DE1617126C3 - Maschinenwaschmittel - Google Patents
MaschinenwaschmittelInfo
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- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/46—Compounds containing quaternary nitrogen atoms
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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- C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
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Description
Rs
R1 — N® — (CH2),, — N® — R2
2X-
besteht, wobei R1 und R2 Alkylreste mit 8 bis
24 Kohlenstoffatomen, R3 bis R6 Alkylreste mit
1 bis 8 Kohlenstoffatomen, η ganze Zahlen von
2 bis 24 und 2 X~ die äquivalente Menge an ein-
oder mehrwertigen anorganischen oder organischen anionischen Resten bedeuten.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der angegebenen Formel R1 und
R2 Alkylreste mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen, R3 bis R6 Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen
und η ganze Zahlen von 2 bis 12 bedeuten. ) 3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß der Gehalt an bis-quaternären Ammoniumverbindungen 2 bis 60 Gewichtsprozent beträgt.
4. Mittel nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an bis-quaternären
Ammoniumverbindungen 5 bis 50 Gewichtsprozent beträgt.
5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Waschalkalien
10 bis 60 Gewichtsprozent beträgt.
6. Mittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an nichtionischen
Waschaktivsubstanzen 5 bis 50 Gewichtsprozent beträgt.
Avivagemittel zufügen zu können. Insbesondere bei Waschmaschinen, in denen der Wasch-, Spül- und
Schleuderprozeß vorprogrammiert ist und nicht unterbrochen werden soll, besteht für den Verbraucher
vielfach keine Möglichkeit, das Nachbehandlungsmittel zum richtigen Zeitpunkt einzusetzen.
Es wurde bereits vorgeschlagen, das Avivagemittel dem Waschmittel hinzuzusetzen, um somit eine gleichzeitige
Reinigung und Avivierung zu erreichen. Die
ίο erzielten Ergebnisse waren jedoch bislang noch unbefriedigend.
In Anwesenheit anionischer Waschaktivsubstanzen führt der Zusatz von höhermolekularen
quaternären Ammoniumsalzen, insbesondere solchen, die zwei langkettige Alkylreste im Molekül aufweisen,
zu einem Rückgang der Waschkraft. Gleichzeitig wird die Avivagewirkung dieser Verbindungen durch die in
den Waschmitteln meist enthaltenen Buildersalze, wie Pyrophosphate, Polyphosphate, Silikate, Carbonate
und Celluloseglycolate, weitgehend aufgehoben.
Aus der DT-AS 1 220 956 sind schwachschäumende Waschmittel bekannt, die neben nichtionischen Waschaktivsubstanzen
noch oberflächenaktive kationische Verbindungen mit einem quaternären Stickstoffatom
enthalten. Daneben können in diesen Mitteln Waschalkalien, anhydrische Phosphate, Perverbindungen,
Stabilisatoren für Perverbindungen und vergrauungsverhütende Zusätze vorhanden sein. Diese Gemische
zeichnen sich durch eine geringe Schaumneigung und ein gutes Waschvermögen aus. Während jedoch die
regelmäßig mit diesen Waschmitteln gewaschenen Textilien einen befriedigenden Griff aufweisen, genügt
die Avivagewirkung bei solchen Wäschestücken, die durch häufiges Waschen mit üblichen schaumgebremsten
Waschmitteln bereits hart geworden sind, nicht den mittlerweile gestiegenen Anforderungen. Es
bestand daher auch weiterhin ein Bedürfnis nach schwachschäumenden Waschmitteln mit guter Avivagewirkung.
Gegenstand der Erfindung ist ein schwachschäumendes, kationaktive Verbindungen, Waschalkalien und gegebenenfalls nichtionische Waschaktivsubstanzen enthaltendes Waschmittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die kationische Komponente aus bis-quaternären Verbindungen der Formel
Gegenstand der Erfindung ist ein schwachschäumendes, kationaktive Verbindungen, Waschalkalien und gegebenenfalls nichtionische Waschaktivsubstanzen enthaltendes Waschmittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die kationische Komponente aus bis-quaternären Verbindungen der Formel
Gegenstand der Erfindung ist ein schwachschäumendes, für die Verwendung in Trommelwaschmaschinen
geeignetes Waschmittel mit weichmachender Wirkung.
