DE1619450A1 - Verwendung von Azofarbstoffen zum Faerben von Faeden und Fasern aus hydrophoben Polymeren - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE DR.-ING. WOLFF, H. BARTELS, DR. BRANDES, DR.-ING. HELD

25/81

8 MÖNCHEN 22.lß.DeJZ.,.1.9.66 THIERSCHSTRASSE 8

9450

Reg. Nr. 120 595

Eastman Kodak Company, 343 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika

Verwendung von Azofarbstoffen zum Färben von Fäden und Fasern aus hydrophoben Polymeren

Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von Azofarbstoffen der Formel:

(I) R-N = N-R-

worin bedeuten:

R²

- Z

R^J

ein gegebenenfalls substituierter Phenylrest, ein gegebenenfalls substituierter Phenylenreit,

ein Wasserstoffatom, ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest, ein gegebenenfalls substituierter Phenylrest oder ein Rest der Formel -R,-Z,

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BAD OBlGiNAL

R^J ein Alkylenrest und

ein Rest der Formel

O R¹* O R⁶

* 1 IM T

.0-C-C-C-CH

worin R , R , R und R' Wasserstoffatome, Alkyl- oder Alkenylreste sind,

zum Färben von Fäden und Fasern aus hydrophoben Polymeren·

Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich Azofarbstoffe der angegebenen Formel ausgezeichnet zum Färben von Fäden und Fasern aus hydrophoben Polymeren in Farbtönen von gelb bis blau eignen und daß bei Verwendung dieser Farbstoffe extrem echte Färbungen, Insbesondere extrem lichtechte und sublimationsechte Färbungen erreicht werden können· Des weiteren sind die erzielten Färbungen ausgezeichnet wasch- und gasecht.

Die erfindungsgemäß verwendeten Azofarbstoffe eignen sich zum Färben von Fäden und Fasern sowie hieraus erzeugten textlien Produkten, wie beispielsweise Garnen, Geweben und Gewirken, wobei die Fäden und Fasern aus den verschiedensten bekannten

909836/1509 . bad origin«.

hydrophoben Polymeren, einschließlich solcher aus Proteinen und synthetischen Polymeren , verwendet werden können. Mit den Farbstoffen lassen sich brilljfantgelbe bis brilliant blaue Farbtöne, einschließlich orange, violZette, rote und scharlachrote Farbtöne erzielen, wobei die Farbstoffe nach bekannten Färbeverfahren auf die Fäden und Fasern aufgebracht werden können.

Es wurde gefunden, daß die beschriebenen Azofarbstoffe eine ausgezeichnete Affinität insbesondere für Fäden und Fasern aus Celluloseestern, Polyestern und Polyamiden, beispielsweise solchen des Nylontyps oder Perlontyps,besitzen.

In der angegebenen Strukturformel läßt sich R durch die folgende Formel wiedergeben:

^X(m)

hierin kann Xsein:

ein Wasserstoffatom, ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- rest, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,·wie beispielsweise ein Halögenalkylrest, z. B. ein Chloromethyl- oder Trlfluoromethylrestj ein Cyanoalkylrest, z. B. ein

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BAD

Cyanoäthylrest; ein Nitroalkylrest, z. B. ein Nitroäthylrest; ein Hydroxyalkylrest, ζ. B. ein Hydroxyäthylrest; ein Alkoxyrest, z. B. ein Methoxyrestj ein Acylamidorest, z* B. ein Acetamidorest und dergl.. Des weiteren kann X beispielsweise sein ein Nitrorest oder ein Halogenatom, beispielsweise ein Chlor- oder Bromatom oder ein Cyanorest oder ein Alkylsulfonylrest, z. B. ein Methylsulfonylrest; ein Dialkylsulfonyl· rest, z. B. ein 2,5-Dimethylsulfonylrest; ein substituierter Alkylsulfonylrest, z. B. ein Cyanoäthylsulfonylrest; ein Carboxamidorest'; ein Benzamidorest; ein Benzaminorest; ein Benzylaminorest; ein N-Alkylbenzaminore.st, z» B. ein N-Phenylmethylaminorest; ein Carbalkoxyrest, z. B. ein Carbäthoxyrest; ein Hydroxy rest; ein Acylrest, z. Bt ein Acetylrest; ein Formylrest; ein Sulfonamidorest; ein Alkylsulfonamidorest, z. B. ein Methylsulfonamidorest oder ein Äthylsulfonamidorest; ein Dialkylsulfonamidorest, z» B* ein Dimethylsulfonamldorest; ein Dicarboxylicacidimidorest, z« B. ein Succinimidorest; ein Thiocyanorest; ein Alkylthiorest, z» B. ein Methylthiorest; ein Benzoxyrest; ein Benzoylrest und dergl..

