DE1469688A1

DE1469688A1 - Verwendung von Azofarbstoffen zum Faerben von Faeden und Fasern aus hydrophoben Polymeren

Info

Publication number: DE1469688A1
Application number: DE19651469688
Authority: DE
Inventors: Weaver Max Allen; Wallace David Jefferson
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1964-09-03
Filing date: 1965-07-29
Publication date: 1968-12-19
Also published as: CH462104A; CH855966A4; CH449148A; US3349076A; BE669062A

Description

Eastman Kodak Company, 3^3 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika

Verwendung von Assofärbstoffen fcum Farben von Fäden und FaAerη aus hydrophoben Polymeren

Dl* ÄwttMung betrifft die Verwendung von AEofarbstof-

R₂

R-N=N-R.

worin bedeuten:

R ' eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe, ; / R₁ eine gegebenenfalls substituierte» Phenylengruppe,

Rg #ln Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe von i bis 4 C-Atomen oder eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe,

Rg eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und

Y eine zur Vervollständigung eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes erforderliche Atomkette, wobei mindestens ein Atom dieser Kette aus einem von einem Kohlenstoffatom verschiedenen Atom besteht, 809813/1196

ORIGINAL INSPECTED

zum Färben von Fäden und Pasern aus hydrophoben Polymeren sowie hieraus hergestellten Textilien.

Besitzt R die Bedeutung einer substituierten Phenylgruppe, so kann diese beispielsweise bestehen aus einer Alkylphenylgruppe, wie etwa einer Tolylgruppe; einer Alkoxyphenylgruppe, wie etwa einer 2-Methoxy- oder 2,5-Dimethoxyphenylgruppe; einer Halophenylgruppe, wie etwa einer 3-Chlorophenylgruppe; einer Carboalkoxygruppe, wie etwa einer Carbomethoxygruppe; einer Alkoxyalkylgruppe, wie etwa einer Methoxyäthylgruppe; einer Alkylthiophenylgruppe, wie etwa einer Methylthiophenylgruppej einer Alkylsulfonylphenylgruppe, wJe beispielsweise einer MethyliuliOnylphenylgruppe; einer Acyloxypheny!gruppe, wie etwa einer Acetoxyphenylgruppe; einer Acylamidophenylgruppe, wie etwa einer Acetamidophenylgruppe; einer Cyanophenylgruppe; einer Nitrophenylgruppe, einer Alkylsulfonamidophenylgruppe, wie etwa einer Methylsulfonamidophenylgruppe; einer Sulfonamidophenylgruppe; einer Benzolsulf onamidophenylgruppej einer Benzamidophenylgruppe und dergl.

R^ kann beispielsweise die Bedeutung einer Alkylphenylengruppe besitzen, wie etwa einer m-Tolylengruppe der Formel:

.-O

CH₃

einer o-Tolylengruppe oder einer Alkoxyphenylengruppe, wie beispielsweise einer 3-Methoxyphenylengruppe i.

809813/1196 °°^Η3

U69688

einer 2,5-Diniethöxyphenylengruppe oder einer Acylamidophenylenj gruppe, wie etwa einer 3-Acetamidophenylengruppe oder einer HaIo- : phenylengruppe, wie beispielsweise einer 3-Chlorophenylengruppe.

Rp kann beispielsweise eine Hyidroxyalkylgruppe sein wie etwa eine Hydröxyäthylgruppe; eine Alkqxyalkylgruppe, wie etwa eine Methoxyäthylgruppe; eine Cyanoalkylgruppe, wie etwa eine Cyanoäthylgruppe;

; ' eine Acyloxyalkylgruppe, wie etwa eine Acetoxyäthylgruppe; eine Carboalkoxyalkylgruppe, wie etwa eine Carbäthoxyäthylgruppe; eine durch Halogenatome substituierte Alkylgruppe, wie etwa eine ChIoroäthylgruppe; eine Alkylsulfonylalkylgruppe, wie etwa eine Methyl- sulfonyläthylgruppe; eine Carboxamidoalkylgruppe, wie etwa eine

Carboxamidoäthylgruppe usw. Besitzt R₀ die Bedeutung einer Phenyl-

; gruppe, so kann diese beispielsweise bestehen aus einer Alkylphenylgruppe, einer Alkoxyphenylgruppe oder einer anderen der bereits

.·■ erwähnten substituierten Phenylgruppen, wobei die Alkylreste de"r> Alkyl- oder Alköxygruppen und dergl. jeweils etwa i bis k Kohlen-

; stoffatome besitzen. . ; .

