DE1622916A1 - Photographisches Farbmaterial - Google Patents

Description

AGFA-GEVAERTAQ

PATENTABTEILU Νβ

LEVERKUSEN

15. Min 1968

Photographisches Farbmaterial

Die Erfindung betrifft ein photographisches Mahrschiohtenmaterial für das Silberfarbbleichverfahren, das Azofarbstoffe enthält, die nicht im Empfindlichkeitsberefeh d®r ai© enthaltenden lichtempfindlichen Silberhalogenidenralsionsachiciitstn absorbieren.

Es ist bekannt, photographische farbbilder nach dem Silberfarbbleichverfahren herzustellen. Phot©graphische Mat@riali©n_p die für dieses Verfahren verwendet werdsn, enthalten im allgemeinen rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschiehten mit einem blau-grünen Azofarbstoff, ©ine grtixieapfindlieh® Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem purpurfarbenen AsBofarbst®ff und einer blauempfindlichen Silbsrhalogenidemuleionssohioht mit dem gilben Aeofarbstoff.

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1622016

Ein besonderer Vorteil des Silberfarbbleichverfahren liegt darin, daß Bilder mit sehr hoher Lichtechtheit erhalten werden. Ba die lichtempfindlichen Materialien Farbstoffe enthiten, die im Empfindlichkeitsbereich der sie enthaltenden Silberhalogenidemulsionen absorbieren, besitzen die photographischen Materialien für das Silberfarbbleichverfahren nur eine relativ geringe Empfindlichkeit, so daß ihre Anwendung auf die Verwendung als Kopiermaterial beschränkt ist.

Es sind bereits verschiedene Verfahren beschrieben worden, um diesen Nachteil zu vermeiden. Wach einer bekannten Methode werden farblose Hydrazoverbindungen verwendet, die nach der Belichtung und während der photographischen Verarbeitung in einen Azofarbstoff der gewünschten Farbe überführt werden. Nach einer anderen bekannten Methode verwendet man Azofarbstoffe, deren Farbe von dem pH-Wert abhängig ist. Schichten,die solche Farbstoffe enthalten, können zum Beispiel auf saure pH-Werte eingestellt werden, wobei die Absorption der Azofarbstoffe reversibel in einen Bereich verschoben wird, der außerhalb des Empfindliohkeitsbereiches der jeweiligen Silberhalogenidemulsionsschicht liegt. Nach der Verarbeitung werden duroh die pE-Änderung in dar Schicht die gewünschten Teilbildfarben erhalten.

Das Prinzip, in den lichtempfindlichen Schichten zunächst Farbstoffe zu verwenden, die nicht im Empfindlichkeitsbereich der Silberhalogenidemulsionssohiohten absorbieren und diese nach der

^A-^g ?** - -2- . BAD ORIGINAL

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Belichtung im Laufe der photographiachen Verarbeitung dieser Schichten in die endgültigen Bildfarbstoffe zu überführen, ist an sich durchaus geeignet, das vorliegende Problem zu lösen, da hierdurch die Empfindlichkeit der Schichten um ein mehrfaches gesteigert werden kann. Die bekannten Methoden besitzen jedoch zahlreiche Nachteile, so daß ihre praktische Anwendung bisher nicht möglich war. Diese Nachteile bestehen z« B. darin, daß die Überführung der ursprünglichen Farbstoffe in die endgültigen Bildfarbstoffe während der photographischen Verarbeitung zu langsam verläuft. Bei Hydrazoverbindungen werden die photographischen Eigenschaften der Schicht nachteilig beeinflußt. Die obengenannte Methode, bei der diese Reaktion in einer pH-Wert-Änderung besteht, ist für praktische Zwecke kaum brauchbar, weil die erhaltenen Farbbilder pH-Wert abhängig bleiben, da die TJmwandlungsreaktion reversibel ist. Bei pH-Wert-Schwankungen der Luft kann eine Qualitätsverschlechterung der endgültigen Bilder eintreten.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein lichtempfindliches photographisches Material für das Silberfarbbleichverfahren zu entwickeln, das Azofarbstoffe enthält, die nicht im Empfindlichkeitsbereich der Silberhalogenidemulsionen, in denen sie enthalten sind, absorbieren und die während der photographischen Verarbeitung in die Bildfarbstoffe umgewandelt werden können, wobei diese Umwandlung mit ausreichender Geschwindigkeit verlaufen und irreversibel sein muß.