m besitzt die Bedeutung einer Zahl von O, 1, 2 oder 3. R läßt sich durch folgende Strukturformel wiedergeben;

*(») 909836/1509

hierin hat Y die Bedeutung eines Wasserstoffatomes, eines gegebenenfalls substituierten Alkylrestes von vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise eines Halogenalkylrestes, z. B. eines Chloromethylrestes, eines Trifluoromethylrestes oder eines Cyanoalkylrestes, z. B₈ eines Cyanoäthylrestes, eines Nitroalkylrestes, z. B. eines Nitroäthylrestes, eines Hydroxyalkylrestes, z. B» eines Hydroxyäthylrestes, eines Alkoxyrestes, z. B* eines Methoxyrestes, eines Acylamidorestes, z. B. eines Acetamldorestes und dergl.. Des Weiteren kann Y sein beispielsweise ein Nitrorest; ein Halogenatom, wie beispielsweise ein Chlor- oder Bromatom; ein Cyanorest; ein Alkylsulfonylrest, z. B. ein MethyIsulfonylrest; ein Dialkylsulfonylrest, ζ. B. ein 2,5-Dlmethylsulfonylrest, ein substituierter Alkylsulfonylrest, wie beispielsweise ein Cyanoäthylsu^fonylrest; ein Carboxamidorest; ein Benzoylamldorest; ein Benzylaminorest; ein N-Alkylbenzaminorest, z. B. ein N-Phenylmethylaminorest, ein Carbalkoxyrest, z» B. ein Carbäthoxyrest; ein Hydroxyrest; ein Acylrest, z.B. ein Acetylrest; ein Formylrest; ein Sulfonamidorest; ein Alkylsulfonaraidorest, z. B. ein Methylsulfonamidorest oder ein Xthylsulfonamidorest; ein DialkyIsulfonamidorest, z. B. ein DimethyIsulfonamidorest; ein Dicarboxylicacidimidorest, z* B« ein Succinimidorest; ein Thiocyanorest; ein Alkylthiorest, z. B. ein Methylthiorest; ein Benzoxyrestj ein Benzoylrest und dergl·«

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Wie auch im Falle des durch H wiedergegebenen Phenylrestes

ι
kann auch der durch R wiedergegebene Phenylenrest mehrfach

substituiert sein, d. h* der Fhenylenring kann wie der Phenylring mehrere der angegebenen Substituenten Y bzw. X aufweisen, wobei die Substituenten gleich oder verschieden sein können.

(n) besitzt die Bedeutung von O, 1, 2 oder 3.

Besitzt R die Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten Alkylrestes, so besitzt dieser vorzugsweise 1 bis 4 Kohlen-

stoffatome. R kann beispielsweise sein ein Hydroxyalkylrest,

z. B. ein Hydroxyäthylrest; ein Polyhydroxyalkylrest, z. B. ein 2,3-Dihydroxypropylrest; ein Alkoxyaikylrest, z. B. ein Methoxyäthylrest; ein Cyanoalkylrest, z. B. ein Cyanoäthylrest; ein Cyanoalkoxyalkylrest, z. B. ein ß-Cyanoäthoxyäthylrest; ein Acyloxyalkylrest, z. B. ein Acetoxyäthylrest; ein Carbalkoxyalkylrest, z. B. ein Carbäthoxyäthylrest; ein HaIogenoalkylrest, z· B. ein Chloroäthylrest; ein Hydroxyhalogenoalkylrest, z. B. ein e-Hydroxy-γ- chioropropylrest; ein Alkyl· sulfonylalkylrest, z. B. ein Methylsulfonyläthylrest; ein Alkyl- OCOOCH₂CH₂- Rest, z. B. ein CH₃OCOOCH₂CH₂- Rest; ein Carboxamidoalkylrest, z« B. ein Carboxamidoäthylrest; ein Benzylrest; ein Phenoxyalkylrest, z. B. ein ß-Phenoxyäthylrest; ein Alkylsulfonamidoalkylrest, z. B. ein Methylsulfonamidoäthylrest; ein Alkylcarbonamidoalkylrest, z. B. ein Xthylcarbonamidoäthylrest; ein Dicarboximidoalkylrest, z. B.