Bekanntlich lassen sich in neuzeitlichen Trommelwaschmaschinen, in denen das Textilgut unter ständiger
Bewegung bzw. starker mechanischer Bearbeitung gewaschen wird, nur solche Waschmittel verwenden,
die sich durch ein geringes Schaumvermögen auszeichnen. Diese intensive mechanische Bearbeitung
bei Abwesenheit eines dämpfenden Schaumpolsters führt jedoch insbesondere bei häufiger Wiederholung
der Waschbehandlung zu einer spürbaren Verhärtung des Textilgutes. Durch eine meist im letzten Spülbad
vorgenommene Nachbehandlung der Wäsche mit einem Avivagemittel, das üblicherweise höhermolekulare
kationische Verbindungen enthält, können diese nachteiligen Veränderungen wieder rückgängig
gemacht werden. Die Nachbehandlung wird jedoch von vielen Hausfrauen als umständlich und zeitraubend
empfunden, da der Ablauf des vollautomatischen Waschvorganges ständig überwacht und zum
richtigen Zeitpunkt abgestoppt werden muß, um das
R3
R1 — N® — (CHsOn — N® — R8
2X-
besteht, wobei R1 und R2 Alkylreste mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen,
R3 bis R6 Alkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
η ganze Zahlen von 2 bis 24 und 2 X- die äquivalente Menge an ein- oder mehrwertigen
anorganischen oder organischen anionischen Resten bedeuten.
Die Reste R1 und R3 können geradkettig, verzweigt,
gesättigt oder ungesättigt und gegebenenfalls durch Halogen- bzw. OH-Gruppen substituiert sein. Vorzugsweise
sind R1 und R2 geradkettig und enthalten
12 bis 20 Kohlenstoffatome. Die Reste R3 bis R6, die
ebenfalls geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können, enthalten vorzugsweise 1 oder
2 Kohlenstoffatome. Die Zahl η der Methylengruppen beträgt vorzugsweise 2 bis 12. Die anionische Gruppe
X~ bzw. 2 X~ kann aus einem Hydroxylion, HaIogenidion,
Sulfation, Methylsulfation, Acetation oder
3 4
einem anderen anorganischen oder organischen Säure- bindungen mit 2 bis 3 Propylenglycolresten im Molekül
rest bestehen. verwendet.
Die Herstellung der bis-quaternären Verbindungen Die Trübungspunkte der letztgenannten Verbin-
erfolgt nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch düngen liegen zweckmäßigerweise zwischen 10 und
eine Alkylierung von Diaminen nach Leuckart- 5 30°C.
Wallach mit niedermolekularen Aldehyden und Weitere geeignete nichtionische Waschaktivsubstan-
Ameisensäure. Die dabei entstehenden tetrasubstitu- zen sind Äthylenoxidaddukte an Polypropylenglycol-
ierten Diamine können anschließend durch Umsetzung äther bzw. äthoxylierte Äthylendiamin-polypropylen-
mit langkettigen Alkylhalogeniden quaterniert werden. glycoläther, ferner Aminoxide und Fettsäurezucker-
Die Quaternierungsreaktion soll möglichst vollständig io ester. Außer den nichtionischen Waschaktivsubstanzen
durchgeführt werden, d. h., mindestens 75 % der können auch ampholytische Tenside, wie Alkylbetaine
kationischen Verbindung soll in Form einer bis-quater- oder Alkylsulfobetaine, in den avivierend wirkenden
nären Verbindung vorliegen. Der Gehalt der Wasch- Waschmitteln eingesetzt werden. Auch Gemische der
mittel an bis-quaternären Ammoniumverbindungen vorgenannten nichtionischen und ampholytischen
beträgt 2 bis 60, vorzugsweise 5 bis 50 Gewichtsprozent. 15 Waschaktivsubstanzen lassen sich verwenden.
Die Waschmittel enthalten ferner sogenannte Wasch- Die avivierend wirkenden Waschmittel können in
alkalien, wie Pyrophosphate, Tripolyphosphate, Tetra- fester, insbesondere pulvriger Form oder in Form von
polyphosphate und höher kondensierte Phosphate Lösungen oder Pasten vorliegen. Derartige Flüssigbzw.
Silikate in Form ihrer Alkalisalze, gegebenenfalls präparate können neben den obengenannten Bestand-Sauerstoff
abgebende bzw. aktivchlorhaltige Bleich- ao teilen auch hydrotrope Substanzen, wie niedermolemittel,
wie Alkaliperborate, Alkalipercarbonate, Al- kulare Alkylbenzolsulfonate, Harnstoff sowie orgakalihypochlorite,
chlorierte Cyanursäure und deren nische Lösungsmittel enthalten.
