DE1619416A1

DE1619416A1 - Verwendung von Azofarbstoffen zum Faerben von Faeden und Fasern hydrophoben Polymeren

Info

Publication number: DE1619416A1
Application number: DE19661619416
Authority: DE
Inventors: Weaver Max Allen; Wallace David Jefferson
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1965-05-24
Filing date: 1966-05-23
Publication date: 1969-09-04
Also published as: US3379713A; CH444993A

Description

Eastman Kodak Company,343State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika

Verwendung von Azofarbstoffen zum Färben von Fäden und Fasern aus hydrophoben Polymeren.

Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung vonAzofarbstoffen der Formel: '

' ' ' R_{n v} ■

Λ.

Y ;, ;.'.'■ ■■ ^: .^: ..' worin bedeuten: '

R einen 2-BenzQthiazolylrestj · R₁ einen monocyeiischeh, aromatischen Rest; R₂ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest oder einen monocyclischen, aromatischen Rest j >

R₃ einen Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X und Y Acyl- oder Sulfonylreste,

zum Färben von Fäden und Fasern aus hydrophoben Polymeren sowie hieraus-hergestellten textlien Gebilden«

9 0003 6/1SQ5

JäfDie erfindungsgemäß verwendeten Azofarbstoffe leiten sich von diazotierten aromatischen Aminen und Kupplern der folgenden allgemeinen Formel ab:

I. H-R₁-N-R₃-N

worin R,-R₁, R«, R- sowie X und Y die bereits angegebenen Bedeutungen besitzen»

In den angegebenen Formeln stellen im einzelnen dar: R einen Benzothiazolrest der allgemeinen Formel:

II.

dessen Benzolring durch eine oder mehrere gleiche oder ¹H verschiedene Reste substituiert sein kann und zwar beispielsweise durch Alkyl-, Alkoxy-, Cyano-, Nitro-, Sulfonyl-, Acylamino-, Carbamoyl-, Sulfamyl- oder Mercaptoreste oder durch Halo-Die ■ ., .
genatome./Substitution des Benzolrestes ist dabei nicht kritisch* Es hat sich Jedoch gezeigt, daß besonders vorteilhafte Substituenten Cyano-,Nitro- und Sulfonylreste sind.

R₁ kann ein gegebenenfalls substituierter Phenylenrest sein, dih. beispielsweise ein p-Phenylenrest* Besitzt R₁ die Bedeutung eines substituierten Phenylenrestes, so kann dieser bei-

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IU ι ν,/ ·*■ ι υ

spielsweise bestehen aus einem Alkylphenylenrest, beispielsweise einem m-iolylenrest^der formelι

einem o-Tblylenrestj eineia Alkoxyphenylenrest, beispielsweise einem ο- oder m-Methoxypiienylenrest oder einem 2-,5-Dimethoxyphenylenrest, eineia Acylamidophenylenrest, .beispielsweise einem o-Acetamidoplienylenrest oder einem Kalopnenylenrest, wie . --; | beispielsweise einem o- oder m-Chlorophenyienrestj einem Alkylsulfonylphenylenrest, z.B. einem o- oder m-Methylsulfonylphenylenrestj einem Äikylsulfonamidophenylerirest₉ beispielswei- ":.„--.-se einem o- oder"^^Methyisülfönamidophejiy-l.eni'est-^ ■ e-inem----Di'C'aikylsulfonyD-plienyleiiesti z.B. einem 2_?5-.Di(methylsulfonyl)-pnenylenrest, einem Dicarboxylieae'idimidophenylenrest, Z₀B« einem o- oder m-Sue,einimiüophenylenrest _s einem Benzamidophenylenrest, einem Tfaiocyänop1ieiiylenrest_s ζöB* einem."0- oder m- \ !" * Thiocyanophenyienrest^ einem Alkylthiophenylenrest, z.B. einem o- oder m-Methylthioplienylenrest, einem Benzoxyphenylenrest, z,B. einem p- öder m-Beasoxyphenylenresta..einem Benzaminophenylenrest, beispielsweise einem o*-· oder m-Benzamlnophenylenrest, einem Benzylaminophßnylenrest _a z*B» einem o- oder m-Ben*» zylaminophenylenrest₀ eteem N-AlkylBinzaminophenylenrest_Q z*B einem o- oder m-N-PhenylmeiihylaminOphenylenrest _ß einem Ca?l3<=> alkoxyphenyTenrestj) g_aB« eiiiem o- oder m~Carbäthoxyphenolenrest oder ©Ineia B©n_2ioy.lpn©njlenrest_ö, wie-beispielsweise einem o- odeF s

