DE1619480A1

DE1619480A1 - Verfahren zum Faerben und Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien

Info

Publication number: DE1619480A1
Application number: DE19661619480
Authority: DE
Inventors: Ruetger Dr Neeff
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1966-06-15
Filing date: 1966-06-15
Publication date: 1971-07-15
Also published as: GB1117080A; BE699886A; CH460996A; CH654367A4; NL6708079A; DE1619480C3; CH470528A; DE1619480B2; US3499896A

Description

1619480 FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKU S EN-Bayeiwerk 14, JlWI 1966

Patent-Abteilung D/vS

Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien ■

Es wurde gefunden, daß man wertvolle Färbungen und Drucke auf synthetischen Fasermaterialien erhält, wenn man als Farbstoffe Verbindungen der Formel

Ό NH-X

verwendet, in der R₁ und R₂ für gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkylreste und X für eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe stehen. Anstelle von einheitlichen Farbstoffen können auch deren Gemische verwendet werden.

Stehen R₁ und Rp für Alkylgruppen, so kommen vorzugsweise solche infrage, die 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten und die z.B. durch einen oder mehrere Substituenten folgender Art substituiert sein können: Halogenatome, Hydroxy», Alkoxy-, Hydroxyalkylenoxy-, Alkoxyalkyl enoxy-, Alkoxy carbonyl*- oder Cyangruppen oder gegebenenfalls durch Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Cymnalkylreste substituierte Aminogruppen. Beispiele für diese gegebenenfalls substituierten Alkylgruppen sind die Methyl-, Aethyl-, Propyl-, ISQpropyi-, Butyl-, Isobutyl-, Amyl- oder Isoamylgruppe, der 2-

Le A 10 102 J

Chlor-, 2-Brom-, 2-Hydroxy-, 2-Methoxy-, 2-Aethoxy- oder 2-Cyanoäthylrest, der Aethoxycarbonylmethylrest, die 3-Chior-, 3-Hydroxy- oder 3-Methoxypropylgruppe, der 4-Methoxybutylrest, cie Hydroxy-, Methoxy- oder Aethoxy-äthylenoxyäthylgruppe sowie die Dimethyl-, Diäthyl-, Bishydroxyäthyl-, Bismethoxyäthyl- oder Biscyanoäthyl-aminoäthylgruppe.

Stehen Ri und R2 für Alkenylgruppen, so handelt es sich ins-A besondere um die Vinyl-, Propenyl-(l)- oder Propenyl-(2)-Gruppe oder eine ß-Phenyläthenyl-Gruppe. Sind Ri und R₂ Aralkylgruppen, so kommen bevorzugt Benzyl» ß-Phenyläthyl- oder 4^-Phenylpropylreste infrage, die durch Habgenatome, niedere Alkyl- oder Alkoxy-, Carboxyalkyl- oder Cyanogruppen substituiert sein können.

Der Arylrest X ist vorzugsweise ein unsubstituierter oder einfach oder mehrfach substituierter Phenylrest, der z.B. durch Subetituenten folgender Art substituiert sein kann: Halogenatome wie Chlor, Brom, Fluor, Alkylgruppen mit 1 bis 12 C-Atomen, die ihrerseits durch Halogen, Alkoxy-, Cyan- oder Carboxyalkylreste substituiert sein können, gegebenenfalls substituierte Phenyl- oder Aryloxygrupperi, Alkoxyreste mit 1 bis 6 C-Atomen, die wiederum durch Halogene, Alkoxy-, Cyan- oder Carboxyalkylgruppen substituiert sein können, veresterte Carboxygruppen, Sulfonsäureester- oder Sulfofluoridgruppen, TrIfluormethyl-, Acetyl- oder Nitrogruppen, Urethan- oder Harnstoffgruppen, gegebenenfalls weitersubstituierte SuIfon= amidreBte, Arylazogruppen, Alkyl- oder Arylsulfonreste, Alkyl- oder Arylthioreste oder ß-Alkoxycarbonyl-äthylen-gruppen.

1098297169.5., .,

Beispiele solcher Substituenten sind: die Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Butyl-, Isobutyl-, t-Butyl- oder Amylgruppe, eine Methoxy- oder Aethoxy-methylgruppe, ein ß-Methoxy- oder Aethoxyathylrest, eine i^-Methoxy- oder Aethoxy-propylgruppe, der Methoxy-, Aethoxy-, Propoxy- oder Butoxyrest, eine Methoxy-, Aethoxy- oder Propoxy-methoxy- oder äthoxygruppe, die Methoxy- oder Aethoxycarbonyl-methyl- oder-äthylgruppe, der Methoxy- oder Aethoxycarbonylmethoxy- oder-äthoxyrest, eine Methoxy- oder Aethoxycarbonylaminogruppe, ein N-Phenyl- oder N-Phenyl-N-methyl= sulfonamidrest, eine Phenylazogruppe, eine Methyl- oder Phenyl= sulfonyl- oder-sulfinyl-gruppe, ein Methyl-, Aethyl- oder Phenyl= thiorest oder die ß-Aethoxycarbonyl-äthylen-gruppe.