— ⁷ BAD OFUGiNAL

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Es wurd® nun ein hochempfindliches photographisches Material für das Silberfarbbleichverfahren gefunden, das mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht enthält, die gegenüber einer der drei Grundfarben des sichtbaren Spektrums empfindlich ist und die einen Azofarbstoff enthält, dessen Absorptionsmaximum nicht im Empfindlichkeitsbereich der Emulsion liegt, der jedoch während der photographischen Verarbeitung in einen d©r drei Bildfarbstoffe überführt werden kann, wobei diese Farbstoffe dadurch gekennzeichnet, sind, daß ihre auxochromen Hydroxyl- oder Aminogruppen in solcher Weise blockiert sind, daß die auxochromen Gruppen während der photogrqiiischen Verarbeitung durch Verseifung wieder .In Freiheit gesetzt werden können.

Die vorliegende Erfindung beruht auf dem Prinzip, daß die Absorptionseigenschaften durch Blockierung der auxochromen Gruppen stark verändert werden können. Wird .die blockierende Gruppierung wieder abgespalten, so entsteht wieder der Farbstoff mit den ursprünglichen Eigenschaften. Hinzu kommt» daß die blockierten Farbstoffe eine wesentliche geringe Farbintensität besitzen.

Für die erfindungsgemäßen photographischen Materia Ilen für das Silberfarbbleichverfahren können alle für diesen Zweck bekannten Azofarbstoffe verwendet werden, sofern sie eine oder mehrere auxochrome Hydroxyl- oder Aminogruppen tragen. Diese auxochromen Gruppen werden durch verseifbar· Gruppierungen blockiert.

A-G 344 - 4 - ^BAD

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Die Blockierung soll dabei so stabil sein, daß die blockierten Azofarbstoffe bei der üblichen Herstellung der photographisehen Materialien mittels wässriger Gießlösungen nicht verseift werden und erst nach der Belichtung und während der photographischen Verarbeitung verseift werden. Die Verseifung kann dabei in den erforderlichen Verarbeitungsbädern, z. B. dem alkalischen Entwickler erfolgen, oder mittels spezieller für diesen Zweck in den Verarbeitungsgang eingeschalteter Bäder durchgeführt werden. Nach der Verseifung der blockierenden Gruppen werden die endgültigen Bildfarbstoffe erhalten.

Als blockierende und verseifbare Gruppen sind u* a. die folgenden geeignet.:

-SO₈H, -PO₈H₂, RCO-, RSO₂-, -CH₂OR, ROCO-, RNHCO-, (CH₈)₈Si- oder -CH=CH₂

worin R eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppe, vorzugsweise mit bis zu 5 C-Atomen oder eine aromatische gegebenenfalls substituierte Gruppa, vorzugsweise Phenyl bedeutet.

Als blockierte Azofarbstoffe, die einen gelben Bildfarbstoff ergeben, sind z. B. die der folgenden allgemeinen Formel geeignet: X

/~"Λ- N = N-R¹

\j ·* St "·

- I - R~ in

in

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A-G 344 - 5 -

worin bedeuten:

X = einein der obenangegebenen Weise blockierte auxochrome

Hydroxyl- oder Aminogruppe; R¹= den Rest eines diazotierten oder tetrazotierten Amins mit

gegebenenfalls weiteren auxochromen Gruppen; R"= eine aliphatische Gruppe oder Aryl, insbesondere Phenyl, wobei diese Gruppen gegebenenfalls weitere Substituenten

z. B. wasserlöslichmachende Gruppen enthalten können. R"' ·«Wasserstoff oder R" Zur Blockierung geeignete Farbstoffe sind z. B. in den britischen Patentachriften 918 087, 924 535 oder 955 892 oder in der deutsohen Patentschrift 740 708 beschrieben.