Besitzt Rp die Bedeutung eines Alkylrestes, so besitzt dieser Vorzugsweise 1 bis Λ Kohlenstoffatome. Gegebenenfalls kann dieser Alkylrest substituiert sein. R₂ kann somit beispielsweise sein ein Hydroxyalkylrest, beispielsweise ein Hydroxyäthylrest; ein Alkoxy alkylrest,: z.B. ein Methoxyäthylrest j ein Cyanoalkylrest, z.B. ein Cyanoäthylresti ein Acyloxyalkylrest, z.B. ein Acetoxyäthylrestj einCarbOalkoxyaikylrest, z.B. ein Carbäthoxyäthylrestj ein halogenierter Alkylrest, z.B. ein Chloroäthyl· rest; ein Alkylsulfonyralkylrest, z.B. ein Methylsulfonyläthylrest; ein earboxamidoalkylrest, z.B. ein Carboxamidoäthylrest und dergl. Besitzt Rp die Bedeutung eines monocyclischen aromatischen Restes, so besteht dieser aus einer gegebenenfalls substituierten Pheny!gruppe, d.h . beispielsweise einer Alkylphenyl- oder Alkoxyphenylgruppe oder einer Phenylgruppe, die in der für die: Alkylgruppe beschriebenen Weise substituiert sein kann« -

R- kann eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylengruppe

**■■■■■

sein. .

X und Y kann die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung besitzen. Haben X und/oder Y die Bedeutung eines Acylrestes, so kann dieser: beispielsweise aus einem Alkanoylrest bestehen, wie beispielsweise einem Propionylrest oder einem Aroylrestj wie beispielsweise einem Benzoylrest, einem Alkoxyaoylrest, wie beispielsweise einem Ä'thoxycarbonylrest, einem Carbamoylrest, wie beispielsweise einem Phenylcarbamoylrest

_Ä -.· BAD ORIGINAL

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und dergl. Besitzen X und/oder Y die Bedeutung von Sulfonylresteä so können diesebestehen aus Alkylsulfonylresten, wie beispielsweise Methylsulf onylresten oder Arylsulf onylresten, wie beispielsweise Phenylsulfony!resten und dergl.

Die zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Azofarbstoffe benötigten Kuppler, lassen' sich nach folgenden Reaktionsgleichungen herstellen!

+ XCl ·■ H-R₁-N-R₃-NH-X

R₀ R₉

ι² ■-.:■■ - l² .

H-R₁-N-R₃-NH-X + YCl ---^H-R₁-N-R₃-NXY

worin R₁, R₂, R-, X und Y die bereits angegebenen Bedeutungen besitzen. ^ .-_. .

Die erfindungsgemäß verwendeten Azofarbstoffe sind somit solche, welche diacylsubstituierte, disulfortylsubstitüierte oder acylsulfonylsubstituierte Aminreste aufweisen«

Die zur Herstellung der erfindungsgmäß verwendeten Azofarbstoffe benötigten aromatischen Amine lassen sich durch die Formel RNH₂ wiedergeben, worin die Gruppe R die bereits angegebene Bedeutung besitzt» . ^^

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Die erfindungsgemäß verwendeten neuen Azofarbstoffe lassen sich somit durch folgende drei Formeln wiedergeben:

TJ If

2 CR

R-N=N-R. -N-IU-N 1 ■, 3

It ->

.0

P M

^{2 C}

R₂

so«,-:

in diesen Formeln haben R, R₁, R₂ und R_ die bereits angegebene Bedeutung«

Rj| und Rt haben die Bedeutung von Alkjrlresten mit 1 bis ¹I Koh-

lenstoffatomen, Alkoxyresten, vorzugsweise solche/mit 1 bis H Kohlenstoffatomen oder monocyclisch««,aromatischen Resten, d. h« gegebenenfalls substituierten Fheny!resten;