Beispiele für die erfindungsgemäß verwendeten Anthrachinonderivate sind folgende Verbindungen:

Le A 10 102 - 3 -

BAD ORIGINAL

109829/169$

,0-R₁

N-C,

Ri = Ra

-CH₃, -CaH₅, U-C₃Hr, 1-C₃H₇, U-C₄Hb, 1-C₄H₉, n-C₅Hn, i-CsHii, n-C_eHia, -CH₂-CHa-Cl, -CH₂-CHa-Br, -CH₂-CH₂-OH, -CHa-CHa-OCH₃, -CHa-CH₂-O-C₂H₅, -CH₂-CH₂-CN, -CHa-COO-C₂H₅, -(CHa)₃-Cl, -(CHa)₃-OH, -(CHa)₃-OCH₃, -(CHa)₄-OCH₃, -CH₂-CHa-O-CHa-CHa-OH, -CHa-CHa-O-CH₂-CHa-OCH₃, -CH₂-CH₂-O-CH₂-CHa-O-C₂H₅, -CH₂-CH₂-N(CHa)₂, -CHa-CH₂-N(CaH₅Ja, -CH₂-CH₂-N(CH₂-CH₂-OH)^. -CH₂-CHa-N(CHa-CHa-CN)₂, -CH₂-CH₂-N(CH₂-CH₂-OCH₃ )₂, -CH=CH₂, -CH₈-CH=CHa, -CH=CH-CH₃, -

-CHa-f

^S-CH₃, -CH₂-^S-OCH₃,

» -CH₂-

CN CH₃

-CH₂-/~n, -CH₂-ZvS , -CH₂-Z^-VN-C-CH₃ , -CH₂-/"^-COOCH₃,

CH₃

- CH₂-CH₂-

-CH₂-CH₂- oder Ri n-C₅Hii

, -CH₂-CHa-f_^, -

, -CHa-CH₂-CHa-^ V)_ci,

— UOn₃ , — Uti^eun

1-C₃Hr

-CHa-CH₂-OH

-CH₂-CH₂-OCH₃

-CHa-CHa-OCH₃

-CH₂-COOC₂H₅

-CH₂-CH₂-O-CaH₅

-(CHa)₄-OCH₃

η-C₄H,

-CH₂-CH₂-O-C₂H₅

-CH₂-O

-CHaH

-CH₂H

-GHa-CH₂-*

>CHft

Le A 10

-CH₂-CH₂-CH₂-O

SAD

10982S41-69S

/3-CIS*- CH₂- O- CHs ,,N-C* NH-C N

N»C'

O-CHa-CHa-OCH₃

H-^ \\-Ra

Ra * -Cl, -Bf, -F, -CN, -CHa, -CaHs, -1-C₃H₇, -t-C*H»,

-CHa-O-CH₃, -CHa-O-CaH₅, -CHa-COOCH₃, -CH₂-CHa-O-CH₃, -CH₂-CHa-CHa-OCH₃, -0-CH₃, -0-CaH₅, -0-C₃Ht, -0-C*He, -0-CHa-O-CH₃, -0-CHa-O-CaHs, -0-CHa-COOeH₃, -0-CH₂-GH₂-0-CH₂-COOGH₃, - NO₂, -NH-COOCH₃, -SOa-NH-CeHs, -SOa-CH₃, -S-CH₃, -S-CeH₅, -S-CH₃, -S-CaH₅, -S-GeHs, -CH₂-O-CH₂-CH₂-O-CaHs, -COO-CH₃, -COO-CH₂-CH₂-O-CH₃, -N=N-CeH₅, -CH=CH-CbOCH₃, -O-CeHs

R₃ - -Cl, -Br, -P, -CP₃, -tO-CHs, -CH₃, -C₂H₅, -0-CH₃, -0-CHa-CHa-O-CH₃, -CHa-COOCH₃, CN, NO₂, -0-CH₂-GOO-C₂H₅, -CHa-CHa-O-CaHs, -O-CTfa-COOCH₃, -S-CaH₅, -COO-CiH₂-CH₂-0-CH₂-CHa-O-CaH₅, -CO-CR₃^-O-CeHs

Le A 10 102

109829/1695

BAD ORIGINAL

R₃ * -Cl, -Et, - P, -CH₃, -0-CH₃, -NOa, NH-COOCH₃,

-CH₂-CHa-O-CH₃

Cl

CH₃

Cl CH₃

CH₃

Cl

CH₃

OCHa I -CHa-COOCH₃ | COOCaHs

-/V

O NH-C N

Re	CH₃	CtHs	CsHt	„.?V,:	Cl
R*	GH₃	CH₃	CHa	BfOa	Cl

Le A 10 102

BAD ORIGINAL

10 9-8 29/re 9

1619A80

^0-CH₂-CH₂-Q-C₂H₄-OH 0 NH-C V

^x0-CHa-CHa-O-CaH₄-OH

R₃

R₃	CH₃	C₂Hs	Cl
R4	CH₃	CH₃	Cl

	0 NH-C'	CsHs	,0-CHa-CHa
	nv"
C		^v0-CHa-CH₂
	CH₃

CH₃,

O-CHa-CHa-O-CaH₅

0 NH-C N

'N-C'

^0-CHa-CHa-0-CaH₅

CHs, CsHs, 1-C₃H₇, t-C«H₀

Le A 10 102

BAD ORIGINAL

Die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe können zum Beispiel in bekannter Weise dadurch erhalten werden, daß man Verbindungen der Formel

,N-C
0 NH-C

^NN=C

O NH-X

in der X die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit gegebenenfalls substituierten Alkanolen, Alkenolen oder Aralkanolen bei 0-15O⁰C in Gegenwart eines säurebindenden Mittels:, z.B. des Natrium- oder Kalium-Derivates eines gegebenenfalls substitu ierten Alkanols, Alkenols oder Aralkanols umsetzt.

Als synthetische Fasermaterialien können Insbesondere lineare aromatische Polyester verwendet werden, z. B. Polyäthylen= terephthalate oder Polyester aus l^-Bis-ChydroxymethylJ-cyclo= hexan und Terephthalsäure, oder aber Fasermaterialien aus Poly= amiden, Polyurethanen, Polyacrylnitril, Polyolefinen oder Cellu« losetriacetat.