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BAD ORIGINAL

ein e-Dicarboximidoäthylrest und dergl..

Besitzt R die Bedeutung eines Phenylrestes, so kann dieser gegebenenfalls in der gleichen Weise substituiert sein, wie die durch R und R wiedergegebenen Ringe.

R^ ist vorzugsweise ein Alkylenrest mit 2 bis k Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls substituiert sein kann und beispielsweise aus einem 2- Chloromethyläthylenrestj einem 2-Methoxymethyläthylenrest oder einem 2-Phenoxymethyläthylenrest bestehen kann·

R\ B? _t R und R' können die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung besitzen· Haben R , R , R und R' die Bedeutung von Alkyl- ode^ Mkenylre@ten_Ä so weisen diese vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatome auf und bestehen beispielsweise aus Methyl-, Xthyl-, Propyl-, Butyl-, Isobutyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl- oder Propenylresten.

Haben R , R^, R und R' die Bedeutung von gegebenenfalls substituierten Phenylresten, so können diese Phenylreste in gleicher Weise substituiert sein, wie der Phenylrest R.

Die erfindungsgemäß verwendeten Färbstoffe sind frei von wasserlöslich machenden Gruppen, wie Sulfo-und Carboxylgruppen.

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BAD ORIGINAL

2 ^ Die Substituentender Reste R und R^J sowie die durch X und

Y wiedergegebenen Substituenten dienen primär als auxochrome Gruppen zur Steuerung des Farbtones der Azofarbstoffe.

Die erfindungsgemäß verwendeten Azofarbstoffe lassen sich leicht herstellen durch Kupplung der Diazoniumsalze von Verbindungen der allgemeinen Formel:

(II) R - NH₂

mit einem 3-Ketoester der folgenden Strukturformel:

² * "R⁶

o ^R 9 ^F

(III) R^x- N - R³ - 0 - C - C - C-CH

R¹

worin R, R , R⁴, R , R , R , R und R' die bereits angegebene Bedeutung besitzen.

Verbindungen der Formel (III) lassen sich nach folgenden bekannten Verfahren herstellen:

A) Umsetzung eines N-Hydroxyalkylanilins mit einem Tetraalkyl- !»3-cyclobutandion nach folgender Reaktionsgleichung:

H*

R² O=C-C- R⁵

,6 ! I

R^u -C-C^O

909836/1509 '?

SAD ORJGiJSIAL

R² O R⁴ O R⁶

Säure oder | - I I H I ν R¹ - N - R³ " 0 - C - C - C - CH

R⁵ R

B) Umsetzung eines N-Hydroxyalkylanilins mit einem 3-Lacton einer 2,2,4,i|-Tetraalkyl-3-hydroxy-3-butenoesäure gemäß folgender Reaktionsgleichung:

R² R⁶ R⁴

R¹ - N - R³ - OH + R⁷ - C - C - C - R⁵

0-C = O

R^c 0 ■ R^ Ο R

,ι,.ι,Ιι

Säure oder _Λ , -

__; * R¹ -N- R^-O-C-C -C- CH

R⁷

12 ^ k

In den angegebenen Strukturformeln besitzen R , R , R , R

c g 7

R , R und R' die bereits angegebene Bedeutung.