Rg hat die Bedeutung eines Alkylrestes init 1 bis h Kohlenstoff-

odey
atomen,' eines mono eye Ii sehen, aromatischen Restes;

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R₇ besitzt die Bedeutung eines. Alky lie st es mit 1 bis* k Kohlen- . stoffatomen oder eines monocyclischen, aromatischen Restes, -d» h. eines gegebenenfalls substituierten Phenylrestes·

Ro und Rg haben die Bedeutung von Alky!resten jnit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder monoeyclischen, aromatischen Resten» d*h« gegebenenfalls substituierten Pheny!resten«

Besitzen R^ bis R„ die Bedeutung von Alkylresten, so können diese in gleicher Weise substituiert sein, wie die im Zusammenhang mit Rg bescliriebenen Alky !rest e. Besit zen R₁^ bis Eq die Bedeutung von monocyelischen, aromatischen Resten, so können diese ebenfalls aus Resten bestehen, wie sie für R^ angegeben wurden·... - ''-"---- ..-■-." : - - .

Die erfindungsgemäß verwendeten neuen Azofarbstoffe lassen sich leicht in an sich bekannter Weise durch Diazotierung eines der beschriebenen. 2-Aittinobenzothiazole und nachfolgende Kupplung des Diazqtierungsproduktes mit einem der angegebe- '

nen Kuppler herstellen. ■-'..-■".;. - - ,,

Die erfindungsgemäß verwendeten neuen Azofarbstoffe unterscheiden sich von bekannten Äzofarbstoffen durch die Gruppen-X'und Y. überraschenderweise wurde festgestellt₈ daß die erfindungsgemäß verwendeten Azofarbstoffe durch die Abwandlung der Gruppen Xv und Y bedeutend verbesserte Echtheitseigenschaften erlangen,,

16 1-9 A16

So zeichnen sich die erflridungsgemäß verwendeten Farbstoffe insbesondere durch eine hervorragende Lichtechtheit und Sublimationsechtheit aus. ■

Die Substituenten des Benzothiazolylrestes R oder die Reste R₁ bis Rg sind nicht kritisch. Diese Reste wirken primär als auxochrome Reste und bestimmen die Farbe des Azofarbstoffe^.

Besonders vorteilhaft, erfindungsgemäß verwendbare Azofarbstoffe besitzen die folgenden Formeln:

GH₃SO₂

GH.

^C2^H5

SO₂CH₃

CH₃SO₂

C-M=Ji

COCH.

CH₃SO₂

C-N=K

COCH.

C-M=Nr

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N .COCH₃ ^ΧΟ₂Η₄Ν^

SO₂CH₃

BAD ORiG¹NAL

I U i *J It- I

Mit den erfindungsgemäß verwendeten Azofarbstoffen lassen sich Fäden und Fasern aus den verschiedensten hydrophoben Polymeren nach üblichen Färbeverfahren in blauen, gelben, roten und braunen Farbtönen anfärben· Die neuen Farbstoffe besitzen insbesondere eineii ausgezeichnete Affinität gegen- -' über Celluloseestern, Polyamiden, Polyestern, Acrylnitrilpolymeren und dergl* Die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe zeichnen sich des weiteren dadurch aus, daß sie Wolle weniger fleckig machen (staining) als dies bekannte Benzothiazolfarbstoffe tun.

Abgesehen von ausgezeichneten Lichtechtheitseigenschaf ten und Sublimationsechtheitseigenschaften, besitzen die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe auqh die Eigenschaft^ sehr waschecht zu sein«

Im folgenden soll die Herstellung der Kupper, die als Ausgangsverbindungen 2ur HersteUlürig der erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe benötigt werden, die Herstellung der Farbstoffe und das Auffärben der Farbstoffe häher beschrieben «erden«

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-ΙΟΙ. Herstellung der Kuppler

a) Herstellung von ^-[^-(N'-Äthyl.^n-toluldlnojäthylTdiacetamid

Es wurden 19,7 g N-2-Chloroäthyl-N-äthyl-m-toluidin, 15,2 g Diaeetamid, 13,8 g Kaliumcarbonat und 100 cnr* Dimethylformamid miteinander vermischt und unter Rühren 2 Stunden lang auf eine Temperatur von 125⁰C erhitzt. Die Mischung wurde

die erhaltene ölige Suspension _q dann in Wasser^ gegeben, worauf '««ϊΧίίΙίαΗοΙΚΚ mit 2 bis 50 cm^

ψ Anteilen Chloroform extrahiert wurde. Die vereinigten Extrakte wurden dann ein mal mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Chloroform wurde dann im Vakuum abdestilliert, wobei ein öliger Rückstand hinterblieb.

b) Herstellung von N-Acetyl-N-r2-(N^f-äthyl^m-toluldlno)-äthyllmethansulfonamld

Itfjß g des Natriumsalzes von N-[2-(N'-Xthyl-m-toluidino)äthyΓ{-

) methansulfonamld wurden mit 300 crn^ trockenem Dimethylformamid t verrührt. Zu dieser Mischung wurden dann unterhalb 55⁰C 39,3 g Acetylchlorid tropfenweise zugegeben· Nach 2,-stündigem Erhteen auf dem Dampfbade wurde die Reaktionsmischung in verdünnte wässrige Natriurahydroxydlösüng gegossen, worauf so lange gerührt wurde, bis eine feste Masse erhalten wurde. Die feste Masse wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei Raumtemperatur getrocknet. Das Reaktionsprodukt bestand aus einer weißen Masse mit einem Schmelzpunkt von 55 bis 58°C. Durch Um-

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- li - ■ V- \ " ' ';■;■■■·- . '■.■·.■

kristallisation.aus Äthanol wurde ein Produkt mit einem Schmelz* punkt von 63 bis 64⁰C erhalten.

c) Herstellung von N-äthy Qmethansulf onamid

139 g des iJatriumsalzes von N-^-iN'
methansulf onamid wurden mit 300 ml Dimethylformamid verrjhrt _s worauf tropfenweise innerhalb einer Stunde 70 g* Benzoylchlorid zugesetzt wurden* Bei der Zugabe des Benzoylchlorides stieg die Temperatur-auf 65°C an. Die Reaktionsmischung wurde dann 2 Stunden lang auf dem Dampf bade .-erhitzt" und danach in Wasser gegossen· Das Reaktionsprodukt schied sich dabei als öl ab, welches durch Dekantieren gewaschen wurde und beim Stehen kristallin wurde. Nach ümkristallisation aus Methanol besaß die Verbindung einen Schmelzpunkt von I38 bis 139,5^OC* ·

d) Herstellung von N-D-CH'-thansulfonainid

27,8 g des Natriumsalzes von N^I^-Cir'
äthyljmethansulfonamides wurden in 100 cm³ trockenem Dimethylforjnamid gelöst* Unter Rühren wurden dann tropfenweise 11,5 g Me^hansulfonylchlörid zugegeben. Die Temperatur stieg auf 75°G an« liach einer i-stündigen Erhitzung auf 75 bis 90⁰C wurde die Reaktionsiaischüng in Wasser gegossen. Es schied sich ein öliges Produkt aus, welches beim Stehen kristallin^ wurde*

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10 13 4 ID - 12 -

Es wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus 50 cm^J Äthanol umkristallisiert. Das jReaktionsprodukt bestand aus einer weißen Masse mit einem Schmelzpunkt von 77 bis 78,5°C

II. Herstellung der Farbstoffe

Beispiel 1: Herstellung eines Farbstoffes der Formel:

-N (SU₂CH₃>₂ ■ --^ . ·

CH₃SO₂ -■"■-"■■

a) Diazotierung

9,12 g (0,04 Mole) ^-Amino-e-methylsulfonylbenzothiäzol wurden in 96 em^ Wasser eingerührt, worauf 57,2 cnH konzentrierte Schwefelsäure zugegeben wurden. Die Mischung wurde infeinem Eisbad gekühlt, worauf eine Lösung von 3,36 g'Natriumnitrit in 20 cnH konzentrierter Schwefelsäure zugesetzt wurde. Die gekühlte Reaktionsmischung wurde etwa 2 Stunden lang gerührt.

b) Kupplung

Die kalte DiazÖtierungslösung wurde unter Rühren zu einer kalten Lösung vorr"12,03 g-(ö>04 Molen) N-^-(N^l-Äthyl-m-toluidino)äthyl] dimethansulfonamid in 500 cm·^ 15 #-iger Schwefelsäure zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde 2 Stunden lang bei Eisbadfemperatur gerührt, in Wasser gegossen und filtriert, worauf der Rückstand mit Wasser gewaschen und getrocknet wurde.

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Der erhaltene Farbstoff färbte' beispielsweise Fäden und Pasern aus Celluloseacetat und Polyestern in tiefdunklen Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.

Bäsplel 2: Herstellung eines Farbstoffes der Formell

SO₂CH₃ CH₃Sa₂

a) Diazotierung

9,12 g (.0,04 Mole) 2-Amirio-6-met>hylsulfonylbenzothiazol wurden in 96 cm^ Wasser eingerührt, worauf 57,2 ciiP konzentrierte Schwefelsäure zugesetzt wurden..Die Mischung wurde mittels eines,,Eisbades gekühlt, worauf eine Lösung von 3,36 g Natriumnitrit langsam zugesetzt wurde. Die kalte Reaktionsmischung wurde etwa 2 Stunden lang gerührt.

b) Kupplung · : ":-;■;■■.-:.! ·

Die Diazotieruhgslösung wurde unter Rühren zu' einer kalten Lösung von 11,95 g (0,04 Molen) N-Acetyl-N-U-iN'-athyl-ni-toluidino)-äthyi]methansuifojriamid in SOG cm^ 15 SS-iger Schwefelsäure zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde dann2 Stunden

;■""· m ■ und

lang bei Eisbadt©peratur gerührt, in Wasser gegossen^ filtriert worauf der Filterrückstand mit Wasser gewaschen .und" getrocknet wurde. .*; . ' -." _:·"■■■■-■ ";;■:. ; "'. ,. ^;'-'"^: ,^: .

Der erhaltene Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in,tiefroten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an. -

Beispiel 3· Herstellung eines Farbstoffes der Formel:

^ C-N=N-/^ \\ N-C₂H₂J-N ( COCH₃ ) ₂

CH₃SO₂

9,12 g (0,04 Mole) 2-.Ämino-6-methylsulfonylbenzothiazol wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert, worauf die Diazotierungslösung unter Rühren zu einer kalten Lösung von 10,22 g N-^-CN'-Äthyl-in-toluidinoO-äthyridiacetamid in 500 cm-15 5S-iger Schwefelsäure zugegeben wurde. Die erhaltene Mischung wurde bei Eisbadtemperatur 2 Stunden läng gerührt,
dann in Wasser gegossen und filtriert. Der Filterrückstand wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet«

Der erhaltene Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyester in tiefdunklen Tönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.

Beispiel 4

7*08 g (0,04 Mole) 2»Äminö-6-nitrobenzothiazol wurden nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren diazotiert. Die kai-

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te Diazotierungsraischung wurde dann Unter Rühren zu einer kalten Lösung von 12,03 g (0,04 Male) N-Acetyl>N- ^-(N'-äthyl-mtoluidino)äthyl methansuifonamid in 500 era- 15 . SS'-lger Schwefelsäure zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde dann 2 Stunden lang bei Eisbadtemperatur gerührt, in Wasser gegossen und filtriert. Der Filterrückstand wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Der erhaltene Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in violetten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an. . ■■ '■ --■"■· - "■■..'"" ■-.-."■ -.-■." ;.■■ -

Beispiels 1

7,0 g 2-Amino-6-eyanobenzothiazol wurden nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren diazötiert. Die kalte Diazotierungslösung wurde dann unter Rühren zu einer kalten Lösung von 13 »0 g N-Acetyl*N-ji-Ni-äthyl-m-tolUidino) äthylj methansulfonamid in 500 em ■ 3.5 5S-iger Schwefelsäure zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde 2 Stunden lang bei Eisbadtemperatur gerührt, mit Wasser überflutet; und filtriert« Der Filterrückstand wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet»

_(s> Der erhaltene Farbstoff "färbte Fäden und Fasern aus. Polyester to in tiefroten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften <*> an*

o Beispiele 6 bis M 3 ^

on "-■■"'-■■ " "

Wach dem in den Beispielen 1 bis 5 erläuterten Verfahren wur-

den weitere Farbstoffe hergestellt, deren nähere Zusammensetzung sich aus der folgenden Tabelle ergibt. In der folgenden Tabelle sind des weiteren die Farbtöne aufgeführt, die sich erzielen lassen, wenn die Farbstoffe auf Polyesterfasern aufgefärbt werden.