Für die Herstellung des purpurfarbenen Teilbildes sind die blockierten Azofarbstoffe der folgenden allgemeinen Formel geeignet:

SO₅H worin bedeuten:

= Wasserstoff, Hydroxyl, Amino das acyliert sein, ferner SuIfο, oder Sulfonamid, wobei die Sulfonamidgruppe mit Alkyl substituiert sein kann;

-6-

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Zur Blockierung brauchbare Farbstoffe sind z. B. in den britischen Patentschriften 1 077 628 oder 1 099 335, den deutschen Patentschriften 1 039 839, 1 039 840 oder 1 097 270, ferner in der schweizer Patentschrift 418 128 oder der belgischen Patentschrift 664 755 beschrieben.

Als Farbstoffe, die während der Verarbeitung flen blaugrünen Bildfarbstoff ergeben, sind solche der folgenden Formel geeignet:

R^VI - N = N - R^VI1

- R

^Vm

worin bedeuten?

,VII

SO₅H

oder

SO₈H

eine gegebenenfalls substituierte Arylengruppe 2* B. (1) Phenylen, (2) Naphthylen, (3) «sie DiphenylengTuppierung,oder (4) eine Gruppierung der folgenden !formel:

X= eine blockierte Hydroxylgruppe.

VIII VI
R = R , wobei jedoch mindestens eine der beiden Substituenten

•ine Naphthalinsulfοsäur«gruppierung darstellt*

Zur Blockierung geeignete Farbstoffe aind z. B. in den britischen

ι , ■

Patentschriften 551 501, 711 232, 939 906, 1 028 562, 1 042 300,

A-B 344

— 7 —

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BAD ORIGINAL

1 045 705, 1 101 215,in den deutschen Patentschriften 740 708, 1 041 3355 in den französischen Patentschriften 956 677, 1 007209 oder der amerikanischen Patentschrift 2 286 714, beschrieben.

Die gelben Farbstoffe sind in der blockierten Form farblos bis sehr schwach gelb. Die purpurfarbenen Bildfarbstoffe sind orange gefärbt und die blaugrünen Bildfarbstoffe zeigen in der blokkierten Form ein Rot bis Violett. Geeignet sind z. B. die

folgenden Farbstoffe:

H₃CO

H. C-

N =

NHOC

H₈C

CH,

HO₈S

CH₈

v^Lop

HO. S

SO₈H

A-G

VNH

CO

SO₈H

CO

SO₈H

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SO₈H

O=C

N=N-/ \y_NHO

0_sH

SO_xH

VNH

O=C

C-I C-O-C

SO₈H

^S0°^H

C=O

SO₈H

N\_N=N-C

CH₈

O H₈CO

OCH₈

7. fv^NaM^-^il0C-fr^aHC0HM VOOHH-ZZj

SO₈H

SO₁H

CH₈ C=O

-Q 344

SO₈H

BAD ORiGJWAL

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NH₈ H₈CO

N=N. OCO

-NHOCHN.

5 O₅₅H

SO₅₅H

OCH,

NH₂ SO₈H

N=N-V/ \V_NH0C—// \

.0-SO₂

' // V-CH_n

SO_xH y-ci ι

Cl

NH, SO₃H

10.

SO,

■ά

COOH

O₈H

CO O

Cl

H_SC_/ \\_SO_aNH .N=N-/ V-NHOC

Y^

j „ SO₈H

A-Q - 10 -

BAD

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CH₈

CH₈

9=0 ο

Cl

HH

CO

^S0'^H

c*o

OCH₈

0=(

13. '

OCH₈

SO* H i,

L/

OC₈H₈ OCH₈

14.