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_BAD

-ΙΟΙ. Herstellung der Kuppler

A) Herstellung von 2-(N-Äthyl-m-toluidino)äthyl-2,2,M-trimethyl-3-oxyvalerat der folgenden Formel:

fs	-C-	CH3
C		-CH
I		I
CH	CH

2 g 5O*iges NaH (Mineralöldispersion) wurden zu 179 g N-Äthyl-N-0-hydroxyäthyl-m-toluidin unter Rühren zugegeben. Nach einer gewissen Aufschäumperiode wurden portionsweise mo g 2,2,i»,4-Tetramethyl-l,3-cyclobutandion zugegeben, sodaß die Reaktionstemperatur 75°C nicht überschritt. Die Reaktionsmischung wurde dann 30 Hinuten lang bei etwa 5O°C gerührt, worauf die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abkühlen gelassen wurde. Nach Ansäuern durch Zugabe von 5 ml konzentrierter Salzsäure wurde die Reaktionsmischung mit VJasser gewaschen und

228.3 im Vakuum destilliert. Aufgefangen wurden «yfnS g der Kuppler-Verbindung mit einem Siedepunkt von 154 bis 157°C bei einem Druck von 0,8 mm· nj^s 1,5109.

909836/1509 bad oriq,_Nal

Die Kupplerverbindung kann in gleich guter Ausbeute auch aus N-Äthyl-N-B-hydroxyäthyl-m-toluidin und 2j2,lJ,4-Tetramethyl-3-hydroxy-3-butenoesäure-ß-lacton unter den gleichen Verfahrensbedingungen hergestellt werden.

B) Herstellung von 2,2VHn-Toluidinodiäthanol-bis-(2,2,4-trimethyl-3-oxyvalerat der folgenden Strukturformel:

O CH- O .OC C—-C CH

⁰V

Zu 97,5 g 2,2^t-m-Toluidinodiäthanol wurden 2 g 5QJ£iges Natriumhydrid (Mineralöldispersion) unter Rühren zugegeben* Nach einer gewissen Aufschäumperiode wurden 140 g 2,2,fi,4-Tetramethyl-l,3-eyelobutandion portionsweise bei einer Temperatur unterhalb 95°C zugegeben. Um die Temperatur unter 95°C zu halten, war eine äußere Kühlung des Reaktionsgefäßes erforderlieh. Die Reaktionsmischung wurde dann noch 2 Stunden lang gerührt, worauf sie auf Raumtemperatur abgekühlt wurde. Nach Ansäuern mit 5 ml konzentrierter Salzsäure wurde die Reaktionsmischung mit Wasser gewaschen und bei vermindertem

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Druck destilliert. Erhalten wurden 133*5 g des Kupplers, welcher bei einem Siedepunkt von 190 bis 2O7°C bei einem Druck von 0,8 bis 1,8 mm siedete, n^⁰ = 1,49^7 bis 1,496.2.

C) Herstellung von 2-(n-2-Cyanoäthylanilino)äthyl-2.¹t-diäthyl-»2-methyl-3-oxyvalerat der folgenden Strukturformel:

C₂H₄OC-

IH

C₂H₅ C₂H₅

Zu 38,0 g trockenem N-3-Cyanoäthyl-N-ß-hydroxyäthylanilin wurden 2 g 50*iges Natriumhydrid (Mineralöldispersion) unter Rühren zugegeben. Die Reaktionsmischung schäumte dabei etwas. Daraufhin wurden portionsweise unter Rühren bei einer Temperatur von unter 90⁰C 39,6 g 2,4-Diäthyl-2,4-dimethyl-l,3-cyclobutandion zugegeben. Nachdem etwa die Hälfte des Cyclobutandions zugegeben worden war, wurden nochmals 0,5 g 50|iges Natriumhydrid zugesetzt. Die Reaktionsmischung wurde dann noch weitere 2 Stunden lang gerühfrt und auf Raumtemperatur abgekühlt. Zu der Reaktionsmischung wurden dann 5 m^ konzentrierter Salzsäure und schließlich 200 ml Wasser zugegeben. Nach etwa

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einstündigem Rühren wurde das Reaktionsprodukt mit 2 - 75 ml Portionen Chloroform extrahiert» Die Extrakte wurden mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach Abtrennung des Chlortforms bei vermindertem Druck wurden 69,0 g des Kupplers erhalten.