: Y steht vorzugsweise für die Atome, die einen Dlcarboximidoring bilden, beispielsweise einen 3,5-Morpholindionrin£j einen 2,5-Pi- perazindionring; einen 5,6-Dihydrouracilring oder einen 2,4-Thiazoliüinuionrine.

Der Erfinciunr; liegt die überraachenae Erkenntnis zu Grunde, cirJu sicn bei aer 7erv:enaunf; aer beschriebenen Farbstoffe zum Färuen von hydrophoben Faaen und Fasern sowie Hieraus hergestellten Textilien herv"örra_t-;cnu echte Fi-rbun^en erzielen lessen.

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H-R₁-N-R₀-N \

^CO - ^y BAD ORIG¹NAl.

Aus der USA-Patentschrift 3 148 178 sind zwar bereits Azofarb-

•co-v

stoffe mit einem Dlcarboximidorest der Formel: -N Y bekannt, doch besteht bei den bekannten Azofarbstoffen Y stets aus einer nur Kohlenstoffatome aufweisenden Kette, d.h. Y bildet einen Succinimidorest. Überraschender Weise wurde gefunden, daß bedeutend echtere Farbstoffe dann entstehen, wenn mindestens 1 Atom j der durch Y dargestellten Kette aus einem anderen Atom als einem ; Kohlenstoffatom besteht, d.h. beispielsweise einem Sauerstoff,. ! Stickstoff oder Schwefelatom. Die erfindungsgemäß verwendeten ; Farbstoffe besitzen gegenüber den bekannten Farbstoffen insbesondere eine verbesserte Lichtechtheit und eine verbesserte Sublimationsechtheit. Die Substituenten der Gruppen R, R- und R₂ sind nicht kritisch. Sie -stellen primär sog. auxochrome Gruppen dar, welche für die Farbe der Azoverbindungen verantwortlich sind.

Unter Alkylgruppen, Alkylengruppen und dergl. sind hier stets solche Gruppen zu verstehen, die έ 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen, wobei die Gruppen geradkettig oder verzweigtkettig 'sein

können.

Die erfinctungsgemäß verwendeten Azofarbstoffe lassen sich leicht aurch Kupplung bekannter Diazoniumsalze, einschließlich diazo- i tierter aromatischer Amine der Formel RNH₂ mit N-Dicarboximido-.

alkylanilinkupplern der folgenden Formel: '

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herstellen, worin R, R₁, R₃, R₃ und Y die angegebene Bedeutung besitzen.

Die Kuppler der Formel II lassen sich praktisch nach zwei Verfahren herstellen, nämlich:

/Rp · >. _fc ^^Kp ι·

(1) H-R₁-N ^d + Y ^ H-R₁-H ^c /C-_x

^R₃-NH_{2 H0C}/ ^R₃-W ^Y

It

⁰ 0

oder das Anhydrid der Verbindung

n O

(2) H-R₁-N ^c + HN Y > H-R₁-N

¹ ^ ^>/ ^τ

it -> r

worin X die Bedeutung eines Halogenatomes besitzt.

Enthält die Kette Y ein Stickstoffatom, so weisen die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe eine Uracil-, Dihydrouracil-, Hydantoin- oder Piperazindiongruppe auf. Enthält die Kette Y ein Sauerstoffatom, so weisen die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe eine Morpholindiongruppe auf und wenn die Kette Y ein Schwefelatom enthält, soWeisen die Farbstoffe eine Thiazolidindiongruppe auf.