OCH

SO₈H

• SO_xH

A-G 544

-11 -

Ofl988S/0S18

OC₂H₆

15,

CH,

SO₃H SO₃H

SO* H

CH_S CH,

16.

OCH₃ 0=

OCH,

SO₃, H SO, H NHOC-V/

C=O O

OCH₃ g⁰

17.

OCH,

NHOCHN-/

SO₃H

SO_xH

SO» H SO₃H

18. — .V-NHOC-w'/ \

SO₈H SO₈H

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-Q - 12 -

V-SO_nH

Die zugrunde liegenden Azofarbstoffe sind bekannt. Die Herstellung geschieht nach bekannten Methoden, Die Blockierung der auxochromen Gruppen kann ebenfalls in bekannter Weise erfolgen.Eine Möglichkeit für die Blockierung ist im folgenden im Detail angeführt.:
Farbstoff 13

90 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel OH OCH,

O=C —// \\_SO.H

SO₃H

werden mit 180 Gewichteteilen Benzoylchlorid und 360 Raumteilen Pyridin 3 Stunden bei einer Badtemperatur von 110 C gerührt. Nach Beendigung der Reaktion wird das Pyridin weitgehend abgezogen und der Rückstand in 1000 Volumenteilen 1Obiger Kaliumhydrogencarbonatlösung aufgenommen. Die Lösung wird mit Salzsäure auf pH 5 gestellt und einige Stunden gerührt; dabei bildet sich eine saugbare Form. Der abgesaugte Rückstand wird in 1300 Teilen Wasser gelöst und bei 35⁰C mit 270 Volumenteilen 20#iger Kallumhydrogencarbonatlösung gefällt. Anso^li^eiind wird mit 900 Teilen 3#iger Natriumchloridlöaung bei 25°C gut verrührt,abgesaugt,nachgewascheη

und getrocknet. Ausbeute etwa 90 Gewicht et eile. ■ *.

00988570518 A^G 344 -

8AD

Die blockierten Azofarbstoffe werden in bekannter Weise angewendet. Sie sind selbstverständlich ebenso diffusionsfest wie die zugrunde liegenden nicht blockierten Farbstoffe. Andere erforderliche Eigenschaften wie Lichtechtheit und Bleichbarkeit sind gegeben durch die Eigenschaften der nicht blockierten Farbstoffe, die den endgültigen Bildfarbstoff darstellen.

Die erfindungsgemäßen photographischen Materialien zeigen aufgrund der Durchlässigkeit der in der Schicht vorhandenen Azofarbstoffe im Empfindlichkeitsbereich der Silberhalogenidemulsionsschichteneine etwa 5 - lOfach höhere Empfindlichkeit verglichen mit den gleichen- Schichten, die jedoch statt der blokkierten Farbstoffe die zugrunde liegenden nicht blockierten enthalten. Die erfindungsgemäßen photographischen Materialien können daher als Aufnehmematerial verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen photographischen Materialien können nach der Belichtung einer einfachen Schwarz-Weiß-Negativ-Entwicklung unterworfen werden und anschließend in üblicher Weise zu Direkt-Positiv-Farbstoffbildern verarbeitet werden.

Man kann jedoch ebenso eine Schwarzweiß-Umkehrentwicklung ausführen und erhält dann nach dem Durchlaufen der Behandlungsbäder des Silberfarbbleichverfahrens Farbstoffbilder mit einer zur Vorlage gegenläufigen Gradation, wie sie zur Herstellung von positiven, farbigen Aufsichts- und Durchsichtsbildern ausgehend

A-G 34-4. - 14- - *——* *

^²* BAD OBiGfMAL

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von Farbnegativen erwünscht sind.