In der beschriebenen Weise wurden weitere Kuppler hergestellt, die zur Herstellung der im folgenden beschriebenen Farbstoffe benötigt wurden. In allen Fällen wurden ein N-Hydroxyalkylanilinnit einem 2,2,4,4,-Tetraalkyl-l,3-cyclobutandion oder einer 2,2,4,4-Tetraalkyl-3-hydroxy-3-butenoesäure umgesetzt. Die Herstellung der Kuppler ist ferner,möglich,durch Umsetzung von Ketendimeren mit Alkoholen. Dieses Verfahren ist ebenfalls aus der Literatur bekannt.

II. Herstellung der Farbstoffe

1) Herstellung eines Farbstoffes der folgenden Strukturformel:

Cl

—f y—N = N

Cl

0 CH₀

Il I ³ C₂H₁₄OC C —

CH.

CH₃

CH,

9098 3 6/1509

6,21 g 2,6-Dichloro-4-nItroanilin wurden in 37,5

konzentrierter Schwefelsäure bei etwa 25°C gelöst. Die Lösung wurde abgekühlt, worauf eine Lösung von 2,2 g trockenem Natriumnitrit in 15 enr* konzentrierter Schwefelsäure unterhalb 5 C zugegeben wurde. Die Diazotierungsmischung wurde 2 Stunden lang bei einer Temperatur von O bis 5°C gerührt, worauf eine kalte Lösung von 9»57 g 2-(N-Äthyl-m-toluidino)-äthyl-2,2,4-trimethyl-3-oxyvalerat in 300 cm^ 15£iger Schwefelsäure zugegeben wurde. Die Kupplungsmischung wurde dann durch Zugabe von festem Ammoniumacetat gegenüber Congorotpapier neutralisiert· Nach einer Kupplungsdauer von 2 Stunden wurde die Mischung in Wasseijgegossen, worauf der ausgefallene Farbstoff abfiltiert, mit Wasser gewaschen und getrocknet wurde.

2) Herstellung eines Farbstoffes der folgenden Strukturformel:

SO₂CH₃

Eine Lösung von 3,6 g trockenem Natriumnitrit in 25 cm^ konzentrierter Schwefelsäure wurde in einem Eisbade gekühlt,

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•3

worauf 50 em^J eines aus einem Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches unterhalb 15°C zugegeben wurden· Die erhaltene Lösung wurde bei einer Temperatur von O bis 5°C gerührt, worauf 10,8 g 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin zugegeben wurden. Daraufhin wurden nochmals 50 owr des aus einem Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches zugegeben. Die Diazotierungsmischung wurde dann 2 Stunden lang bei einer Temperatur von 0 bis 5°C gerührt und daraufhin zu einer Lösung von 15,2 g 2-(N-Äthylanilino)äthyl-2,2₄^-trimethyl-3-oxyvalerat in 500 cmr eines aus einem Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure, bestehenden Säuregemisches zugegeben. Die Kupplungsmischung wurde kalt gehalten und durch Zugabe von festem Ammoniumacetat gegen· über Congorotpapier neutralisiert. Nach einer Kupplungsdauer von 2 Stunden wurde die Reaktionsmischung in Wasser gegossen, worauf der ausgefallene Farbstoff abfiltiert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet wurde.

3) Herstellung eines Farbstoffes der folgenden Strukturformel:

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BAD

2,70 g m-Aminoacetophenon wurden in 20 cm ^ Wasser, das $ cm^ konzentrierte Salzsäure enthielt, gelöst* Die Lösung wurde abgekühlt, worauf eine Lösung von 1,44 g Natriumnitrit in 4 cnH Wasser bei einer Temperatur von unterhalb 5⁰C zugesetzt wurde· Nach einstündigem Rühren bei einer Temperatur von 0 bis 5⁰C wurde die Lösung in eine Lösung von 6,60 g 2-(N^2-Cyanoäthylanilino)äthyl-2,4-diäthyl-2-methyl-3-oxyvalerat in 200 cm^ 5#iger Salzsäure mit einem Gehalt an Eisstückhen gegossen. Die Kupplungsmischung wurde durch Zugabe von Natriumbicarbonat neutralisiert und 2 Stunden lang in der Kälte stehen gelassen. Anschließend wurde die Mischung filtriert, worauf der abfiltrierte Farbstoff mit Wasser gewaschen und bei Raumtemperatur getrocknet wurde.