Das Ausfärben bzw. Drucken kann nach an sich bekannten Verfahren erfolgen. Man verwendet die Farbstoffe dabei zweckmäßig in fein verteilter Form. Bei Ausfärbungen auf Polyäthylenterephthalatfasern kann man die üblichen Carrier zusetzen oder die Färbung bei 12O-l45°C unter Druck durchführen. Vorzugsweise färbt oder bedruckt man nach dem Thermosölverfahren, bei dem die bedruckten

Le A 10 102 _ 8 - ^ÖAD

109829/1695

T6T9480

oder geklotzten Fasermaterialien, gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung kurzzeitig auf Temperaturen um l80-230°C erhitzt werden. Das Erhitzen erfolgt dabei im allgemeinen für Zeiträume von 30 Sekunden bis 2 Minuten.

Die mit den erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffen erhaltenen Färbungen oder Drucke zeichnen sich durch sehr guten Aufbau, hohe Farbausbeute sowie durch hervorragende Licht-, Thermo= fixier-, Wasch-, Reib- und Bügelechtheiten aus.

In den folgenden Beispielen.werden unter Teilen Gewichtsteile verstanden, soweit nichts anderes angegeben ist.

. - 9.- BAD ORiGfNAl

Beispiel 1;

a) Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird auf aem Foulard mit einer Flotte imprägniert, die im Liter 20 g 2.4-Bis-(ß-methoxyäthoxy)-6-(ⁱi-'-phenylamino-l^>-anthrachino= nylamino)-1.3.5-triazin sowie 10 g eines Thermosolhilfsmittels, insbesondere eines Polyäthers, enthält. Das Gewebe wird aariri bis auf eine Gewichtszunahme von 70 % abgequetscht und in einem Schwebedüsentrockner oder Trockenschrank bei 80-120°C getrocknet. Anschließend wird das Gewebe in einem Spannrahmen oder Düsenhotflue ca. 45 Sek. bei 19O-21O°C mit heißer Luft behandelt, hiernach gespült, eventuell reduktiv nacnbehanuelt, gewaschen, gespült und getrocknet. Die reduktive Nachbehandlung zwecks Entfernung von oberflächlich an den Fasern anhaftenden Farbstoffanteils kann so erfolgen, daß man mit dem

's,

Gewebe bei 25°C in eine 3-5 cm³/l Natronlauge von 38^οΒέ und 1-2 g/l Hydrosulfit konz. enthaltende Flotte eingeht, innerhalb von ca. 15 Minuten auf 70⁰C erhitzt und weitere 10 Minuten bei 70°C beläßt. Anschließend wird heiß gespült, mit 2-5 cm³/ 1 85 /iiger Ameisensäure bei 50⁰C abgesäuert, gespült und getrocknet.

Man erhält eine rotstichig blaue Färbung, die sich uürch ihre hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau sowie durch hervorragende Echtheiten, insbesondere sehr gute Iftermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten auszeichnet.

I.G Λ 10 10? - 10 -

—-—-=-— ^B^ ORIGINAL

109329/1695

Eine analoge Färbung wird gewonnen, wenn man anstelle von Polyäthylenterephthalatfasern Polyesterfasern aus 1,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyelohexan und Terephthalsäure verwendet. In ähnlicher Welse erhält man eine rotstichig blaue Färbung, wenn man anstelle von Polyäthylenterephthalatfasern Cellulose= triacetatfasern einsetzt und die Hiermosolierung bei 215 ⁰C durchführt oder wenn man Polyamid- oder Polyurethanfasera verwendet und die Thermosolierung bei 190-215°c vornimmt.

b) Ein vorgereinigtes und thermofixiertes Gewebe aus Polyäthylen= terephthalatfasern wird mit einer Druckpaste bedruckt, die aus 4o g des in Beispiel 1 a) genannten Farbstoffes, 475 g Wasser, 465 g Kristallgummi 1:2 und 20 g sulfiertem Rizinusoel besteht. Anstelle von Kristallgummi kann auch eine Alginat-Verdickung Verwendung finden. Die bedruckte und getrocknete Ware wird zur Färbstoffixierung bei 190 - 200⁰C über einen Hochleistungsspannrahmen oder durch einen Kondensationsapparat gefahren. Die Einwirkungsdauer liegt bei 30-60 Sekunden. Der erhaltene fixierte Druck wird anschließend kalt gespült, mit 1-2 g/l anionaktivem Waschmittel bei 7O-8o°C ca. 10 Minuten geseift, erst heiß und dann kalt gespült und getrocknet.

Man erhält einen der Färbung von Beispiel 1 a) analogen Druck, der sich durch die gleichen hervorragenden Echtheiten auszeichnet. In ähnlicher Weise gewinnt man einen rotstichig blauen Druck, wenn man anstelle von Polyäthylenphthalatfasern Cellulosetriacetat-, Polyamid- oder Polyurethanfasern einsetzt.

Le A 10 102 -H-

BAD ORIGINAL

109829/169S

c) Mit 1 Teil des in Beispiel 1 a) genannten, in fein verteilte Form gebrachten Farbstoffes werden 100 Teile Polyäthylen= terephthalatfasern in 4000 Teilen Wasser in Gegenwart von 15 Teilen o-Kresotinsäuremethylester als Carrier 1,5 Stunden bei 100⁰C und pH 4,5 gefärbt. Man gewinnt eine rotstichig blaue Färbung, die durch hohe Wasch-, Thermoflxler- und Lichtechtheiten ausgezeichnet ist. Eine ähnliche Färbung erhält man, wenn das Färben in Abwesenheit eines Carriers I Stunde bei 125-150⁰C durchgeführt wird.