Die blockierten Farbstoffe sind weitgehend inert gegen die üblichen Mengen an Emulsionszusätzen wie Stabilisatoren, Weichmachern, Netzmitteln, Härtungsmitteln und anderen Stoffen, z. B. zugesetzten Sensibilisatoren.

Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden Farbstoffe werden in üblicher Weise zu Silberhalogenidemulsionen, die Silberchlorid·, -bromid oder Gemische davon evtl. zusammen mit Silberjodid enthalten können, zugefügt. Farbphotographieehe Schichten,die mit ihnen hergestellt sind, können auf beliebigen Unterlagen aus Papier, barytiertem Papier, polyäthylenkaschiertem Papier, polypropylenbeschichtetem oder anderweitig hydrophobiertem Papier, Glas, metallisierten Folien aller Art, Celluloseacetaten in durchsichtiger oder pigmentierter Form vergossen werden, ebenso wie auf substrierten, durchsichtigen oder pigmentierten Folien aus Polyester usw.

Die die Absorptionaeigenschal ten der Azofarbstoffe verändernde blockierende Gruppierung wird in den meisten Fällen ohne Schwierigkeiten im alkalischen Entwicklerbad verseift. Die Zusammensetzung des Entwicklerbades braucht im allgemeinen nicht verändert zu werden. Geringfügige Veränderungen sowohl in Bezug auf die Entwicklung als auf die Verseifung der blockierenden Gruppe können ohne Schwierigkeiten durch einige Handversuche er mittelt werden.

-S 344 - 15 - _BÄD ORIGINAL

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In wenigen Fällen mag es ratsam sein, ein besonderes Verseifungsbad in den Verarbeitungsgang einzuschalten. Dieses kann vor oder nach der Erstentwicklung geschehen. Geeignet als Verseifungsbäder sind wässrige alkalische Bäder mit einem pH-Wert zwischen 9 und 14 zur Verseifung von Acylgruppen. Falls die blockierende Gruppe durch eine Ätherbindung an das Farbstoffmolekül gebunden ist, sind saure Verseifungsbäder vorzuziehen. Dabei handelt es sich um wässrige Bäder mit einem pH-Wert zwischen 0 und 4 .Die Verseifungsbäder können gegebenenfalls Netzmittel enthalten.

Der restliche Verarbeitungsgang, insbesondere die Bleichung des Farbstoffs wird in üblicher Weise durchgeführt, z. B. mit solchen auf Basis von Chinolin und Jodid oder von Thioharnstoff und verschiedenen Bleichkatalysatoren wie Chinolin, Chinoxazolinderivaten und dgl.

Beispiel 1

6,5 g eines Farbstoffs der Formel Nr. 13 werden in 400 ml Wasser gelöst und zu 800 ml einer aurgescnmolzenen roxsensiDilisierten Silberbromidgelatineemulsion zugesetzt. Nach Zusatz von 20 ml einer 1 #igen wässrigen Lösung von N,N¹,N"-Trisacryloylhydrotriazin-1,3,5 als Härtungsmittel vergießt man auf einen Schichtträger aus pigmentiertem Cellulosetriacetat in einer Schichtdicke von etwa 5 nm, die einem Ag-Auftrag von 0,8 - 1,3 g Ag/m entspricht.

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Ein Streifen des unbelichteten Materials wird in einem sauren Fixierbad fixiert. Ein anderer Streifen wird in einem üblichen Sensitometer hinter einem Stufenkeil mit Rotlicht belichtet und wie folgt verarbeitet:

1. Entwicklung;5 Minuten in

p-Methylaminophenol

Hydrochinon

Natriumsulfat

NaBr

Soda

Wasser auf

1 g

3 g

13 g

1 g 26 g ml

2. Wässern; 5 Minuten

3. Härtung; 5 Minuten in

Formalin (30 $ig) Soda
.Wasser auf

4. Wässern; 5 Minuten

5. Farbbleicheat 15 Minuten in

Kaliumiodid
Natriumhypophosphit Schwefelsäure konz«, Chinolin

Wasser auf
<■

6. Wässern: 5 Minuten

ml 20 g ml

10 g 5 g 75 ml 50 ml 1000 ml

BAD ORIGINAL

A-G

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7. Bleichfixieren: 10 Minuten in

Tetranatriumäthylendiamintetracetat 26 g

Soda sicc. 24 g

Eisen-3-chlorid . 15 g

Natriumsulfit sicc. 13 g

Natriumthiosulfat 200 g

Wasser auf 800 ml

8. Wässern: 15 Minuten

Nach dem Trocknen erhält man einen blaugrünen Farbstoffkeil hoher Brillanz mit guten Weißen.

Die Absorptionseigenschaften der verarbeiteten Probe, und der nur fixierten Vergleichsprobe sind in der folgenden Tab ^ gegenübergestellt:

Dichte Wellenlänge Vergleichsprobe verarbeitete Probe

680 nm 0,4 2,7

660 0,6 3,1

640 1,2 3,5

620 1,7 3,4

600 2,1 2,8

580 2,7 2,1

560 ■ 2,8 1,2

540 3,0 0,6

520 2,7 · 0,4

Wie die Tabelle zeigt, beträgt die Dichte des eingesetzten Farbstoffs vor der Verarbeitung in den Bereichen von 640 - 700 nm in denen die Emulsion sensibilisiert iat, nur einen Bruchteil der Dichte nach der Verarbietung, so daß ein beträchtlicher Empfindlichkeitsgewinn erzielt werden kann.

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A-G 344 - ^

Beispiel 2

5,5 g des Farbstoffs der Formel Nr. 19 werden in 400 ml Wasser gelöst und zu 800 ml einer rotsensibilisierten Silberbromidemulsion zugesetzt. Nach Zugabe von 20 ml einer 1 folgen wässrigen Lösung von 2 ^-o-Trisacryloyltriazin-l^ ,5 vergießt man auf einen Schichtträger aus Cellulosetriacetat mit einer Schichtdicke, die einem Ag-Auftrag von 0,8 - 1,3 g Ag/m entspricht.

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, behandelt aber den verarbeiteten Stufenkeil anschließend noch 5 Minuten mit 0,5 η NaOH und wässert dann gut aus. Man erhält einen blaugrünen Farbkeil mit guten Weißen. Die Absorptionseigengchaften vor und nach der Verarbeitung ergeben sich aus der nachfolgenden Tabelle.:

Dichte Wellenlänge Vergleichsprobe verarbeitete Probe

680 nm 0,03 1,00

660 0,06 0,90

640 0,11 0,70

620 0,23 0,54

600 0,29 0,36

580 0,31 0,26

560 0,32 0,19

540 0,32 0,16

520 0,31 0,16

Beispiel 3

7,5 g des Farbstoffs der Formel Nr. 6 werden in 500 ml Wasser gelöst und zu 850 ml einer grünsensibilisierten Silberbromidemul sion zugesetzt. Nach Zugabe von 20 ml einer 1 %igen wässrigen Lösung von 2 ^-ö-Trisacryloyltriazin-l^^ vergießt man auf einem Schichtträger aus Cellulosetriacetat in einer Schichtdicke, die

A-G 344 - 19 - ^ßAU ORiiSli·^-.