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Die erfingungsgemäß verwendeten Azofarbstoffe färben textile Gebilde, insbesondere solche aus synthetischen polymeren Fasern, Garnen und dergl. in den verschiedensten Farbtönen an, insbesondere in blauen Tönen, gelben Tönen, roten Tönen und bfcaunen Tönen. Die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe können nach bekannten Färbemethouen aufgefärbt werden. Die neuen Azofarbstoffe besitzen · insbesondere eine hervorragende Affinität gejfnüber Celluloseestern und Polyamiden und besitzen des weiteren die wertvolle Eigenschaft, Wolle weniger zu verfärben als dies die bekannten Benzothiazolfarbstoffe tun. Die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe besitzen insbesondere hervorragende Lichtechtheits-, Waschechtheits-, Gasechtheits- und Sublimationsechtheitseigenschaften.

Im folgenden wird die Herstellungsweise der erfindungsgemäß verwendeten Azofarbstoffe beschrieben:

1.) Herstellung der N-Dicarboximldoalkylanilln-Kuppler Herstellung von 3- T2-(N-Äthyl-m-toluidino)äthyΠ hydantoin.

19,7 g N-2-Chloroäthyl-iJ-äthyl-m-toluidin, 10,0 g Hydantoin, 13,8g Kaliumcarbonat und 150 ml trockenes Dimethylformamid wuraen gemeinsam 1 Stunde lang am Rückfluß erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann in 500 ml Wasser gegeben, worauf sich beim Stehenlassen ein weißer Niederschlag ausschied. Dieser Niederschlag i wurde aus Äthanol umkristallisiert. Es wurden 13,5 g eines Kupplers der folgenden Formel:

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C NH

^C CH,

Il <■

O
CH₀

mit einem Schmelzpunkt von fS bis 77°C erhalten.

Herstellung von 3-r2-(H-Äthyl-m-toluidiono)äthyll-5t5-dimethylhydantoln

19»7 g N-2-Chloroäthyl-N-äthyl-m-toluidin, 12,8 g 5,5-Dimethylhydantoin, 13,8 g Kaliumcarbonat und I50 ml trockenes Dimethylformamid wurden gemeinsam 1· Stunde lang am Rückfluß erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann in Wasser eingegossen, worauf der sich bildende Niederschlag abfiltriert und aus 75 ml Äthanol umkristallisiert wurde. Es wurden 15»2 g des Kupplers, in Form eines weißen festen Produktes mit einem Schmelzpunkt von 81 bis 82⁰C erhalten.

Herstellung von 3-{2-(N-Äthyl-m-toluidino)äthyl] -1-meth.v!hydantoin

19 »7 g N-2-Chloroäthyl-N-äthyl-m-toluidiri, 11,4 ζ 1-Methylhyaan- toin, 13,3 g Kaliumcarbonat und 100 ml trockenes Dimethylforinauiu wurden gemeinsam 1 Stunde lang am Rückfluß ernitzt. Die Reaktionsmischun^ wurcc aann in Wasser eingegossen, worauf sich ein v/eifter fester Niederschlag ausschied, der abfiltriert, mit Wasser r;ei;aschei: ui"iQ aus 100 r.il Ethanol umkristallisiert wurde. Es w

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18,5 g des Kupplers mit einem Schmelzpunkt von 72 bis 73⁰C erhalten.

Herstellung von 4-[2-(N-Äthyl-m-toluidino)äthyi33»5-

89,Og N-2-Aminoäthyl-N-äthyl-m-toluidin, 67,Og Diglycoleäure und 0,1 g Sulfanilsäure wurden gemeinsam 1 Stunde läng, auf 150 feit 155°C erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann in 500 ml Xth*nol gegeben, worauf der Kuppler auszukristallisieren begann. Nach endeter Kristallisation wurde der Kuppler abfiltriert und aus 500 ml Äthanol umkristallisiert. Es wurden insgesamt 70,5 g Kupplers mit einem Schmelzpunkt von 82 bis 83⁰C erhalten. Der Kuppler besaß folgende Strukturformel:

Herstellung von l-C2-(N-Ätliyl-m-toluldino)äthyiJ~2«5-ptpfr^i|af^3fi

44,5 g N-2-Aminoäthyl-N-äthyl-m-toluidin, 33,2 g Iminodiee«igkit*4· re und 0,1 g Sulfanilsäure wurden gemeinsam 1 Stunde lang fcüf 18O bis 190⁰C erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann tn 300

1 Äthanol gegeben, worauf der Kuppler auszukristallisieren <fe#4$fcife|* \ Die Kristalle wurden abfiltriert und an der Luft getro<fkn«t. Be wurden, 20,0 g Kuppler mit einem Sdhmelzpunkt von I9I bis 194°C er-

■ ■ *

BAD OFMo¹NAL 809813/1196

halten. Durch Umkristallisation aus Äthanol wurde eine Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 197,5 bis 198,5⁰C erhalten. Der Kuppler besaß folgende Strukturformel:

Herstellung von 3-ß-(N-Äthyl-m-toluidino)äthyr]5,6-dlhydrouracil

19»7 g N-2-Chloroäthyl-iM-äthyl-m-toluidin, 11,4 g 5,6-Dihydrouracil, 13»8 g Kaliumcarbonat und 100 ml trockenes Dimethylformamid wurden gemeinsam 1 Stunde lang am Rückfluß erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann in Wasser gegossen, worauf der sich ausscheidende Niederschlag abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus 50£igem wässrigem Äthanol umkristallisiert wurde. Die Ausbeute betrug 20,5 g. Der Kuppler besaß einen Schmelzpunkt von 108 bis 110⁰C und folgende Strukturformel:

BAD • 09813/1 196

Herstellung von 3-[2-(N-Äthyl-m-toluidino)äth.v£j2.4-thlazolldindion

19,7 g fl-2-Chloroäthyl-N-äthyl-m-toluidin, 11,7 g 2,4-Thiazolidindion, 13,8 g Kaliumcarbonat und 100 ml trockenes Dimethylformamid wurden gemeinsam 1 Stunde lang auf 13O⁰C erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann in Wasser gegossen, wo sich ein gelbes öl abschied, das vom V/asser abgetrennt und in 100 ml Äthanol aufgenommen wurde. Beim Abkühlen der äthanolischen Lösung kristallläerte der Kuppler aus. Der Kuppler wurde abfiltriert und an der Luft getrocknet. Es wurden insgesamt 10,0 g Kuppler mit einem Schmelzpunkt von 59 bis 6O⁰C erhalten.

Sämtliche der zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Azofarbstoffe benötigten Kuppler können nach einem der beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

2.) Herstellung der Farbstoffe Beispiel 1

1,27 g p-Chloroanilin wurden in 10 ml Wasser«, enthaltend 3 cmr konzentrierte Chlorwasserstoffsäure gelöst. Dann wurde etwas Eis zugesetzt sowie eine Lösung von 0,72 g Natriumnitrit in 2 ml Wasser. Die Lösung wurde 15 Minuten lang gerührt und dann in eine Lösung von 2,6l g 3-L2-(N-Äthyl-m-toluidino)äthy]I]hydantoin in 25 cm^J verdünnter Chlorwasserstoffsäure sowie etwas Eis gegeben. Die Kupplungslösung wurde dann durch Zugabe von Ammoniumacetat bis zur Kongo-Rot-Papierneutralität neutralisiert und 1 Stunde lang ste-

,,:, 809813/1196 BAO

hengelassen. Das Reaktionsprodukt wurde dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei Raumtemperatur getrocknet. Der erhal tene Farbstoff besaß folgende Strukturformel:

Cl C ; N=N-C )—N β NH

\J Ni₂H₄N^ j

^CH3 Νϊ CH₀

Der Farbstoff färbte beispielsweise Celluloseacetati-, Polyester- und Polyamidfasern in gelben Farbtönen hervorragender Echtheitseigenschaften an.