BAD 909836/1505

ßlf- SutJst ItIiSA en am spiel diazotierten 2-Nr. _ Aminobenzothiazol

6	6-So₂CH₃
7	V
8	, ti :■ ' ■
*9 '*	It
10
11	Il
12	Il
	π
	it . ■ .
■■,15: "■	■ ti ^: ,.
16	Il
17	Il
18	6-N0-

19 20

O pp ^

23

6-NO

Substituenten am Phenylenrest R₁

keiner

3-CH₃ "

I!

n η

3,6-di-CH₃

3-OCH₃

3vCl

3-NHCOCH3

2 ,ι

-C₂H₅

^R3

-CH₂CII₂ -SO₂CH₃

-COCH-

(-CH₂-)₃ -

-.COCH, -COCH.

-SO₂CH₃ -COCH-

it:	Il '	-COC₂H₅
H	Il	-CO₉C₀Hc 225
Il	Il	-SO₂C₆H₅
Il	-COCH- * ■: \. .; 3	-COCH₃
Il	-COG₆H₅	-COC^H₁.
Il	;-SO₂CH₃	-COCH₃

II

-COCH.

-COCH,

Farbton auf Polyesterfasern

rot

Il

violett	cn
Il ■ . . . ' , .	(D
Il ' , ' '
>'*■'■
Il

SOS I /9 ε 8 6 0

25 6-NO₂

26 6-CN

27 6-OCH- ,■■'

28

29 30

34

35 36

39

4b CD

σ 41 ο

⁴² 43

6-CH

6-Cl 6-NHCOCH₃

31 6-SO₅N(CH-),

32 6-S-CH₃

33 4,6-(Ii-CH₃

6-SO₂CH₃

6-SO₂C₂H₁₁CN 6-SO₂H₁₁CN ^:

37 6-SO₂C₄H₉

38 6-SO₂CH₂CH₂OH

6-SO₂NH₂

6-SO₂CH₃ 6-CN

3-CH₃-O-OCH₃ 3-CIU

It

Il Il

2-CH-

2-ei

3-CH-

It ti

ti

3-CH.

^H-6 5

H N Il

.C₂H₅

Il It

it

Il Il

« ti

UUvJJd-	COCH₃	violett
-SO₂CH₃	-SO₂CH₃	rot
tt	Il	It
ti	tt	Il
It	Il	It
Il	Il	Il
Il	1»	ir
Il	Il	tt
ti	It	scharlachrot
tt	It	It
It	It ,"'■'' . ¹ ' ' ' ■ '	rot
ti	ti	Il

Il It ti

nil

-COCH.

It

if

violett

1S ISA 16

III«. Auffärben der Farbstoffe

Die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe eignen sieh insbesondere zum Färben von Fäden und Fasern aus linearen Polyestern _t Celluloseestern, Acrylnitrilpolymeren ,Polyamiden und dergl« nach Verfahren, wie sie beispielsweise in den USA-Patentschriften 2 88p Ö5Qj 2 757 064; 2 782 187 und 2 043 beschrieben werden.

Celluloseesterj die mit den neuen Farbstofffen besonders vorteilhaft gefärbt werden können» sind die bekannten, technisch bedeutsamen Celluloseester, deren Säuregruppen 2 bis ^Kohlenstoff atome aufweisen, d.h. nieht hydroiysierte oder teilweise hydrolysierte Celluloseacetate, CeIlulosepröpionäte und Celluloseacetatbutyrate. : " _:

Lineare Polyester, die mit;den neuen Farbstoffen angefärbt werden können, sind insbesondere die Polyester vom Terephthalsäuretyp, d.h. lineare, aromatische Polyesterfäden und -fasern, die beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Kode!, Pacron und Terylen im Handel sind.. Fäden und Fasern aus Kodel werden beispielsweise in der USA-Patentschrift 2 909 446 beschrieben. Fäden und.Fasern aus Däcron und Terylen werden beispielsweise in der USA-Patentschrift 2 465 319 beschrieben. Mit den neuen Farbstoffen, la'ös^n sich auch lineare Polyester anfärben, wie sie in den USA-Patentschriften 2 945 010j:' 2 957 745 und 2 989 363 beschrieben werden. Eine besondere

BAD

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Bedeutung besitzen die neuen Farbstoffe zum Färben aromatischer Polyester mit Schmelzpunkten von mindestens 200 C.

Polyamide, die mit den neuen Farbstoffen angefärbt werden • können, sind insbesondere solche, die aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin oder e-Caprolactam gewonnen werden und unter den Händelsbezeichnungen Nylon oder Perlon im Handel sind. ,

0,1 g eines der beschriebenen Farbstoffe wurde in einem Färbetopf durch Erwärmen in 5 cm Äthylenglykolmonomet hy leather gelöst. Zu der Lösung wurde eine 2 #-ige Natrlum-ϊί-methyl«N-oleyltauratlösung und einen wässrige 0,5 $-ige Natrium-Llgninsuifonatlösung zugegeben, bis unter Rühren eine gleichmäßige Emulsion entstand» Dann wurde langsam Wasser bis zu Einern Gesamtvolumen von 200 cm- zugesetzt» Anschließend wurde ein aus chlorierten Benzolen bestehender Carrier (Dacronyx) zugesetzt» in die erhaltene Flotte wurden schließlich 10 g eines aus Kodel-Polyesterfasern bestehenden Gewebes gegeben» Das Gewebe wurde 10 Minuten lang ohne Wärmezufuhr in der Flotte bewegt und anschließend 10 Minuten lang in der auf 80°c erhitzten Flotte. Anschließend wurde die Flotte zum Sieden erhitzt, worauf 1 Stunde lang unter Sieden der Flotte gefärbt wurde. Danach wurde das Gewebe mit warmem Wasser gespült, mit einer wässrigen 0,2 %-igen Seifenlösung und einer 0,2 2-igen ealcinierten Sodalösung behandelt. Daraufhin wurde das Gewebe wiederum mit Was-

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ser gespült und getrocknet.

Da die erfindungsgemäß verwendeten Azofarbstoffe wasserunlöslich sind, lassen sie sich aus wässrigen Dispersionen nach Art der sog« Dispersionsfarbstoffe auf Fäden und Pasern und hieraus hergestellten Gebilden auffärben. Die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe können jedoch auch den Spinnansätzen einverleibt, d.h. zur Herstellung von spinngefärbten Fäden und Fasern verwendet werden.

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Claims

Patentansprüche

1. Verwendung von Azofarbstoffen der Formel:

?2

R-N=N-R₁-N-R₃-N

worin bedeuten;

R einen 2-Benzothiazolylrest j; R^ einen monocyclischen, aromatischen Rest; R₂ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest oder einen monocyclischen, aromatischen Rest;

R- einen Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X und Y Acyl- oder Sulfonylreste,

zum Färben von Fäden und Fasern aus hydrophoben Polymeren sowie hieraus hergestellten textlien Gebilden.

2« Verwendung von Azofarbstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der Formel}

P Il * -

12 CR

R-N=N-R.-N-R₀-3

C-R₁-n J O

entsprechen, worin R, R₁₉ R₂ und R-, die angegebene Bedeutung haben und R^ und R^ die Bedeutung von Alkylresten mit 1 bis

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4 Kohlenstoffatomen, monocyclischen/ aromatischen Resten oder Alkoxyresten besitzen. '

3» Verwendung von Azofarbstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der Formel;

R-N=N-R₁-N-R₃-N

>2

^V7

entsprechen, worin R, R₁, Jl₉ und R-.. die angegebene Bedeutung haben und Rg die Bedeutung von Alkylresten mit 1 bis. 4 Kohlenstoff-

oder/
atomen{ monocyclischen, aromatischen Resten ÄÄSÄXÄXfcfcKXKRidiRB und R₇ von Alkylresten mit 1 bis M Kohlenstoffatomen oder monocyclischen aromatischen Resten besitzen* .-.'■-

Verwendung von Azofärbstoffen nach Anspnch 1, dadurchgekennzeichnet, daß sie der Formell · "■■""' ~ · -,: .

^R2

SOn-R,

entsprechen, worin R, R₁, R₂ und R_g die angegebene«Bedeutung haben und Rg und R„ die Bedeutung" von Alkylresten mit 1 bis ¹I Kohlen* stoffatomen oder monocyclischen, aromatischen Resten besitzen.