Färbt man 100 Teile Cellulosetriacetat mit 1 Teil des in Beispiel la) genannten, in feine Verteilung gebrachten Farbstoffes in 5000 Teilen Wasser 1 Stunde bei 100⁰C, so gewinnt man ebenfalls eine rotstichig blaue Färbung mit hohen Wasch-, Thermofixier- und Lichtechtheiten.

d) Der in Beispiel 1 a) genannte Farbstoff kann wie folgt hergestellt werden: Man versetzt eine Lösung von 7*2 Teilen 88,1 #igem Kaliumhydroxyd in 110 Teilen Glykolmonomethyläther bei Raumtemperatur unter Rühren mit 24,9 Teilen 2,4-Dichlor-o-(4'-phenylamino-l'-anthrachinonylamino)-1.5.5-triazin, läßt die Temperatur durch exotherme Reaktion auf etwa 5O-6o°C steigen und rührt bis zur Beendigung aer Farbstoffbildung. Nach dem Erkalten saugt man das in dunkelvioletten Prismen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Wasser und erhält nach dem Trocknen 29 Teile 2,4-Bi»<ß-methoxyäthoxy)-6-(4'-phenyl= amino-l*-anthrachinonylamino)-1.5.5-triazin = 96 # der Theorie.

Le A- 10 102 - 12 - *** °^RIQ'^NAL

109829/169?

Berechnet N 12,93 O 17*72 Gerunden N 12,Qk O 17, öl

Beispiel 2-17 ·

Rotstichig blaue Färbungen oder Drucke mit hohen Licht-,

Wasch-, Reib- und üiermofixierechtheiten erhält man ebenfalls» wenn man Polyathylenterephthalat-, Cellulosetriacetat-, Poly= amid- oder Polyurethanfasern gemäß Beispiel 1 a) mit folgenden, analog Beispiel 1 d) hergestellten, Farbstoffen färbt oder gemäß Beispiel 1 b) bedrucktί

Beispiel Farbstoff

2 2.%-Bis- (methaxy)-6-{4*-phenylamino-l-anthra== chinonylamino)-!.3.5-triazin

3 2.4~Bis-(n-amyloxy)-6-(V-phenylanu.nol-anthrachinonylamino)-!.3·5-triazin

4 2.4-Bis-{S-eyanoäthoxy)-6-(k'-phenylaminol-anthrachinonylamino)-!. 3· 5-triazin

5 2.4-Bis-(äthoxycarbonylmethox^-6-{^J+*-phenylainiinol-anthrachinonylamino)-lO.5-triazin

ö 2.4-Bis-{ö-hydroxyäthoxyäthoxy)-6-{h*-phenylaminol-anthrachinonyiamino)-l«3.5-triazin.

7 2.^J+-Bls-{B-dimethylaminoäthoxy)-b-{^J4ⁱ-ph€nyiainiiio-

1-anthrachinonyiamino)-1 * 3·5-triazin

8 2.4

i-ahthrachinonylamlno)-1.3.5-triazin

BAD

Beispiel

Farbstoff

10

11

12

15

16

17

2.4-Bis-(ß-allyloxy)-ö-(4'-phenylaminol-anthrachinonylamino)-1.3«5-triazin

2.4-Bis-(benzyloxy)-o-(4ⁱ-phenylaminol-anthrachinonylamino )-l. 3. 5- triazin

2.4-Bis-(p-chlorbenzyloxy)-6-(4'-phenylaminol-anthrachinonylamino)-1.3-5-triazin

2.4-Bis-(p-methoxybenzyloxy)-6-(4*-phenylamino-1-anthrachlnonylamino)-l.3.5-triazin

2.4-Bis-(p-t-butylbenzyloxy)-o-(4*-.phenylamino-1-anthrachinonylamino)-1.5·5-triazin

2.4-Bis-(ß-phenyläthoxy)-6-(4 *-phenylamino-1-an thraehlnonylamino )-1.3·5-triazin

2.4-Bis-(ß-p-methoxyphenyläthoxy)-6-(4*-phenylamino-1-anthrachinonylamino)-l.3.5-triazin

2.4-Bis- (T -phenylpropoxy)-6-(4 *-phenylamlnol-anthrachinonylamino)-1.3.5-triazin

2,4-Bis-(ß-phenyläthoxy)-ό-(4'-phenylamino-1-anthrachinonylamino)-1.3.5-triazin

Beispiel.18;

a) Man färbt ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern gemäß Beispiel 1 a) mit einer 20 g 2-(n-Amyloxy)-4-(ß-methoxyäthoxy)-ö-(4* -phenylamino-l-anthrachinonylamino)-!. 3- 5?* tr iazin enthaltenden Flotte und erhält so eine rotstichig blaue Färbung, die neben hoher Färbst off ausbeute und sehr gutein Aufbau hervorragende Echtheiten, insbesondere sehr gute Thermof ixier-, ""Viaüeri-·, Reib- und Liehtechthel ten aufweist. R<^x'. ;.t "u-ti U: bLaue Drucke

is

gewinnt man» wenn man Polyäthylenterephthalatfasern mit 2-(n-Amyloxy)-4-(ß-methoxyäthoxy)-6-(V-phenylamino-l-anthra= chinonylamino)-1.3.5-triazin gemäß Beispiel 1 b) bedruckt oder wenn man anstelle von Polyäthylenterephthalatfasern Polyamid-, Polyurethan- oder Cellulosetriacetatfasern verwendet.