Beispiel 2

6,21 g 2,6-Dichloro-l»-nitroanilin wurden in 37,5 cm·^ konzentrierter Schwefelsäure bei 25 C gelöst. Die Lösung wurde dann kaltgestellt, worauf eine Lösung von 2,2 g NaNO₂ in 15 cm^ konzentrierter Schwefelsäure bei einer Temperatur unterhalb 5°C zugesetzt wurden. Die Reaktionsmischung wurde dann 2 Stunden lang bei einer Temperatur von 0 bis 5°C gerührt und daraufhin zu einer kalten Lösung von 8,67 g 3-j2-(N-Äthyl-m-toluidino)-äthyf]5,5-dimethylhydantoin in 200 ml 15#iger wässriger Gcnwefelsäure unterhalb 15°C gegeben. Der Reaktionsmischung wurde dann so viel festes Arimoniumacetat zugesetzt, daß sich Kongo-Rot-Papier braun färbte. iiach einer Kupplun-jszeit von 2 Stunden wurae aie Mischung mit .'as-er versetzt unc nitriert. Der / abfiltrierte Farbstoff wurde v.\\t Wasser ^ev/aec-nen unu ^etrockrjet».. Kr T;-rbte beispielsv;eiae Pt, Iyesterf-.U·-·: Lr /trur: aervörra^feijc eghtfi- ir-aunen Triton ?m.

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Beispiel 3 * 1

6,9 g p-Nitroanilin wurden in 5,4 cm^ konzentrierter Schwefelsäure ; · und 12,6 cm-³ Wasser gelöst. Die Lösung wurde dann auf 50 g Eis ge- * gössen, worauf eine Lösung von 3,6 g Natriumnitrit in 8 cm·* Wasser mit einem Mal zugesetzt wurde. Die Diazotierungsmischung wur de bei- 5°C 1 Stunde lang gerührt, wodurch eine fast klare Lösung i erhalten wurde. Nach Filtration wurde die Diazoniumlösung einer
kalten Lösung von 13,9 g 3-[2-(N-Äthyl-m-toluidino)äthyrj-2,4-thiazolidindion in 250 ml 15£iger Schwefelsäure zugesetzt. Die
Reaktionsmischung wurde durch Zusatz von festem AmmoniumaZcetat
gegenüber Kongo-Rot-Papier neutralisiert. Nach einer Kupplungszeit
von 2 Stunden wurde die Reaktionsmischung mit Wasser versetzt und
filtriert. Der Filterrückstand wurde mit Wasser gewaschen und an ] der Luft getrocknet. Der den Filterrückstand bildende Farbstoff
besaß folgende Strukturformel:

CH-» v/ ' u**t%

3 * 2

Der Farbstoff, färbte beispielsweise Polyester- und Celluloseace* :

■ί tatfäden in orfcangen Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigen- |

i schäften an. f

O«eWAU INSPECTED
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Beispiel it

·■■-·■■*-—■' ο

Eine Lösung, bestehend aus 3>6 S trockenem Natriumnitrit in 25 cm^J konzentrierter Schwefelsäure wurde in einem Eisbad abgekühlt, worauf 50 cm^ einer Mischung, bestehend aus 1 Teil Propionsäure pro 5 Teilen Essigsäure bei einer Temperatur unterhalb 15°C zugesetzt wurden· Die Lösung wurde unter Rühren auf 5 C abgekühlt, worauf 8,6 g 2-Chloro-4-nitroanilin zugesetzt wurden und nochmals 50 cm·⁵ des Säuregemisches. Die Reaktionsmischung wurde 3 Stunden lang bei. Temperaturen von 0 bis 5°C gerührt und anschließend zu einer kalten Lösung von 13,8 g 4-[2-(N-Xthyl-m-toluidino)athyl]-3,5-morphollndion, gelöst in 250 cnH des beschriebenen Säuregemisches gegeben· Die Reaktionsmischung wurde kaltgestellt und mit festem Ammoniumacetat gegenüber Kongo-Rot-Papier neutralisiert. Nach einer Kupplungszeit von 2 Stunden wurde die Mischung in Wasser gegossen und filtriert. Der Filterrückstand wurde mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Er bestand aus dem Farbstoff der folgenden Formel:

ί Ι NO₂-^V-N=N ~(_)~-\*^ /—™

per Farbstoff färbte Polyesterfäden in tief-dunkelroten Tönen mit ausgesse Rennet en Licht- und Sublimationsechtheitseigenschaften an.