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einem Ag-Auftrag von 0,8 - 1,3 g Ag/m entspricht. Man verfährt wie in Beispiel 2 angegeben und erhält einen purpurnen Farbkeil mit guten Weißen. Die Absorptionseigenschaften vor und nach der Verarbeitung ergeben 3ich aus der folgenden Tabelle:

Dichte Wellenlänge Vergleichsprobe verarbeitete Probe

400 0,86 0,27

440 0,70 0,39

480 0,53 0,75

520 0,31 1,13

560 0,21 0,74

600 0,13 0,40

L-G 344 - 20 -

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Claims (1)

1. .ΊΒ2Υ9Ί6 •Μ

   Patentansprüche

   1. lichtempfindliches photographisches Material für das Silberfarbbleichverfahren mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, die gegenüber einer der drei Grundfarben des sichtbaren Spektrums empfindlich ist und die einen Farbstoff enthält, dessen Absorptionsmaximum nicht in Empfindlichkeitsbereich der Emulsion liegt, der jedoch während der photographischen Verarbeitung in einen der drei Bildfarbatoffe überführt werden kann, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff ein Azofarbstoff ist, dessen auxochrome Hydroxyl- oder Aminogruppen in solcher Weise blockiert sind, daß die auxochromen Gruppen während der photographischen Verarbeitung durch Verseifung wieder in Freiheit gesetzt werden können.

   / 2ß Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, dadurch ge·= kennzeiehnet, daß die auxochromen Gruppe", durch eine der folgenden verseifbaren Gruppen blockiert sind:

   -SO₉H, -PO₃H₂, RCO-, RSO₂-, -CH₂OR, ROCO-, RNHCO-, (CHa)₈Si- oder -CH=CH₂

   worin R eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppe oder eine aromatische gegebenenfalls substituierte Gruppe bedeutet.

   3. lichtempfindliches Material nach Anspruch 2 mit einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, dadurch gekenn-

   A-G 344 - 21 -

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   zeichnet, daß diese Schicht einen Azofarbstoff der folgenden Formeln enthält:

   N=Ii - R¹

   II R^1L - N J-N=N - R

   III R¹¹

   C - N=N - R¹

   0 =

   worin bedeuten:

   X = eine blockierte auxochrome Hydroxyl- 'er A ι og;-uppej R = den Rest eines diazotierten oder tetr .erten Amins mit

   gegebenenfalls weiteren auxochromen '.jippej ; R = eine äLiphatische Gruppe oder Aryl, wooe,. diese Grappen

   gegebenenfalls weitere Substituenten enthalten können. R¹¹¹= Wasserstoff oder R¹¹

   4. Lichtempfindliches photographisches Material nach Anspruch 2, mit einer grünempfindlichen Silberhäbgenidemulsionsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß diese Schicht einen blockierten Azofarbstoff der folgenden Formel enthält:

   0098857#§Γ8

   SO₃H

   worin bedeuten:

   R = den Rest eines diazotierten oder tetrazotierten Amins mit

   gegebenenfalls weiteren auxochromen Gruppen;' R = eine aliphatisch^ Gruppe oder Aryl, wobei diese Gruppen

   gegebenenfalls weitere Substituenten enthalten können. R¹¹¹= Wasserstoff oder R¹¹
   R » Wasserstoff, Hydroxyl, Amino, da· aoylitrt sein kann, üiulfo

   oder Sulfonamidj V - R^IV

   5. Lichtempfindliches photographisches Material nach Anspruch 2 mit einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsioneschicht, dadurch gekennzeichnet, daß diese Schicht einen Azofarbstoff der folgenden Formel enthält:

   R^VI - N=N τ R^VI1 - N=N - R^VI11

   worin bedeuten:

   oder

   SO₃H

   A-G 344

   BAD ORIGINAL

   R= eine gegebenenfalls substituierte Arylengruppej

   VIII VI R =R , wobei jedoch mindestens eine der beiden Substituenten

   eine Naphthallnsulfosäuregruppierung darstellt! X =eine blockierte Hydroxylgruppe.

   6. Lichtempfindliches photographisches Material nach Anspruch 5,

   VII

   dadurch gekennzeichnet, daß R Phenylen, Naphthylen, eine Diphenyl engruppierung oder eine Gruppierung der folgenden Formel j«

   bedeutet.

   A-G 344 - 24 -

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