b) Der in Beispiel 18 a) genannte Farbstoff kann wie folgt hergestellt werden: Man versetzt eine Lösung von 3,5 Teilen 88,1 £igen Kaliumhydroxyd in 110 Teilen Glykolmonomethyläther bei Raumtemperatur unter Rühren alt 24,9 Teilen 2.4-Dichlor-6-(4*-phenylamino-l-anthrachinonylamino)-1.3.5-triazin, saugt das nach Abklingen der exothermen Reaktion und Erkalten auskristallisierte 2-Chlor-4-(ß-raethoxyäthoxy)-6-(4*-phenylaminol-anthrachlnonylamino)-1.3>5-triazln ab, wäscht mit n-Amylalkohol, trägt das Produkt bei Raumtemperatur in eine Lösung von 5#7 Teilen 88,1 Jtigem Kaliumhydroxyd in 150 Teilen n-Amyl« alkohol ein tind rührt bis zur Beendigung der Farbstoff bildung bei 80°C. Nach dem Erkalten saugt das in violetten Prismen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält nach dem Trocknen 29 Teile 2-(n-Amyloxy)-4-(ßraethoxyäthoxy)-6-(k'-phenylaraino-l-anthrachinonylamino)-1.3.5-triazin - 97 % d. Th.

CaiHsiNsO»	(553,	12	5)	O
Berechnet	N	12	,63	O
Gefunden	N		,59	- 1
Le A 10 102

BAD ORiGJNAL

1098^9/1695

Beispiel 19 - 24 Jl 1 6 1 9 A 8

Rotstichig blaue Färbungen und Drucke mit hohen Licht-, Wasch-, Reib- und Hiermofixierechtheiten erhält man ebenfalls,

-■i

wenn man Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat-, Poly= amid- oder Polyurethanfasern gemäß Beispiel 1 a) mit folgenden, analog Beispiel 18 b) hergestellten, Farbstoffen färbt oder gemäß Beispiel 1 b) bedruckt:

Beispiel Farbstoff

19 2-(lsopropoxy)-4-(n-hexoxy)-6-(4'-phenylaminol-anthrachinonylamino)-l.3·5-triazin

20 2-(ß-Aethoxy-äthoxy)-4-(vinyloxy)-6-$4A-phenylaminol-anthrachinonylamino)-l.3.5-triazin

21 2-(ß-Hydroxyäthoxy-äthoxy)-4-(benzyloxy)-6-(4'-phenylainino-l-anthrachinonylamino)-l. 3.5-triazin

22 2-(7^x-Hydroxypropoxy)-4-(ß-phenyläthoxy)-6-(4'-phenylamino-l-anthrachinonylamino)-l. 3.5-triazin

23 2-(Benzyloxy)-4-(Y¹-phenylpropoxy)-6-(4'-phenylaminol-anthrachinonylamino)-l. 3.5-triazin

24 2-(lsobutyl)-4-(p-t-butylbenzyloxy)-6-(4'-phenyl= amino-1-anthrachinonylamino) -1.3.5-triazin

Beispiel 25:

a) Man färbt ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern gemäß Beispiella) mit einer 20 g eines Gemisches aus 2.4-Bis-(benzyloxy- und -T-phenylpropoxy)-6-(4'-phenylamlno-l-anthra« chinonylamino)-l.3.5-triazin im Liter enthaltende Flotte und erhält so eine rotstichig blaue Färbung ausgezeichneter

Le A 10 102 - 16 -

BAD ORIGINAL

109829/1695

1119480

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k 10 102 ^. VJE- ..

BAD

9 8 2% 11 s-9 -S -^;

Beispiel, FarbstoffgeBiisefe, bestehend aus

26 ^-Bis-CisotrafcQxy-. und ß-ä*thQxyäthoxy)-6-(4*~

l. 3.5-triazin

2? 2.A-BiS-(ß-eyaisoätliQxy- und -.

28 2.A-BiS-CflhaXXyXoxy- und ß-ctHoFäi5liQxy)-6-(%*- pnenyXaaiinQ-X- antfcraehinonyXamino)-X · 35- triaz;iii

29 2,4-Bis-.(lithoxycari3roriylmethoxy- und T-roethoxy=

30 2«>-Bts* (benssyloxy- und -p^t-butylbenzyloxy)-6-

(k * -p&eayl.a«too-l- antttraehinonylaiBiiio)-. X«3. b- triazin

^.^-BiS'Cß-pbeayXäthoxy- und ß-

C 4 * - pfrenyXaiatnto-* X^. an;thr*Qh.ln onyXaoiino >>X · >« 5- triazrin

roan ein Gewebe aus FoXyäthyXenterepnth;aXatfa6sem: gemäß ^ Beispiel X a)i niit eteer FXofcte* die im leiter 2ö g 2.A«~Bis—

alt* so gewinnt n*an ©in© kXare.

oJtfausbe/Ute durch setor guten
und h&pvsQjtzstgßiftidM' hijack*■* iSiftifiB^fixXer-* Wasche und Bi

ist. Kia^e bXaue Brueieei oamt Färbungjen er

t» 2;«A-Biis™ (:Ji-n^tlao3EySl?h;cMqp 1-S-(^* -p-metho^yphenyXaintno-X-

%*Χ*3« fj^tpCazin gejiii^ Bfeiapie»X X fr) osimv

^. ta -

-Ä BAD ORIGINAL

/9

lc) bedruckt oder färbt oder wenn man anstelle von Poly» äthylenterephthalatfasern Polyamid-, Polyurethan- oder Cellulosetriacetatfasern verwendet.

b) Der in diesem Beispiel genannte Farbstoff kann wie folgt hergestellt werden: Man versetzt eine Lösung von 14,5 Teilen 86,9 Seigern Kaliumhydroxyd in 220 Teilen Glykolmonomethyl= äther bei 2O-25°C mit 53 Teilen 2.4-Dichlor-6-(4'-p-methoxy= phenylamino-l-anthrachinonylamino)-1.3.5-triazin und erhitzt 1 Stunde auf 8o°C. Man saugt nach dem Erkalten das in blauen Prismen kristallisierte Produkt ab, wäscht mit Methanol und Wasser und erhält 6l Teile 2.4-Bis-{B-methoxyäthoxy)-6-(4'-p-methoxyphenylamino-l-anthrachinonylamino)-1.3.5-triazin = 99,5 Ji d. Th.