BAO OFMGWAL Beispiele 5 bis 91

Die in der folgenden Tabelle beschriebenen Azofarbstoffe wurden nach den beschriebenen Verfahren (1) oder (2), die in den Beispielen 1 bis H näher beschrieben wurden, hergestellt. Dazu wurden aie diazotierten Aniline mit den in der Tabelle aufgeführten Dicarboxiraidoalkylanilinkupplern der Formel II gekuppelt.

- ORIGINAL INSPECTED

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Dicarboximidoalkylanilln-Kuppler

m ο
co

5
ί

17

XJ

19

Diazotiertes
Anilin

3	tt
9	η
10	H
11	η
12	η
13	η
14	π
15	η
Ιό	W

Substituenten am Phenylenring R₁

3-CH

η tt η tt η η η

20	2,6-Di-Cl-Jl-äO₂	3-C
21	η	η
22	tr	η

	R₃	Y	Farbton von ge färbtem Polyester
2^Η5	-CHgCKg-	-NHCH₂-	braun
η η	It η	-ÜKCH- O -CKg-S-	n η
It	π	CH₂ -N-CHg-	η
η η	η η	-CHgSOgCHg- -NHCHgCHg	H η
η	η	-CHgOCHg-	η
η	η	-CHgSCH₂-	η
H	It	-CHgNHCHg-	tt
η	η	-CHgO-	η
η	It	-CH=CH-NH-	orange
η	It	-NH-NH-	η
W	η	?^Κ3 . -C-N-UHgOH CH-.	It

tt

ti

,- -NH-CH-CH₃

-NH-CH-CHoOH-

(η)

orange
η

σ> co σ> oo oo

41. 42

Diazotie'rtes Anilin

2_}6-Di-Cl-4-WO₂

2,6-01-4-NO₂

It Il

It

tt it tt ti tt η π ti η

2,4-BiS-SO₂CH₃

η η

Substituenten am Phenylen-Ring R^

R,

Farbton von gefärbtem Polyester

11	-CpHj-	tt
It	It	ti
It	tt	tt
-	-CH₃	tt
3-Cl	-C₂H₅	11
3-OCH₃	Il	Il
3-NHCOCH₃	tt	tt
3-CH₃-O-OCH₃	ti	tt
2-CH₃	■ Wasserstoff	ti
2-Cl	η	tt
3-CH₃		π
3-OCH₃	-^C6^H5	It
π	'Cyclohexyl.	tt
H	n	π
3-CH-	-C₂H	η
If	-C H₁₁OCH	Il
η	0 π	η
η	-CpH₁₁SO₂CH,,	η
η	ι 3 *ntr nti rru* _**	It

-NH-CH-CH₂COOH

-CH;

CH₂
■Ν

CH,

■Η

-NHCH₂CH₂

-S-CH₂-

-NHCH₂-

-NHCH₂CH₂-
-CH₂OCH₂-

-CH₂-S-tt

CH₃

-M-C-CH₃
-NHCH₂CH₂-

-NHCH^-

HTTT VTTT

rot ti

ti

orange

rot tt

ti

orange π

rot

It ti

orange

ti

η η

CD GO OO

Beispiel Diasotlertes
Nr. Anilin

44 45

2,4-BiS-SO₂CHo

SuBstituenten Rp am Phenylenfing R₁

OH -CH_nCKCH,

-CH₂-O-CH₂
-CH₂OCH₂-

Farbton von gefärbtem Polyester

orange

	46	η
	47	«
CD O ZO OO	48	η
	49	tt
	50	tt
96 L	51 52	ti tt
	53	C — OUpL/
	54	ti
	55	Π
	56	4-C
O O	57 58 •59 '	η tt tt

60

-CN

3-Cl

3-CH.

It
If

tr

Il

ti

t!