4) Herstellung eines Farbstoffes der folgenden Strukturformel:

^N*^N \_/ ^N\

C₂H₁₁O

CH₃

10,8 g 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin wurden, wie in Beispiel 2 beschrieben, dlasotiert, wobei das diazotierte Produkt zu einer Lösung von 15»9 g 2-(N-Äthyl-ra-tolüidion)äthyl-2,2,4-trimethyl-3-oxyvaltrat in 500 ml eines aus tintin T«il

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BAD ORiGiNAL

Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches bei einer Temperatur von etwa 5⁰C zugegeben wurde« Die Kupplungsmischung wurde unterhalb 1O⁰C gehalten und durch Zugabe von festem Ammoniumacetat gegenüber Gongorotpapier neutralisiert. Nach einer Kupplungsdauer von.2 Stunden wurde die Reaktionsmischung in Wasser gegossen, worauf der ausgefallene Farbstoff ab filtriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet wurde.

5) Herstellung eines Farbstoffes der folgenden Strukturformel:

C₂H₄CN

N—N

Cl

\ 0

Eine Lösung von 0,72 g trockenem Natriumnitrit, gelöst in 5 ml konzentrierter Schwefelsäure wurde in einem Eisbad gekühlt, wobei bei einer Temperatur von unterhalb 15⁰C 10 ml eines aus einem Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches zugegeben wurden. Die Lösung wurde dann bei etwa 5°C gerührt, worauf 1,72 g 2-Chloro-i|-nitroanilin zugesetzt wurden. Anschließend wurden nochmals 10 ml des aus einem Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches zugegeben. Die Diazotierungsmischungwurde 2 Stunden

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lang gerührt und anschließend zu einer kalten Lösung von 3_tl|4 g 2-(N«g-Cyanoäthyl-m-toluidino)äthyl-2,2,JJ-trImethyl-3-oxyvalerat zugegeben. Die Kupplungsmischung wurde unterhalb 10⁰C gehalten und durch Zugabe von festem Ammoniumacetat abgepuffert. Nach einer Kupplungsdauer von 2 Stunden wurde die Reaktionsmischung in Wasser gegossen, worauf der ausgefallene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet wurde.

6) Herstellung eines Farbstoffes der folgenden Strukturformelι

C₂H₅

2,07 g 2,6-Dichloro-4-nitiOanilIn wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und zu einer Lösung von 3,05 g 2-(N-XthylanilIno)äthyl-2,2,J|-trimethyl-3-ojcyvalerat; In 50 ml lSJiger Schwefelsäure bei einer Temperatur von etwa 5°C zugegeben· Die Kupplungemischung wurde in der Kälte durch Zugabe von Aramoniumacetat abgepuffert. Nach einer Kupplungsdauer von 2 Stunden wurde die Reaktionsmischung in Wasser gegossen, worauf der ausgefallene Farbstoff ab filtriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet wurde.

909836/1509 _ΟΛ

^BADORIG1_NAL

Herstellung weiterer Farbstoffe der Strukturformelϊ

R² ■ . R-K=N-R¹ -N- R³ -2

Nach den beschriebenen Verfahren wurden weitere Farbstoffe hergestellt. Hierbei wurden wie beschrieben Verbindungen der angegebenen Formel II mit Verbindungen der angegebenen Formel III umgesetzt. Die genauere Struktur der hergestellten Farbstoffe 7 bis 54 ergibt sich aus der folgenden Tabelle. In der Tabelle sind des weiteren die Farbtöne angegeben, die beim Auffärben der Farbstoffe auf Polyesterfäden erhalten wurden·