C₃₀H₈₉NbOt (571,5)

Berechnet N 12,27 0 19.63 Gefunden N 12,30 0 19,57

Beispiel 33 - 43

Klare blaue Färbungen oder Drucke mit hohen Licht-, Wasch-, Reib- und Thermofixierechtheiten erhält man ebenfalls, wenn man Polyethylenterephthalat-, Cellulosetriacetat-, Polyamidoder Polyurethanfasern gemäß Beispiel 1 a) mit folgenden, analog Beispiel 32 b) hergestellten Farbstoffen färbt oder gemäß Beispiel 1 b) bedruckt:

Le A 10 102 - 19 -

109829/1695

Beispiel Farbstoff

33 2.4-Bis-(ä^>thoxy)-6-(4*-p-methoxyphenylaniinol-anthrachinonylainino)-1.3.5-triazin

34 2.4-Bis-(cyclohexoxy)-6-(4 *-p-methoxyphenylamino-1-anthrachinonylamino)-l.3.5-triazin

35 2.4-Bis-(ß-hydroxyäthoxy)-6-(4'-p-methoxyphenylamino-1-anthrachinonylamino)-l.3.5-triazin

36 2.4-Bis-(ß-(dioxäthylamino)äthoxy)-6-(4'-p-methoxy* phenylaraino-l-anthrachinonylamino)-1.3.5-triazin

37 2.4-Bis-(8-methoxybutoxy)-6-(4'-p-methoxyphenylaminol-anthrachinonylamino)-1.3.5-triazin

38 2.4-Bis-(ß-broniäthoxy)-6-(4*-p-methoxyphenylaininol-anthrachinonylamino)-1.3.5-triazin

39 2.4-Bis-(p-chlorbenzyloxy)-6-(4'-p-methoxyphenylaminol-anthrachinonylaiaino)-1.3.5-triazin

40 2.4-Bis-(m-fluorbenzyloxy)-6-(4'-p-inethoxyphenylaminol-anthrachinonylamino)-1.3.5-triazin

41 2.4-Bis-(ß-p-raethoxyphenyläthoxy)-6-(4'-p-methoxy= phenylamino-l-anthrachinonylamino)-1.3.5-triazin

42 2.4-Bis-(2T-p-chlorphenylpropoxy)-6-.( 4'-p-methoxy= phenylamino-l-anthrachinonylamino)-l.3.5-triazin

43 2.4-Bis-(ß-phenyläthenoxy)-6-(4'-p-methoxyphenylamino-1-anthrachinonylamino)-1.3.5-triazin

Le A 10 102 - 20 -

109829/1696

Beispiel 44 - 101 ' Ql

In der nachstehenden Tabelle sind die Farbtöne angegeben, die man erhält, wenn man Polyäthylenterephthalat-, Cellulosetriacetat-, Polyamid- oder Polyurethanfasern gemäß Beispiel la) mit den genannten Farbstoffen oder Farbstoffgemischen färbt oder gemäß Beispiel 1 b) bedruckt, wobei die Farbstoffe analog Beispiel 1 d) oder 18 b) oder die Färbstoffgemische analog Beispiel 25 b) hergestellt werden können:

Beispiel Farbstoff oder Farbstoffgemisch

Farbton

45

47 48 49 50

2.4-Bis-(isopropoxy)-6-(4'-o-methylphenyl« Blau amino-l'-anthrachinonylamino)-1.3.5-triazin

2.4-Bis-(ß-methoxyäthoxy)-6-(4'-p-methyl« Blau phenylamino-l'-anthrachinonylainino)-1.3«5-

triazin

2.4-Bis-(ß-äthoxyäthoxy)-6-(4'-m-methyl= Blau

phenylaraino-l-anthrachinonylamino)-!. 3.5-triazin

2.4-Bis-(n-butoxy)-6-(4'-(2.3-dimethyl= Blau

phenylaraino)-l/-anthrachinonylaraino)-l. 3.5-triazin

2.4,Bia-(ß-propoxyäthoxy)-6-(4'-(2.4-di« Blau

methylphenylaminoj-l'-anthrachinonylamino)-

1.5.5-triazin

2-(ß-Methoxyäthoxy)-4-(raethoxy)-6-(4'(2.5- Blau dimethyl phenylamlnoj-l'-anthrachinonylamino ΟΙ. 3.5-triazin

2.4-Bie-(benzyloxy)-6-(4'-(2.6-dimethyl- phenylaaino)-l'-anthrachinonylamino )-l. 3.5-triazin

rotstichiges Blau

Le A 10 102

- 21 -109829/1695

BAD

Beispiel Farbstoff oder Färbstoffgemisch

Farbton

2-Benzyloxy-4- (ß-hydroxyäthoxy)-ö- (V-(3.4-diroethylphenylamino)-l-anthrachinanyl=
amino)-1.5.5-triazin

2.4-Bis-(n-amyloxy)-6-(4'-(3.5-dimethyl=
phenylamino)-i-anthrachinonylamino)-1.3.5-triazin

2-(ß-Methoxyäthoxy)-4-(n-amyloxy)-6-(4'-(2.4.6-triraethylphenylamino)-1-anthra=
chinonylamino)-l.3.5-triazin

2.4-Bis-(äthoxycarbonylmethoxy)-6-(4'-(2.4.6-1 r i äthy lphenylamino) -1¹- an t hr a=
chinonylamino)-l.3·5-triazin