3-CH,

-C₂H₄N

It It

n tt

-C₂H₅

-C₂H₄OCNHC^ -C₂H₅

It It It

tt

Il

-CH₂CH₂-

tt

-CH₂CH₂-

π ti

-CH₂CH₂CK₂ OH

-CHoCho-

CHo
t j

-N-CH₂-

-NHCH=CH-

-NHCH₂CH₂

-CH₂OCH₂
-CH₂-S-

-NHCH₂-

-CH₂OCH₂-
-CH₂S-

-NHCH₂CH₂-

NHCK=CH-

-CH₂OCH₂-

-NHCH₂-

CHo
t ->

-W- '■

tt tt

It

tt

rot tt

tt

gelb

ti

tt tt

Beispiel Diazotiertes Nr. Anilin

oo
ο

<£> 00

62

63 64

67 68

69 70

£ 71 - 72 ω 73 °* 74

75

76

77

78

79

80

81

82 83·

4-CN

4-SO₂CH₃

It It

4-NO₂ ti

tt

ti

4-CHO 4-COCH-

4-CP-

4-SO₂N(CH₃)₂ 4-NHCOCH₃ 2-Cl-4,6-di-NO₂ η

Substituenten	R_?	-CH₂CH	y	Farbton von ge	¹	—k
am Phenylenring	C.			färbtem Polyester	CO I	cn
R₁		It			■	CO
3-CH₃	-C₂H₅	It	2- ?^H3			688
		tt	-NHG-CH-- 1 <3	gelb
It	tt	tt	ti	It
η	-C₂H₁₁COOC₂H₅	ti	-NHCH₂CH₂-	orange
It	-C₂H₅	It	-CH₂OCH₂-	It
tt	tt	tt	-CH₂-S-	It
_	tt	Il	tt	tt
3-CH₃	-C₂H₅	tt	-NHCH₂-	η
Il	ti	ti	-NK-NH-	η
tt	ti	Il	CH₃CON-NCOCH₃	ti
tt	ti	ti	-CH₂NH-	tt
11	ti	tt	It	tt
ti	tt	tt	-CII₂-O-CH₂-	It
tt	tt	tt	-CH₂-S-	tt
Il	It	tt	tt	tt
tt	tt	tt	-CH₂CH₂NH-	11
π	tt	ti	It	ti
tt	ti	π	tt	It
11	tt		tt	11
η	ti	π	tt	violett
2-OCH₃-5-NHCOCH	3 " 2		-NHCH₂-	blau
	11
It	-CH₂CH₂N R₂ n	tt	π
	O

-CH₂-S-

	*S-,*	cd
	O)	H
I	-P	η
(D	CQ
bO	(D
C	rH
O	O
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C	S
O
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.Q	£3
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CM	( 1 «-t
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O —O	O	-O -O
CM		I

O	O	-O
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CM

O

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CM

	to	ο
	C	CM
CM	*C Ή*	ο
K		I
-P C
β <υ	ro
CD rH	prj
3 >i	O
-P G	O
•H CD	O
-P Λ	pr}
co α,	55
	I
W cd K	UTV
	I
	OO
	O
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CM
OJ
O

in

CM

ο ε ι ε

cn

te

O O

in ο

·> ι

CM OO

4 C
O Ή
N γΗ
Cd Ή

vo

is

O I

CM

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Die beschriebenen Azofarbstoffe lassen sich insbesondere feum j Färben von linearen Polyestern, Celluloseestern, Acrylnitril- ; fasern, modifizierten Acrylnitrilfasern, Nischgespinsten oder Mischgeweben, z.B. aus Polyestern und Wolle und insbesondere Fäden und Fasern, wie sie in den USA-Patentschriften 2 880 050; 2 757 064; 2 782 I87 und 2 043 827 beschrieben sind, verwenden.

Die erfindungsgemäß verwendeten Azofarbstoffe lassen sich dabei nach dem üblichen Färbeverfahren auffärben. Das folgende Beispiel beschreibt die Färbung eines Polyeetergewebes.

0,1 g Farbstoff wird in einem Färbetopf durch Erwärjnen mit 5 Äthylenglykolmonomethylather gelöst. Daraufhin wird soviel einer 2%igen Natrium-N-methyl-N-oleyl-taurat-und einer wässrigen 0,5%-igen Natriumligninsulfonatlösung zugegeben, bis sich unter Rühren eine feine Emulsion gebildet hat. Daraufhin wird langsam soviel Wasser zugesetzt, bis das Gesamtvolumen etwa 2OO cm^J beträgt· Dann werden 3 ein⁰ einer Emulsion aus chlorierten Benzolen zugesetzt (Dacronyx), worauf schließlich 10 g Polyestergewebe (Kodel) zugesetzt werden. Das Gewebe wird etwa 10 Minuten lang ohne Erhitzen in der Flotte bewegt und anschließend noch einrfmal 10 Minuten lang in der auf 8O⁰C erhitzten Flotte. Das Färbebad wird dann zum Sieden erhitzt, worauf 1 Stunde lang im siedenden Färbebad gefärbt wird. Anschließend wird das Gewebe mit- warmes Wasser gespült, dann in einer wässrigen 0,2% Seife und 0,2% Soda enthaltenden Lösung behandelt, anschließend wieder gespült und getrocknet.

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Da die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe wasserunlöslich sind, können sie aus wässrigen Dispersionen,wie die bekannten sog. Dispersionsfarbstoffe ausgefärbt werden. Die Farbstoffe könoen jedoch auch den Spinnansätzen bei der Fädenherstellung zugesetzt werden, so daß sog. spinngefärbte Fäden erhalten werden.

Die neuen Farbstoffe eignen si'ch in hervorragender Weise u.a. auch zum Anfärben von Celluloseestern mit Estergruppen von 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, d.h. teilweise hydrolysierten und nicht hydrolysierten Celluloseacetaten, Cellulosepropionaten und Celluloieacetat-butyraten.

Zu den mit den erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffen anfärbbaren Polyestern gehören insbesondere jene vom Terephthalattyp, d.h. sog. lineare aromatische Polyester, wie sie beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Kodel, Dacron und Terylen im Handel sind. Kodelpolyesterfäden werden insbesondere in der USA-Patentschrift 2 901 446 beschrieben und Dacron und Terylenpolyesterfäden in der USA-Patentschrift 2 465 319. In vorteilhafter Weise lassen sich beispielsweise auch die polymeren linearen Polyester färben, die in den USA-Patentschriften 2 945 010; 2 957 745 und 2 989 363 beschrieben werden. Insbesondere eignen sich die erfindungsgemäß verwendeten Azofarbstoffe zum Färben von linearen Polyestern mit einem Schmelzpunkt von mindestens 20O⁰C.

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Zu dem mit den erfindungsgemäß verwendeten Azofarbstoffen anfärbbaren Polyamiden gehört beispielsweise Nylon.

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Claims

Patentansprüche

1. Verwendung von Azofarbstoffen der Formel:

R₂

worin bedeuten:

R eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe, R^ eine gegebenenfalls substituierte Phenylengruppe,

R₂ ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Al-

kylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen oder eine gegebenenfalls

substituierte Phenylgruppe,

3 eine Alkylengruppe mit 1 bis l\ Kohlenstoffatomen und Y eine zur Vervollständigung eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes erforderliche Atomkette, wobei mindestens ein Atom dieser Kette aus einem von einem Kohlenstoffatom verschiedenen Atom besteht.

zum Färben von Fäden und Fasern aus hydrophoben Polymeren sowie hieraus hergestellten Textilien.

2. Verwendung von Azofarbstoffen nach Anspruch 1, dauurch gekennzeichnet, daß diese bestehen aus Verbindungen der folgenden Formeln:

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NO,

N=N

Cl CH-

CO—CH₂^ . ,

O CO-CH.

N=N

CH.

/CO—NH ,

CO—CH,

NO

Cl

U=U

Cl

CH _q /C₂H₅

,CO—S

'CO—CIL

NO

Cl

N=N

Cl CH.

N ^CO—CH^ oder

O CH

CH₃SO₂

N=N'

/C₂H₅

CO—S

CO—CIi₈

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ORIGINAL INSPECTED