DE1595376A1

DE1595376A1 - Verfahren zur Herstellung disperser,ganz oder teilweise verseifter AEthylen-Vinylacetat-Copolymerisate

Info

Publication number: DE1595376A1
Application number: DE19661595376
Authority: DE
Inventors: Barthell Dr Eduard; Karl-Heinz Stukenbrock
Original assignee: Chemische Fabrik Stockhausen GmbH
Current assignee: Stockhausen GmbH and Co KG
Priority date: 1966-01-18
Filing date: 1966-01-18
Publication date: 1970-04-23

Description

Verfahren zur Herstellung disperser, ganz oder teilweise verseifter Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisate Die herstellung von Mischpolymerisaten aus Äthylen und Vinylalkohol bzw. Äthylen, Vinylacetat und Vinylalkohol ist bekamlt, Gemäß DBP 847 502 erfolgt sie durch Lösen eines Copolymeren aus Äthylen und Vinylacetat in Äthanol und alkalische Verseifung des gelösten Copolymeren mittels Alkali. Die Isolierung des resultierenden Copolymeren aus Äthylen und Vinylalkohol bzw. Äthylen, Vinylacetat und Vinylalkohol erfolgt durch Abdestillieren des Lösungsmittels und Ausfällen des in Wasser unlöslichen polymeren Produktes mit Jasser.
Gemäß DAS 1 203 958 wird ein Copolymeres aus Äthylen und Vinylacetat in butanol gelöst und der Acetylrest durch- Umesterung mit konzentrierter Schweferlsäure als Katalysator in Form von Butylacetat im gemisch mit Butanol azeotrop abdestilliert. Die Isolierung des resultierenden copolymerisates aus ethylen und Vinylalkohol bzw.
Äthylen, Vinylacetat und Vinylalkohol erfolgt durch. Fällung der konzentrierten Butanollösung mit Lothylalkohol.
In beiden Fällen werden Produkte erhalten, die auf Grund ihrer Isolierung durch eine Fällung mit einem Nichtlösungsmittel für das Verseifungsprodukt in ihrer Struktur uneinheitlich, meist flockig sind. Zur Erzielung eines pulverförmigen bzw. körnigen Produktes weigtenend einheitlicher Korngröße muß durch Einschaltung eines Weiteren Arbeitsganges, vornehmlich eines Mahlganges, die einheitliche Stru@tur hergestellt werden Dos weiteren bedingen die oben genannten Arbeitsweisen allein aus wirtschaftlichen Gründen eine Aufarbeitung der Mischungen aus Lösungs- und - Fällungsmittel.
Es wurde gefunden, daf man zu pulverförmigen oder körnigen Copolymerisaten aus Äthylen und Vinylalkohol bzw- Kthylen, Vinylacetat und vinylal@ohol gelangen känn, wenn man ein pulverförmiges Cpolymeres aus Äthylen und Vinylacetat, das maximal 40% Vinylacetat enthält, in ein-r methanolischen alkalilösung, die eine zur Erzielung des gewünschten Hydrolysegrades erforderliche alkalimenge enthält, suspendiert, die Suspension zweckmäßig unter Rühren bis zur neutralen Reaktion unter Rückfluß kocht nach dem Erkalten den Methylalkohol durch Filtrieren, Zentrifugieren oder- einen anderen geeigneten Separiervorgang vom Pulver trennt, dieses nit Wasser wäscht und bei Temperaturen, die unter dem Erweichungspunkt des Produktes liegen, vornehmlich bei 8000, trocknet. als verseifende Alkalien sind alle geeignet, die sich in Methanol lösen, besonders Ätznatron und Ätzkali. die leicht gelb gefärbten Umsetzungsprodukte fallen entsprechend den stöchiometrischen Verhältnissen in quantitativer Form an Das bei der Abtrennung des Reaktionsproduktes erhaltene Methanol kann, da wasserfrei, mehrmals von neuem für die Umsetzung eingesetzt werden. Erst nach vier- bis fünfmaliger wiederverwendung ist eine Reinigung durch einfache Destillation empfehlenswert.
Das Verfahren sei an folgenden Beispielen erläutert: Beispiel 1 100 Teile eines pulverisierten Copolymerisates, bestehend aus 70 Teilen Polyäthylen und 30 Teilen Polyvinylacetat, werden in 4vC ? Teilen Methanol, in dein vorher 9,49 Teile 98%iges Ätznatron gelöst worden waren, suspendiert. Die Suspension wird unter Rühren bis zur neutralen Reaktion des Methanols am Rückfluß gekocht.
Nach dem Enkalten wird das pulverförmige Hydrolysat abgetrennt, mit Wasser gewaschen und bei maximal 70°C getrocknet. Das erhaltene pulverförmige Produkt ist hinsichtlich seines Polyvinylacetatanteiles zu 66% verseift.
Beispiel 2 100 Teile eines pulverisierten Copolymerisates, bestchend aus 85% Polyäthylen und 15% Polyvinylacetat, werden in 400 Peilen Methanol, in dem vorher 7,12 Teile 98%iges Ätznatron gelost worden waren, suspendiert. Die Suspension wird unter Rühren bis zur neutralen @eaktion des Methanols am Rückfluß gekocht. nach dem Erkalten wird das pulverförmige Hydrolysat abgetrennt, mit wasser gesvraschen und bei maximal 70°C getrocknet. Das erhaltene pulverförmige wo Produkt ist hinsichtlich seines s Polyvinylac etatanteiles zu 100% verseift, d.h. es liegt ein copolymerisat aus Polyäthylen und Polyvinylalkohol vor.

Claims

P a t e n t a n s p r u c h Verfahren zur Rerstellung disperser, ganz oder teilweise verseifter Copolymerisate aus Äthylen und Vinylacetat} dadurch gekennzeichnet, da; das disperse Ausgangsmaterial in einer methanolischen Alkalilösung, die eine zur Erzielung des gewünschten Hydrolysegraies erforderliche Alkalimenge enthält, suspendiert, die Suspension zur Durchführung der Verseifung unter Rückfluß gekocht und das disperse Hydrolysat nach Beendigung der Hydfrolyse vom Methanol abgetrennt, gewaschen und getrocknet wird.