55· 2.4-Bis-(benzyloxy)-6-(4'-p-isopropyl=

phenylamino-l'-anthrachinonylamino )-l. 3.5-triazin

2-(Aethoxy)-4-(cyclohexoxy)-6-(4'-p-fluor=

phenylamino-l'-anthr achin onylamino)-1.3.5-triazin

2.4-Bis-(n-Hexoxy)-6-(4'-o-chlorphenyl=
amino-l'-antlarachindnylamino)-1.3.5-triazin

2.4-Bis-(ß-methoxyäthoxy- und -T-propoxy=
äthoxy )-6-(4'-m- fluor phenylamino-1¹- an thr a=
chin onylamino)-1.3.5-tr iazin

2.4-Bis-(ß-hydroxyäthoxy-äthoxy)-6-(4'-m-chlorphenylamino-l'-anthrachinonylamino)-1.3.5-triazin

2.4-Bis-(ß-athoxy-äthoxy)-6-(4'-p-chlor=
phenylamino-l'-anthrachinonylamino )-l. 3 · 5-triazin

Blau

rotstichiges Blau

rotstichiges Blau

rotstichiges Blau

rotstichiges Blau

Lo A 10 102

- 22 109829/1696

rotstichiges Blau

BAD ORIGINAL

Beispiel Farbstoff oder Farbstoffgemisch

Farbton

61

62

64

66

68

69 70

2.4-BIs-(ß-phenyläthoxy)-6-(4'-m-bromphenyl= rotstichiges amino-l'-anthrachinonylamino) -1 * 3.5- triazin Blau

rotstichiges Blau

Blau

2.4-Bis-(äthoxy- und -n-amyloxy)-6-(4'-mtrifluormethylphenylamino-1-anthrachinony1 araino)-1.3.5-triazin

2.4-Bis-(ß-p-methoxyphenyläthoxy)~6-(4*-omethoxyphenylamlno-1-anthrachlnonylamino)-1.3.5-triazin

2.4-Bis-(ß-allyloxy)-6-(4'-p-äthoxyphenyl= amino-1-anthrachinonylamino}-l.3.5-triazin

2.4-Bis-(ß-phenyläthenoxy)-(h* -p-ß-methoxy äthoxyphenylamino-l'-änthrachinonylaraino )-1.3-5-triazin

2-(Methoxy)-4-(ß-äthoxy-äthoxy)-6-(4'-o-ßmethoxyäthoxyphenylamino-1-anthrachinonyl= amino)-1.3·54riazin

2-(Aethoxy)-4-(ß-äthoxy-äthoxy-äthoxy)-6-(Λ*- rotstichiges

m-cyanophenylamino- l'-anthrachinonylamino) - Blau 1.3.5-triazin

2.4-Bis-(ß-cyanoäthoxy)-6-(4'-ni-nitrophenyl= rotstichiges

amino-l-anthrachinonylamino )-l. 3.5-triazin Blau

Blau

2.4-BIs-(äthoxycarbonylraethoxy)-6-(k'-macetylphenylamino-l-anthrachinonylamino)-1.3-5-triazin

2.4-Bls-(ß-methoxy-äthoxy)-6-(4ⁱ-m-äthoxy= Carbonylphenylamino-1-anthrachinonylamino)-1.3-5-triazin

rotstichiges Blau

Le A 10 102

BAD

109879/1695

JV

Beispiel Farbstoff oder Farbstoffgemisch

Farbton

71 72

75 76

78 79

8o

2.4-Bis-(ß-methoxy-äthoxy)-6-(4'-m-propoxy= carbonylphenylamino-1'-anthrachinonylamino)-1.3·5-triazin

2.4-Bis-(äthoxy)-6-(4·-m-butoxycarbonyl= phenylamino-1'-anthrachinonylamino) -1.3.5-

triazin

2.4-Bis-(methoxy- und -äthoxy)-6-(4'-m-ßhydroxyäthoxycarbonylphenylamino-1 *-anthra= chinonylamino)-1.3.5-triazin

rotstichiges Blau

2-(Methoxy)-4-(n-propoxy)-6-(4'-m-ß-methoxy= rotstichiges äthoxycarbonylphenylamino-l'-anthrachinonyl= Blau amino)-1.3·5-triazin

2.4-Bis-(methoxy)-6-(4'-m-ß-äthoxyäthoxy= äthoxycarbonylphenylamino-1'-anthrachinonyl= amino)-1.3.5-triazin

2.4-Bis-(ß-äthoxy-äthoxy)-6-(4'-p-methoxy= carbonyläthenylphenylamino-1*-anthracnino= nylamino)-l.3.5-triazin

2.4-Bis-(methoxy)-6-(4'-m-hexoxycarbonyl= phenylamino-1'-anthrachinonylamino)-!.3.5-triazin

2.4-Bis-(ß-cyanoäthoxy)-6-(p-ß-äthoxy= carbonyläthenylphenylamino-1*-anthra= chinonylamino)-l.3.5-triazin

2.4-Bis-(äthoxy)-6-(4*-p-phenylazophenyl= amino-1'-anthrachinonylamino)-1.3.5-triazin

2.4-Bis-(ß-methoxy-äthoxy)-6-(4'-p-phenyl= azophenylamino-l'-anthrachinonylamino)-1.3.5-triazin

rotstichiges Blau

grünstichiges Blau

rotstichiges Blau

grünstichiges Blau

olivstichiges Grün

Le A 10 102

- 24 -109829/1695

BAD ORIGINAL

Beispiel Farbstoff oder Färbstoffgemisch

Farbton

81 82

84

86 87 88 89 90

2.4-Bis-(n-amyloxy)-6-(4*-p-phenylazo<=

phenylamino-l'-anthrachinonylamino)-

1.3.5-triazin

2-(Benzyloxy)-4-(ß-methoxyäthoxy)-6-(4'-p-äthoxymethylphenylamino-1'-anthra=
chinonylamino) -1.3 · 5-1 ri azin