909836/1509

Farbstoff

7 2,6-Di-Cl-4-NO₂ 3-CH₃ -CH₃

8 2,6-Di-Cl-It-NO₂ 3-CH₃

9 2,6-Di-Cl-4-NO₉ 3-CH-

10 Yg 2,6-Di-Cl-4-N0₂ 3-CH

11 O⁵ 2,6-Di-Cl-4-NO₂ 3-OCH₃

12 y 2,6-Di-Cl-4-NO₂ 3-OCH₃ -CgH₅

13 ^ 2,6-Di-Cl-4-NO₂ 3-Cl

14 2.6-Di-Cl-4-NO₂ 3-

R2	R3	»*	r5	R6	r?	Farbton	5	iur
-CHj	-CH2-CH2-	-CH3	-CH3	-CHj	-CHj	rötlich-br«
-CH3	-CH2-CH2-CHg-	-CH3	-CH3	-CHj	-CHj	η
-C2H5	-CH2-CH2-	H	H	H	H	η	ϊ
-C2H5	-CH2-CH2-	H	-C2H5	H	-C2H	π	I
-'6H5	-CH2-CH2-	-C2H5	-C2H5	-C2H5	-C2H	η ^	i
-C6H5	-CH2-CH2-	H	-CHj	-C2H5	-C3H	ItCO 7-n J^.
						cn
"C3H7-n	L -CH2-CH2-	-CH	-C2H5	-CH	-C2H

16 2-SO₂CH₃-4-NO₂

3-Cl	-C3H7-n	-CH2-CH2-	-C3H7-n	C3H7-n	"C3H7-n	-CjH
3-CH3	-C2H5	-CH2-CH2-	-CH3	-CH3	-CH3	-CH 3
3-CH3	-C3H4CN	-CH2-CH2-	-CH	-CH3	-CH3	-CH

2-SO₂CH_g-4-NO₂ 3-CH₃ -C₂H₅ -CH₂-CH₂- -CH₃ -CH₃ -CH₃ ' -CH3 rot

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909836/1

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•C_OH_C -CH₀-CH- -CH

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-CH-, -CH^ violett

III· Verwendung der Farbstoffe

Die neuen Azofarbstoffe lassen sich nach bekannte! Verfahren auf Fäden und Fasern aus hydrophoben Polymeren, wie beispielsweise aus linearen Polyestern, Celluloseestern, Acrylnitrilpplymeren, Polyamiden und dergl. auffärben, wobei beispielsweise Färbemethoden angewandt werden können, wie sie in den USA-Patentschriften 2 880 050; 2 757 064; 2 782 I87 und 2 0*13 827 beschrieben werden.

Da die erfindungsgemäß verwendeten Azofarbstoffe wasserunlöslich sind, lassen sie sich aus wässerigen Dispersionen nach Art der sogenannten Dispersionsfarbstoffe auffärben. Db Farbstoffe können andererseits jedoch auch Spinnansätzen und Spinnlösungen zugesetzt und somit zur Herstellung spinngefärbter Fäden und Fasern verwendet werden.

Die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe eignen sich insbesondere zum Anfärben von linearen Polyestern vom sogenannten Terephthalattyp, d. h. sogenannten linearen aromatischen Polyestern. Fäden und Fasern aus derartigen Polyestern sind in großer Anzahl im Handel erhältlich, beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Kodel, Dacron und Terylen. Fäden und Fasern aus derartigen Polyestern werden beispielsweise in den USA-Patentschriften 2 901 446; 2 465 319; 2 945 010; 2 957 745 und 2 989 363 beschrieben. Besondere Bedeutung besitzen die

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BAD ORIGINAL

neuen Azofarbstoffe zum Färben solcher linearer Polyester, die Schmelzpunkte von mindestens 200⁰C besitzen. Fäden und Fasern aus Polyamiden, die sich mit den neuen Azofarbstoffen in vorteilhafter Weise anfärben lassen, bestehen aus den bekannten Polyamiden aus einer Dicarbonsäure und einem Diamin, wie beispielsweise Hexamethylendiamin und Adipinsäure oder aus Polymeren des e-Ca/prolactams. Derartige Polyamide sind beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Nylon und Perlon im Handel erhältlich.

Beispiel

0,1 g des Farbstoffes 1 wurden in einem Färbetopf durch Erwärmen in 5 cmr Athylenglycolmonomethylather gelöst. Unter Rühren wurden dann so viel einer 236igen Natrium-N-methyl-N-oleyltauratlösung und einer 0,5#igen Natriumligninsulfonatlösung zugegeben, bis eine feine Emulsion erhalten wurde. Dann wurde vorsichtig bis zu einem Gesamtvolumen von 200 crar Wasser zugesetzt. Schließlich wurden 3 cm·^ eines aus einer Emulsion chlorierter Benzole bestehenden Carriers zugesetzt. In die erhaltene Färbeflotte wurden nun 10 g eines Gewebes aus Polyesterfäden (Kodel) eingebracht. Das Gewebe wurde zunächst 10 Minuten lang ohne Einwirkung äußerer Wärme und anschließend 10 Minuten lang bei 80°C gefärbt. Daraufhin wurde

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die Färbeflotte zum Sieden erhitzt, worauf eine Stunde lang bei siedender Flotte gefärbt wurde* Anschließend wurde das Gewebe mit warmem Wasser gespült und dann mit einer wässrigen 0,2Si Seife und 0,25t kalzinierte Soda enthaltenden Lösung behandelt. Daraufhin wurde das Gewebe nochmals mit Wasser gespült und dann getrocknet.

Das Gewebe hatte einen braunen Farbton angenommen. Die Färbung erwies sich als ausgezeichnet licht- und sublimationsecht.

Das beschriebene Verfahren wurde unter Verwendung des Farbstoffes 2 wiederholt. Der Farbstoff färbte das Gewebe in einem roten Farbton ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.

Bei Verwendung des Farbstoffes 3 wurde ein Polyestergewebe in kräftigen gelben Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften angefärbt.

Der Farbstoff 3 färbte des weiteren Fäden und Fasern aus Celluloseacetat in kräftigen gelben Farbtönen an.

Bei Verwendung des Farbstoffes 4 zum Färben eines PolyestergeWebes wurde das Polyestergewebe in kräftigen violetten Farbtönen angefärbt.

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Bei Verwendung des Farbstoffes 5 zum Färben eines Polyestergewebes wurde ein dunkeloranger Farbton ausgezeichneter Echtheitseigenschaften erzielt«

Bei Verwendung des Farbstoffes 6 wurde ein Polyestergewebe in einem kräftigen braunen Farbton ausgezeichneter Echtheitseigenschaften angefärbt*

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Claims (3)

1. Patentansprüche

   I.)Verwendung von Azofarbstoffen der Formel:

   R² R-NsN- R¹ -N- R³ -Z

   worin bedeuten:

   R ein gegebenenfalls substituierter Phenylrest,

   R¹ ein gegebenenfalls substituierter Phenylenreet,

   2 R ein Wasserstoffatom, ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest, ein gegebenenfalls substituierter Phenylrest oder ein Rest der Formel -R--Z,

   R³ ein Alkylenrest und Z ein Rest der Formel

   0 R⁴ 0 R⁶

   1 I H I

   -0- C-C-C-CH

   η η

   worin R , R^, R und R⁷ Wasserstoffatome, Alkyl- oder Alkenylreste sind,

   ^909836/1509 BAO ORGMNAL

   zum Färben von Fäden und Fasern aus hydrophoben Polymeren.
2. 2. Verwendung von Azofarbstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Strukturformel entsprechen:

   R²

   1 ^! 3 R- N Rd Z

   1 2 3

   in der R , R , R^J und Z die bereits angegebene Bedeutung haben und

   X ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest, ein Halogenatom oder ein Nitro-, Cyano-, Acyl-, Sulfonamide»-, Formyl-, Acylamido-, Alkylsulfonyl- oder Carboxamidorest und .

   (m) = O, 1, 2 oder 3 ist.
3. 3. Verwendung von Azofarbstoffen nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Strukturformel entsprechen:

   909836/1509

   N=N

   ^X(m)

   2 ^
   worin R , R , Z, X und {m) die bereits angegebene Bedeutung haben und

   Y ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest, ein Halogenatom oder ein Nitro-, Cyano-, Acyl-, SuIfonamido-, Pormyl-, Acylamido-, Alkylsulfonyl- oder Carboxamidorest und

   (n) = 0, 1, 2 oder 3 ist.

   909836/1509 ⁱⁿ^ected