Alkalisalze, sowie Neutralsalze, wie Magnesiumsilikat Die erfindungsgemäßen Waschmittel eignen sich für und Natriumsulfat. Ferner können Sequestrierungs- alle Textilarten aus pflanzlichen, tierischen und synthemittel, insbesondere Alkalisalze von Aminopoly- as tischen Fasern. Die behandelte Wäsche zeichnet sich carbonsäuren, ζ. B. die Natriumsalze der Amino- durch einen vorzüglichen weichen und angenehmen triessigsäure oder der Äthylendiaminotetraessigsäure Griff aus. Wegen ihres geringen Schaumvermögens sowie*die Alkalisalze von Hydroxyalkyldiphosphon- und der Möglichkeit, das Waschen und Avivieren in säuren und Aminopolyphosphonsäuren, z. B. das einem einzigen Arbeitsgang vorzunehmen, eignen sie Dinatriumsalz der l-Hydroxyäthan-lJ-diphosphon- 30 sich besonders zur Anwendung in vollautomatischen säure bzw. das Hexanatriumsalz der Aminotri- Trommelwaschmaschinen,
(methylenphosphonsäure), anwesend sein. Die Mittel . .
können ferner übliche Vergrauungsinhibitoren, insbe- . Beispiele
sondere Carboxymethylcellulose, enthalten. Das in den folgenden Beispielen verwendete »Wasch-
Alkalisalze, sowie Neutralsalze, wie Magnesiumsilikat Die erfindungsgemäßen Waschmittel eignen sich für und Natriumsulfat. Ferner können Sequestrierungs- alle Textilarten aus pflanzlichen, tierischen und synthemittel, insbesondere Alkalisalze von Aminopoly- as tischen Fasern. Die behandelte Wäsche zeichnet sich carbonsäuren, ζ. B. die Natriumsalze der Amino- durch einen vorzüglichen weichen und angenehmen triessigsäure oder der Äthylendiaminotetraessigsäure Griff aus. Wegen ihres geringen Schaumvermögens sowie*die Alkalisalze von Hydroxyalkyldiphosphon- und der Möglichkeit, das Waschen und Avivieren in säuren und Aminopolyphosphonsäuren, z. B. das einem einzigen Arbeitsgang vorzunehmen, eignen sie Dinatriumsalz der l-Hydroxyäthan-lJ-diphosphon- 30 sich besonders zur Anwendung in vollautomatischen säure bzw. das Hexanatriumsalz der Aminotri- Trommelwaschmaschinen,
(methylenphosphonsäure), anwesend sein. Die Mittel . .
können ferner übliche Vergrauungsinhibitoren, insbe- . Beispiele
sondere Carboxymethylcellulose, enthalten. Das in den folgenden Beispielen verwendete »Wasch-
AIs Mischungsbestandteile kommen außerdem Stoffe 35 alkali« wies folgende Zusammensetzung auf:
zur Regelung des pH-Wertes in Frage, wie Natrium- 3g j % Tetranatriumpyrophosphat
carbonat Natnumbicarbonat, Natriumborat, Milch- 31 2% Pentanatriumtriphosphat
saure und Zitronensaure. 9,4 % Wasserglas (Na2O · 3,3 SiO2)
Durch Zusatz von nichtionischen Waschaktiv- 4 4 V Magnesiumsilikat
Substanzen läßt sich das Waschvermögen der erfin- 40 2'2 °/ Na-Celluloseglycolat
dungsgemäßen Waschmittel steigern. Derartige Wasch- 14'2 y Natriumsulfat
aktivsubstanzen sind insbesondere die Äthylenoxid- 0;5 0/° optischer Aufheller vom Diaminostilbenkondensate
von Fettalkoholen, sekundären Alkoholen, disulfonsäure-Typ
Alkylaminen, Fettsäuren, Fettsäureamiden, Fettsäurepartialestern mehrwertiger Alkohole und Alkyl- 45 Diesem Waschalkali wurden wechselnde Mengen phenolen. Soweit es sich bei den genannten Verbin- an nichtionischen Waschaktivsubstanzen und bisdungen um solche aliphatischer Natur handelt, soll quaternären Ammoniumsalzen zugesetzt. Die Zuder Kohlenwasserstoffrest 8 bis 24, insbesondere 12 bis sammensetzung (in Gewichtsprozent) ist der nach-18 Kohlenstoff atome enthalten und bevorzugt gerad- folgenden Tabelle zu entnehmen,