■V

2.4-Bis-(ß-äthoxy-äthoxy)-6-(4'-p-propoxy= raethylphenylamino-1*-anthrachlnonylamino) 1.3.5-triazin

2.4-Bis-(n-amyloxy)-6-(4'-p-ß-äthoxy»
äthoxyraethylphenylamino-1'-anthrachinonyl= amino)-1.3.5-triazin

2.4-Bls-(n-propoxy)-6-(4*-p-ß-methoxy=
äthoxymethylphenylamino-1*-anthrachinonyl= amino)-1.3.5-triazin

olivstichiges Grün

rotstichiges Blau

2.4-iBis-(n-propoxy- und -ß-methoxyäthoxy)- rotstichiges 6-(4'-p-t-butylphenylamino-1'-anthrachinonyl= Blau amino)-1.3.5-triazln

2.4-Bis-(benzyloxy)-6-(4*-p-methoxycarbonyl= raethylphenylamino-1'-anthraehinonylamino)-1.3.5-triazin

2.4-Bis-(ß-allyloxy)-6-(4'-p-methoxyäthyl= phenylamino-1*-anthraehinonylamino)-1.3.5-triazin "-

2-(Methoxy)-4-(ß-p-methoxyphenyläthoxy)-6-(4'-p-methoxycarbonylmethoxyphenylamino-1 *- anthraehinonylamino)-l.3.5-triazin

2.4-Bis-(äthoxy)-6- ^'-.p-phenoxyphenylamino- Blau 1*-anthraehinonylamino)-1*3·5-triazin

rotstichiges Blau

Blau

Le A 10 102

BAD ORtG'NAL

Beispiel Farbstoff oder Farbstoffgemisch

1619A80

Farbton

91

92

93

95

96

97

98

99

100

rotstichiges Blau

Blau

2.4-Bis-(n-propoxy- und -n-hexoxy)-6-(4'-macetylaminophenylamino-1*-anthrachinonyi= amino)-1.3.5-triazin

2.4-Bis-(ß-propoxy-äthoxy)-6-(4*-m-methoxy= carbonylaminophenylamino-1'-anthrachinonyi= amino)-l«3.5-triazin

2.4-Bis-(isopropoxy)-6-(4'-m-sulfonamido= phenylamino-1*-anthrachinonylamino)-1.3.5-triazin

2.4-Bis-(ß-methoxy-äthoxy)-6-(4'-p-methyl= thiophenylainino-1' - anthrachinonylamino) 1.3.5-triazin

2.4-Bis-(isobutoxy)-6-(4'-p-phenylthiophenyl= Blau amino-1 * - anthr achinonylainino) -1.3.5-1r iaz in

2.4-Bls-(ß-hydroxyäthoxy)-6-(4'-p-methyl= rotstichiges sulfonylphenylamino-1*-anthrachinonylamino) - Blau 1.3.5-triazin

2.4-Bis-(ß-n-butoxy-äthoxy)-6-(4'-p-phenyl= rotstichiges sulfonylphenylamino-1*-anthrachinonylamino)- Blau 1.3.5-triazin

2.4-Bis- (äthoxy)-6- (.4*-p-äthylthiophenylamino- Blau 1*-anthrachinonylamino)-1.3.5-triazin

2.4-Bis-(^-hydroxypropoxy)-6-(4 *-p-benzyl= phenylamino-1* -anthrachinonylamino)-1.3.5-triazin

2.4-Bis-(benzyloxy)-6-(4'-p-äthoxycarbonyl= methoxyphenylamino-A'-anthrachinonylamino)-1.3.5-triazin

rotstichiges Blau

Blau

Le A 10 102

- 26 -

109829/1696

BAD ORIGINAL

Beispiel Farbstoff oder Farbstoffgemisch

Farbton

101

2.4-Bis-(n-propoxy)-6-(4'-p-ß-methoxy= athoxycarbonylmethoxyphenylaraino-l' anthrachinonylaaiino)-1.5.5-tr iazin

Blau

Le A 10 102

- 27 -

BAD

109Ö29/1695

Claims

Xl Patentansprüche;

1. Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen Paserraaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man als Farbstoffe Verbindungen der Formel

NH-C N

NH-X

verwendet, in der Ri und Ra für gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkylreste und X für eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe stehen I

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbung oder die Fixierung der Drucke nach dem Thermosölverfahren erfolgt.

ψ 3. Lineare aromatische Polyester, gefärbt oder bedruckt mit Farbstoffen gemäß Anspruch 1.

¹K Polyäthylenterephthalate, gefärbt oder bedruckt mit Farbstoffen gemäß Anspruch 1.

5. Lineare Polyester aus 1,4-Bis-hydroxymethyl-cyclohexan und Terephthalsäure, gefärbt oder bedruckt mit Farbstoffen gemäß Anspruch 1.

^{Le A 10 10g} - ^2Ö - BAD ORIGINAL

109829/ 1 69 S

6. Celluloseester, gefärbt oder bedruckt mit Farbstoffen gemäß Anspruch 1. ,

7. Cellulosetriacetat, gefärbt oder bedruckt mit Farbstoffen gemäß Anspruch 1.

8. Polyamide oder Polyurethane, gefärbt oder bedruckt mit Farb stoffen gemäß Anspruch 1.

9·jAnthrachinonfarbstoffe der Formel

,N-C* *
0 NH-C N

NH-X

in der Rx und R* für gegebenenfalls substituiert· Alkyl-, Alkenyl oder AralJcylreste und X für eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe stehen.

Le A 10 102 - 29 -

109829/169Γ