DE162280C - - Google Patents

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DE162280C
DE162280C DE1904162280D DE162280DA DE162280C DE 162280 C DE162280 C DE 162280C DE 1904162280 D DE1904162280 D DE 1904162280D DE 162280D A DE162280D A DE 162280DA DE 162280 C DE162280 C DE 162280C
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acid
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dialkylmalonamic
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DE1904162280D
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/60Three or more oxygen or sulfur atoms
    • C07D239/62Barbituric acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

JVt 162280 KLASSE 12 o.
Nach den Untersuchungen von Emil Fischer und Alfred Dilthey (Berichte d. deutschen chemischen Gesellschaft, 35, 844, 1902) sind die Dialkylmalonylamide und die Dialkylmalonaminsäureester praktisch nicht aus Dialkylmalonsäureestern zu gewinnen. Auch die Ammoniumsalze der Dialkylmalonsäuren lasseh sich nicht in Amide umwandeln. Nach diesen Forschern bleibt nur der Weg
ίο über die Säurechloride übrig.
Es wurde nun gefunden, daß es noch eine bequeme und glatte Methode der Darstellung von Dialkylmalonylamidverbindungen gibt. Diese besteht darin, daß man die Cyandialkylacetamide, die Cyandialkylacetylharnstoffe und die Cyandialkylessigester mit konzentrierten anorganischen Sauerstoffsäuren mäßig erwärmt. Die Dialkylmalonylamidverbindungen eignen sich sehr gut zur Kondensation
ao mit Harnstoff, Guanidin usw. zu den therapeutisch wichtigen Dialkylbarbitursäuren oder ihren Derivaten. Sie sollen daher auch zur Darstellung dieser Verbindungen Verwendung finden.
Beispiel 1.
Erhitzt man 1 Teil des bei 121 ° schmelzenden Cyandiäthylacetamids mit 5 bis 6 Teilen konzentrierter Schwefelsäure, der man am besten 1 bis 2 Teile Wasser zusetzt, 1 Stunde auf dem Wasserbade und gießt hierauf die Lösung in Wasser, so scheidet sich Diäthylmalonamid kristallinisch ab. Dieses kann durch Lösen in siedendem Wasser leicht ge-
reinigt werden. Es ist sublimierbar und' schmilzt bei 2200 (unkorr.).
Beispiel 2.
Auf dieselbfe Weise entsteht aus dem bei ^ 153 ° schmelzenden Cyandipropylacetamid das bei 2140 schmelzende Dipropylmalon- ; amid.
Beispiel 3. .
Das bei 165 ° schmelzende Cyandibenzylacetamid gibt unter den gleichen Bedingungen das bei 1970 schmelzende Dibenzylmalonamid.
Beispiel 4. 5
Aus dem bei 118 "schmelzenden, nach Patent 156383, Kl. 120, erhältlichen Cyandiäthylacetylharnstoff ergibt sich Diäthylmalonursäureamid ' *
C0.NH2
Diese Verbindung löst sich in siedendem Wasser und schmilzt bei 1990.
Beispiel 5.
'Die Cyandialkylessigester werden durch konzentrierte Schwefelsäure in Dialkylmalonaminsäureester umgewandelt. Der Diäthylmaloriaminsä.ureester
bildet farblose Prismen, die bei 790 schmelzen und besonders in der Wärme in Äther, Weingcist, Essigäther und Benzol leicht löslich sind. Der Ester siedet größtenteils bei 2630
art
: I ί
(unkorr.).. Der aus Cyandipropylessigester gewonnene Dipropylnialonaminsäu rcester schmilzt bei 91 ° (unkorr.).
- Beispiel 6.
Erwärmt man eine Lösung von 10 Teilen Cyandiäthylacetylharnstofr mit etwa 16 bis 20 Teilen konzentrierter Salpetersäure ungc·» fähr ι Stunde im Wasserbade, so scheidet ίο sich auf Zusatz von Wasser D i ä t h y 1 m a 1 ο η u r säureamid aus, das durch Schütteln mit ver-' dünntcr Ammoniakflüssigkeit und Lösen in heißem Wasser leicht zu reinigen ist. Ausbeute 7 bis 7,5 Teile.

Claims (1)

  1. Patent-Anspruch :
    Verfahren zur Darstellung von Dialkylmalonaminsäurcderivatcn, dadurcli gekennzeichnet, daß man die entsprechenden Cyandialkylacetvcrbindungen mit konzcn- ao tricrtcn anorganischen Sauerstoffsäuren behandelt.
    'il ί
    ι
    :
DE1904162280D 1904-01-08 1904-01-08 Expired - Lifetime DE162280C (de)

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AT24752D AT24752B (de) 1904-01-08 1905-06-19 Verfahren zur Darstellung von Dialkylmalonaminsäurederivaten.

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