kettig sein. Im Falle aromatischer Verbindungen ent- 50 Die anwendungstechnische Prüfung der Waschhält die bevorzugt geradkettige Alkylkette üblicher- mittel erfolgt unter praxisnahen Bedingungen in einer weise 8 bis 14 Kohlenstoff atome. Die Zahl der Äthylen- handelsüblichen, vollautomatischen Trommelwaschoxidgruppen und der gegebenenfalls zusätzlich ein- maschine. In einer Waschlauge, enthaltend 5 g/l Waschgeführten Propylenoxidgruppen soll so gewählt werden, mittel, wurden Baumwolltextilien, die durch wiederdaß der Trübungspunkt der Verbindungen oberhalb 55 holtes Waschen mit einem handelsüblichen, schaum-10° C liegt. Diese Voraussetzung ist im allgemeinen gebremsten Waschmittel hart geworden waren, bei dann erfüllt, wenn auf 3 Kohlenstoff atome im hydro- Temperaturen zwischen 20 und 95° C unter Verwenphoben Molekülteil 1 bis 3 Äthylenglycoläthergruppen dung von Leitungswasser von 15° dH bei einem im hydrophilen Molekülteil entfallen. Flottenverhältnis von 1:10 gewaschen. Ein Über-
Alkylaminen, Fettsäuren, Fettsäureamiden, Fettsäurepartialestern mehrwertiger Alkohole und Alkyl- 45 Diesem Waschalkali wurden wechselnde Mengen phenolen. Soweit es sich bei den genannten Verbin- an nichtionischen Waschaktivsubstanzen und bisdungen um solche aliphatischer Natur handelt, soll quaternären Ammoniumsalzen zugesetzt. Die Zuder Kohlenwasserstoffrest 8 bis 24, insbesondere 12 bis sammensetzung (in Gewichtsprozent) ist der nach-18 Kohlenstoff atome enthalten und bevorzugt gerad- folgenden Tabelle zu entnehmen,
kettig sein. Im Falle aromatischer Verbindungen ent- 50 Die anwendungstechnische Prüfung der Waschhält die bevorzugt geradkettige Alkylkette üblicher- mittel erfolgt unter praxisnahen Bedingungen in einer weise 8 bis 14 Kohlenstoff atome. Die Zahl der Äthylen- handelsüblichen, vollautomatischen Trommelwaschoxidgruppen und der gegebenenfalls zusätzlich ein- maschine. In einer Waschlauge, enthaltend 5 g/l Waschgeführten Propylenoxidgruppen soll so gewählt werden, mittel, wurden Baumwolltextilien, die durch wiederdaß der Trübungspunkt der Verbindungen oberhalb 55 holtes Waschen mit einem handelsüblichen, schaum-10° C liegt. Diese Voraussetzung ist im allgemeinen gebremsten Waschmittel hart geworden waren, bei dann erfüllt, wenn auf 3 Kohlenstoff atome im hydro- Temperaturen zwischen 20 und 95° C unter Verwenphoben Molekülteil 1 bis 3 Äthylenglycoläthergruppen dung von Leitungswasser von 15° dH bei einem im hydrophilen Molekülteil entfallen. Flottenverhältnis von 1:10 gewaschen. Ein Über-
WiIl man das Schäumvermögen der erfindungs- 60 schäumen der Waschlaugen trat nicht auf. Die Prüfung
gemäßen Waschmittel noch weiter senken, so setzt der gespülten und getrockneten Textilproben erfolgte
man nichtionische Tenside der obengenannten Art durch fünf Fachleute, wobei der Griff des Textilgutes
ein, die an dem vom hydrophoben Rest abgekehrten wie folgt bewertet wurde:
Ende der Polyäthylenglycolkette bzw. an den Glycerin-
Ende der Polyäthylenglycolkette bzw. an den Glycerin-
resten einige Propylenglycolreste besitzen. Die Zahl 65 1 sehr weich
dieser Propylenglycolreste kann je nach der Länge der 2 weich
Äthylenglycolkette und der Größe des hydrophoben 3 mittel
Restes 1 bis 5 betragen, vorzugsweise werden Ver- 4 hart (keine Verbesserung des Griffes)
Die Mittelwerte aus den fünf Einzelwertungen sind in der Tabelle aufgeführt. Die Abkürzungen ÄO und
PO · bedeuten Äthylen- bzw. Propylenglycoläthergruppen.
