versuchsbeispielen hervor.

B e i s_; ρ ie 1 1 ". - ■ .. \.' . - .

Bei einer Aufwandmenge von 5 kg Wirkstoff/haV suspendiert in 600 Liter Wasser/ha, wurde bei Zuckerrüben und Baumwolle folgende Selektivität erreicht. ^:

Wirkstoff

im Vorauflaufver	im Nachauflaufver-'	Baüm-
fahren beim Sprit	' fahren	wolle
zen auf Samen .	Zucker
Zuckerrüben	rüben

H,i.-Dimethyl-N^f - (4- (N¹¹-phonylcarbamoyloxy)-phenyl )-härristof f

H, ii-Dimethy 1-N^f - (> (N" Lert. bu ty lcai"bamoy loxy) phenyl )-harn.s to ff

100 $>

0 %

mo

100 fo

OsJ /0

10 S B 1 B / .? 1 Π 9

-9-

P.1005

Beispiel

Im Lehmboden wurden Samen von Zuckerrüben (Beta vulgaris) sowie von Sinapis ssp und Solanum ssp. eingesät. Auf den Samen wurden die Wirkstoffe in einer Aufwandmenge von 5 kg Wirkstoff/ha^ suspendiert in 600 Liter Wasser/ha, gespritzt. Danach wurden die Samen mit Erde abgedeckt und zum Keimen, aufgestellt. Die Pflanzen liefen nach 10 Tagen auf. Auch nach 4 Wochen wurden bei den mit dem erfindungsgemäßen Mittel behandelten Zuckerrüben keine bzw. keine erheblichen Wachs "turns schaden festgestellt, während Sinapis und Solanum vernichtet- wurden. Das bekannte Mittel zeigte dagegen keine Selektivität bei Zuckerrüben.

Verbindung

Sinapis ssp.

Solanum
ssp.

Zuckerrüben

N,N-Dimethyl-N'-(4-(N"-phenylcarbämoyloxy)-phenyl)-harnstoff

N,N-Dimethyl-N¹-(4-(N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy )■-phenyl)-harnstoff

N.N-DImethyl-N¹-(4-(N"-methyl-N -phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff

N_JN-Dimethyl-N'-(4-(N"-hexylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff

N,N-Dimethyl-N^!-(>(N⁰-tert. butylcaifoamoyloxy )-phenyl) harnstoff-

0 = total vernichtet 10 = keine Schädigung

10·

10

BAD ORIGINAL

-10-

P>1OQ5

eispiel

Zuckerrüben (Beta vulgaris). Baumwolle (uossypium ssp.), Slnapis ssp. und Solanutn ssp, wurden, nachdem die Pflanzen die ersten Laubblätter gebildet hatten und sich im Jugendstadlurn befanden, mit den bezeichneten Mitteln behandelt. Die Äufwandmenge betrug 5 kg Wirkstoff/ha, suspendiert in 600 Liter Wasser/ha. Bei dieser Behandlung im Nachauflaufverfahren vernichteten die erfindungsgemäßen Mittel lediglich Sinapis und SolanumV Die Zuckerrüben und die Baumwolle zeigten keine bzw. nur geringe Beeinträchtigung des Wuchses. Das bekannte Mittel vernichtete dagegen alles ο .

Verbindung

Sinapis ssp.

Solanum
ssp.

Zucker- Baumrüben wolle

N,N-Dimethyl-N¹-(4-(N"-phenylcarbamoyloxy)-phenyl!-harnstoff 0

N, IJ-Dimethyl-N'-(4-(N"-Collie thy !phenyl ) -carbainoyloxy) phenyl)-harnstoff 0

N,N-Dimethyl-N'-(4-(N"-tert. butylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff 0

N,N-Dlinethy.l-N^f-(4-(N"-allyl- carbainoyloxy)-phenyl)-harnstoff 0

N,N-Dimethyl-N¹-(4-(N"-äthylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff 0

N, N-Dimethyl-N^! -(4-(N"-i'sobutylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff 2

N,N-Dimethyl-N^I-(4-(N"-propylcarbainoyloxy) -phenyl) -hams toff 0

N,N-Dimethy1-N'-(4-(N"-butylcarbarnoyloxy )-phenyl)-harnstoff 0

10

ö	10
10	10
10	IO
10	10
8	10
9	10

10981B/?

^BAD ORIGINAL

-11-

Verbindung

P.1005

Sinapis Solanum Zuckerssp. ssp. ruben

Baumwolle

N,N-Dimethyl-N^!-(4-(N"-p-tolylcarbamoyioxy)-phenyl)-harnstoff 1

N,N-Dimethyl-N¹-(4-(N"-methyl-N"-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff 0

N,N-Diraethy1-N'-(4-(N"-dimethylpropylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff

N,N-Dimethyl-N^f-(4-(N"-hexylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff

N,N-Dimethyl-N¹-(4-(N"-octylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff

N,N-Dimethyl-N¹-(4-(N"-cyclohexyloarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff 0

N,N-Dime thy1-N'-(4-(N " -2,3-di-

me thy1pheny1)-carbamoy1oxy)-

phenyl)-harnstoff 0

N, N-Dimethyl-N¹-O-(N"-tert. butylc arbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff 0

0	0
0	0
1	0

10

' 10

O= total vernichtet
10 = keine Schädigung

Beispiel 4

Zuckerrüben (Beta vulgaris), Baumwolle (Gossypium ssp.) und
Sinapis ssp. wurden, nachdem die Pflanzen die ersten Laubblätter gebildet hatten und sich im Jugendstadiurn befanden, mit den be- zeichneten Mitteln behandelt. Die Aufwandmenge betrug 5 kg Wirkstoff/ha, suspendiert in 600 Liter Wasser/ha, Bei dieser Behand-

-12-

109816/7139 BAD ORIGINAL

P.1005

lung Im Nachauflaufverfahren vernichteten die erfindungsgemäßen Mittel lediglich Sinapis. Die Zuckerrüben und die Baumwolle zeigten keine bzw. nur geringe Beeinträchtigung des Wuchses. Das bekannte Mittel vernichtete dagegen alles.

Verbindung

Sinapis Zuckerrüben

Baumwolle

N_J,N-Dimethyl-N^l-(4-(N"-(2,4-dimethylphenyl)-carbamoyloxy)-' phenyl)-harnstoff

N, N-Dimethyl-N¹ - (4-(N¹¹--(4 *- chiorpheny1)-c arbamoy1oxy)-phenyl)-harnstoff

N-Äthyl-N^f-(4-(N"-phenyl-

c ar bamoy 1 oxy) -phenyl) *-har ns toff

N-Äthyl-N'-(4-(N"-(3*-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff

N-Methyl-N^!-(4-(N"-(3^r-methyl-. phenyl)-c arbamoy1oxy)-phenyl)-thioharnstoff

N-Methyl-N¹ - (4- (N¹¹ - (4¹ -methyl- · phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thioharnstoff

N-Äthyl-N¹-(4-(N"-methylphenyl)-

carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff

N-ßthyl-N¹ - (4- (N"-tert·, butyl-

carbamoy1oxy)-phenyl)-härns toff 10

10
10

10

1	10	10
7	10 .	10
7	10 ^;	10

10 10

0 -- total vernichtet 10 = keine Schädigung

109816/2139

Claims

P.1005

Patentanspr ü ehe

1. Selektive ,herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer oder mehreren Verbindungen der allgemeinen Formel '

in der

R, Wasserstoff oder Alkyl, : '

Rp gegebenenfalls durch Alkyl und/oder Halogenalkyl und/oder Alkoxy und/oder Alkylmercapto und/oder Halogen und/oder die Nltrogruppe ein- oder' meh'rfach substituiertes Aryl, Aralkyl, Alkyl oder Cycloalkyl,

R, Wasserstoff oder Alkyl,

R^ Wasserstoff oder Alkyl,

R₁- Alkyl oder Alkoxy ,*

R₂, und R₁- gemeinsam mit dem N-Atom einen gegebenenfalls weitere N- und/oder Q-Atome enthaltenden heterocyclischen Ring,

Rg Wasserstoff oder Alkyl und X Sauerstoff oder Schwefel

darstellen. 109816/2139

..'■-. P. 1005

JS, '. ■ ■ ■ ■

2. Verfahren zur Herstellung von neuen YerWindungen der allgemeinen Formel

- CO -

N-CX "^x ^ ι

^H3

in der

R, Viasserstoff oder Alkyl,

Rp gegebenenfalls durch Alkyl und/oder Halogenalkyl und/oder Alkoxy und/oder Alkylmereapto und/oder Halogen und/oder die Nltrogruppe ein- oder mehrfach substituiertes Aryl, Aralkyl, Alkyl oder Cycloalkyl,

R, .Wasserstoff oder Alkyl, R₁,- Wasserstoff oder ,Alkyl,

Rc , Alkyl oder Alkoxy, i

Rj,. .und Rj- gemeinsam mit dem N-Atom einen gegebenenfalls

weitere N- und/oder O-Atome enthaltenden heterocyclischen Ring, Rg Wasserstoff oder Alkyl- ._-:,;. ■ . . ".

und ..■■:'.■-·■■- -■-"-■-,.-.-

X Sauerstoff oder Schwefel

darstellen, dadurch gekehh-zeTcbhe't,"'"äaß man Hydroxyphenylharnstoffe der allgemeinen Förtoei

109816/2139

1643028

P.1005

gegebenenfalls in Form der Alkalisalze

a) mit Isocyanaten der allgemeinen Formel

R₂ - N = C = 0

zweckmäßigerweise in einem organischen Lösungsmittel und gegebenenfalls unter Zusatz eines Katalysators

oder

b) mit Carbamoylehloriden der allgemeinen B'ormel

Nn - co - ei

zweckmäßigerweise in einem organischen Lösungsmittel und gegebenenfalls unter Zusatz einer Base umsetzt

oder

c) mit Phosgen, zweckmäßigerweise unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels, und gegebenenfalls unter Zusatz einer Base zum entsprechenden Chlorameisensäure-

'ester reagieren läßt, den man dann mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

HW ^λ

109816/2139 *^AD

P. 1005

zweckmäßigerweise in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel, gewünschtenfalls unter Zusatz eines säurebindenden Witteis zum Eiidprttdukt kondensiert, wobei R-,, Rg, R , R^ > R₁-,, Rg und X in den bezeichneten allgemeinen

Formeln die oben genannte Bedeutung haben..

Verbindungen der allgemeinen Formel

O - CO -

in der '

R, Wasserstoff oder Alkyl,

Rp gegebenenfalls durch Alkyl und/oder Halogenalkyl und/oder Alkoxy und/oder Alkylmercapto und/oder Halogen und/oder die Nitrogruppe ein- oder mehrfach substituiertes Aryl, Aralkyl, Alkyl, oder Cycloalkyl, '

B. Wasserstoff oder Alkyl, Rj, Wasserstoff oder Alkyl, FL· Alkyl oder Alkoxy, R^. und Rf- gemeinsam mit dem N-Atom einen gegebenenfalls

weitere N- und/oder 0-Atome enthaltenden heterocyclischen Ring,

Rg Wasserstoff oder Alkyl und X Sauerstoff oder Schwefel

darstallen. 109816/2139

-S^ \ P. 1005

ir

4. N, N-Dimethyl«N^! - (4- (N"-phenylcarbamoyloxy) -phenyl) -harnstoff.

5. N,N-Dlmethyl-N^l-(4-(N"-(3^I-raethylphenyl)-carbamoyloxy)-

phenyiQ-harnstoff.

6. N, N-Dime thyl-N¹-(4-(N"-p-tolylcarbamoyloxy)-phenyl)-harns toff.

7. Ν,Ν-Dimethyl-N' - (4-(N"-2,J-dimethylphenyl)-carbamoyloxy)-

pheny 1) -hams toff.

8. N, N-Dirne thyl-N' - (4- (N"-äthyl-carbamoyloxy)-phenyl )-harns tof f.

9. N,N-Dimethyl-N^t-(4'_!(N"-propylGarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff.

10. N,N-Dimethyl-N^l-(4-(Nⁿ-allyl-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff.

11. Ν,Ν-Dime thyl-N¹ -(4-(N"-butylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff.

12. . Ν,Ν-Dime thyl-N¹ -(4-(N"-isobutylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstof f.

13. N,N-Dimethyl-N^l-(4-(N"-tert.butylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff.

14. N,N-Dimethyl-N'-(4-(N"-dimethylpropylcarbamoyloxy)-pheny1) -

harnstoff.

15. N, N-Dimethy1-N'-(4-(N"-hexylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff.

16. N,N-Dimethy1-N'-(4-(N"-oc tylcarbamoyloxy)-phenyl)-harns toff.

17. N, N-Dimethyl-N¹ - (4- (N" -cy clohexy lcarbamoyloxy )■-phenyl)-harnstoff.

1.8. "Verfahren zur selektiven Unkrautbekämpfung in Nutzpflanzenkulturen, dadurch gekennzeichnet, daß Mittel mit einem Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel

-GO-N

- CX - N< ι

in der

R₁ Wasserstoff oder Alkyl,

R₂ gegebenenfalls durch Alkyl und/oder Halogenalkyl ä^llr Alkoxy und/oder Alkylmercapto und/oder

Halogen und/oder die Nitrogruppe ein- oder mehr-

109816/2139

1B.43Q26

P ,1005

fach substituiertes.Aryl,, Aralkyl, Alkyl oder Cycloalkyl,

R Wasserstoff oder Alkyl j, - Ku Wasserstoff oder Alkyl,, ■ R₅ Alkyl oder Alkoxy, R₂I und R₁- gemeinsam mit dem N-Atorn einen gegebenenfalls

■weitere N- und/oder 0-Atoine enthaltenden heterocyclischen Ring,

R,- Wasserstoff oder Alkyl und X Sauerstoff oder Schwefel

darstellenj verwendet werden.

19. N_JN-Diniethyl-N^l-(4-(N"-methyl-N^ll-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff.

20. N,N-Dimethyl-N¹ -(Λ-(N"-(2,4-dimethylphenyl)-carbarnoyloxy)-phenyl)-harnstoff.

21. N,N-Dimethyl-N'-(4-(N"-(4¹-chlorphenyl)-carbamoyloxy)- _₌ phenyl)-harnstoff.

22. N-Äthyl-N^l-(4-(N"-phenylcarbamoyloxy)-phenyi)-harnstoff.

25. N-lthyl-N'-(4-(N"-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff. ;

24. N-Methyl-N^l-(4-(N"-(5¹-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phehyl)-thioharnstoff.

25. N-Methyl-N¹-(4-(N"-(4ⁱ-methylphenyl)-earbamoyloxy)-phenyl)-thioharnstoff.

26. N-Äthyl-N¹-(4-(N"-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff.

27. N-Äthyl-N¹ -(4-(N^lt-tert.butylcärbamoyloxy)-phenyl)-harnstoff".

1098167 7139