Zur Demonstration des technischen Effektes gegen- 5 über dem Stande der Technik sind zwei Vergleichsversuche A und B angefügt, die unter gleichen Bedingungen
unter Verwendung einer nur ein quaternäres Stickstoffatom enthaltenden kationischen Verbindung
durchgeführt wurden. Die Griffverbesserung war im Falle der Vergleichsversuche sehr gering.
Beispiel | W nichtionisches Tensid |
aschmittelzusammensetzung bis-quaternäres Salz |
Waschalkali | Griff |
1 | 17% Oleylalkohol0+ 10 ÄO |
33°/ JJ /ο Ri = R2 = Q2H25 — C18H33 R3 = R4 = R5 = Rg = CH3 η = 10 X = Cl |
50% | 2 |
2 | 25% (wie Beispiel 1) |
25% (wie Beispiel 1) |
50% | 2 |
3 | 33% (wie Beispiel 1) |
17% (wie Beispiel 1) |
50% | 2 |
4 | 25% (wie Beispiel 1) |
25% Rx = R2 — Ci8H37 R3 = R4 = R5 = Rg = CH3 η = 12 X = Cl |
50% | 2 |
5 | 33% (wie Beispiel 1) |
17°/ 11 /ο (wie Beispiel 4) |
50% | 2 |
M6 | 20% Oleylalkohol + 12 AO + 3PO |
20% (wie Beispiel 4) |
60% | 2 |
7 | 10% Nonylphenol + 10 AO + 2PO |
40% Rx = R2 = Ci8H37 R3 = R4 = R8 = R8 = C2H6 η = 2 X = Cl |
50% | 2 bis 3 |
8 | 17°/ ■1·' /o C12 bis Ci8-Fettalkohol- + 10ÄO |
33°/ JJ /ο Ri = R2 = C18H37 R3 = R4 == R5 = Rg == C2H5 η = 6 X = Cl |
50% | 2 |
9 | — | 40% (wie Beispiel 4) |
60% | 1 |
10 | 40% R1 = R8 = 9,10-Dibrom- octadecyl R3 = R4 = R5 = Re = CH3 η = 10 X = Br |
60% | 2 | |
11 | 40% R1 = R2 = Oleyl R3 = R4 = R5 = Rg = C2H5 η = ίο X = Cl |
60% | 2 | |
Vergleich A | 25% (wie Beispiel 1) |
25% Dimethyldioctadecyl- ammoniumchlorid |
50% | 3 bis 4 |
Vergleichs | — | 40% (wie Beispiel A) |
60% | 3 bis 4 |
Waschmittel, die in ihren Eigenschaften den vorge- 10 bis 60 Gewichtsprozent an Waschalkalien aus der
nannten Gemischen entsprechen, weisen folgende Zu- Klasse der Pyrophosphate.Tripolyphosphate,
sammensetzung auf: 60 Metaphosphate, Silikate, Carbonate, Bi-
bis 50 Gewichtsprozent an bis-quaternären Ammo- carbonate und Borate sowie deren Gemische,
niumsalzen, 0 bis 30 Gewichtsprozent an aktiven Sauerstoff ent-
bis 50 Gewichtsprozent an nichtionischen Wasch- haltenden Bleichmitteln,
aktivsubstanzen aus der Klasse der Alkylen- 0 bis 5 Gewichtsprozent an Sequestrierungsmitteln,
oxid- und/oder Propylenoxidkondensate von 65 0 bis 2 Gewichtsprozent an optischen Bleichmitteln,
Fettalkoholen, Alkylaminen, Fettsäuren, 0,2 bis 3 Gewichtsprozent Na-Celluloseglycolat,
Fettsäureamiden und Alkylphenolen sowie 0 bis 20 Gewichtsprozent an inerten Bestandteilen,
deren Gemische, wie Neutralsalze und Wasser.
Claims (1)
1. Schwachschäumendes, kationaktive Verbindungen, Waschalkalien und gegebenenfalls nichtionische Waschaktivsubstanzen enthaltendes
Waschmittel,dadurch gekennzeichnet, daß die kationische Komponente aus bis-quaternären
Ammoniumverbindungen der Formel
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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US3749674A (en) * | 1971-02-22 | 1973-07-31 | Procter & Gamble | Bleach compositions |
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1967
- 1967-03-01 DE DE19671617126 patent/DE1617126C3/de not_active Expired
-
1968
- 1968-02-28 FR FR1567214D patent/FR1567214A/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |