DE1594360A1

DE1594360A1 - Farbstabilisierte Schmieroele

Info

Publication number: DE1594360A1
Application number: DE19661594360
Authority: DE
Inventors: Dryer Stanley Raymond Collins; Gardner John Francis
Original assignee: BP PLC
Current assignee: BP PLC
Priority date: 1965-09-03
Filing date: 1966-08-27
Publication date: 1969-08-28
Also published as: ES331221A1; GB1153033A; DE1594360B2; AT279015B

Description

PATENTANWÄLTE

DR.-1N@. V@M KltitSLER DR.-ING. SCHÖNV/ALD L-ING. TH. MEYER DR. FUES

KÖLN 1, DEICHMANNHAUS I OaH OO U

Köln, den 23.8.1966 Ke/Ax/st

The British Petroleum Company Limited, Britannic House₃ Pinsbury Circus, London., E.C.2 (England)

Parbstabilisierte Schmieröle

Die Raffination von Schmierölen, die aus Erdöldestillaten oder entasphaltierten Rückständen erhalten werden, schließt gewöhnlich eine Entparaffinierung zur Verbesserung des Stockpunktes des Öls und eine Bleicherdebehandlung zur Verbesserung der Farbe und Wärme- und Alterungsbeständigkeit ein. Zusätzlich erhalten viele Schmieröle vor der abschliessenden Bleicherdebehandlung eine Lösungsmittelextraktion zur Senkung des Aromatengehaltes des Öls und damit zur Verbesserung seines Viskositätsindexes. Als Alternative können die öle mit Schwefelsäure behandelt worden.

Die Bleicherdebehandlung hat gewisse Nachteile, zu denen insbesondere das Problem der Beseitigung der ausgebrauchten Bleicherde gehört. In den letzten Jahren ist diese Behandlung in gewissem Umfange durch eine sogenannte "Hydrofinish" Behandlung ersetzt worden. Die Hydrofinish-Behandlung von Schmierölen ist eine sehr milde hydrierende Behandlung. Sie besteht darin, daß das öl in Gegenwart von Wasserstoff mit einem Hydrierkatalysator bei einer Temperatur zwischen 150 und 34O°C und einem Druck zwischen 5 und TO Atmosphären behandelt wird. Der Katalysator besteht gewöhnlich aus

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einem oder mehreren Oxyden oder Sulfiden von Chrom, Molybdän, i/o 1 fr am, Eisen, Kobalt oder JJiekel auf Aluminiumoxyd als '!rager. Eines der bekannteren technischen Hydrofinish-Verfahren ist das sog. "lerrofining", das in den britischen Patentschriften 913047, 913048 und 917345 beschrieben ist. Der Katalysator für das ]?errofining-Verfahren besteht aus den Oxyden von Molybdän und Eisen vmä möglicherweise Kobalt auf Aluminiumoxyd als Sräger. Die beim Hydrofinish-Verfahren angewendeten Bedingungen sind im Vergleich zu anderen vfasserstoffbehandlungsverfahren so mild, daß die Viskosität, der Viskositätsindex und der Scliwefelgehalt des öls kaum beeinflußt werden.

Durch die Hydrofinish-Behandlung können allgemein gute . Schmieröl-Grundöle der meisten Sorten aus den meisten Rohölen hergestellt werden. Bei den leichteren Öchmierölsorten, bei denen das Einsatsmaterial des Hydrofinish-Verfahrens nicht vorher einer lösungsmittelextraktion oder Säurebehandlung unterworfen v/orden ist, pflegt die Farbe der Produkte nach der Hydrofinish-Behandlung während der Lagerung schlecht,zu werden, obwohl sie zu Beginn sehr gut war. Die Erfindung ist darauf gerichtet, diese Verschlechterung zu mildern, die in gewissen fällen ein Nachteil sein kann, z.B. wenn das Öl als Streckmittel in hellfarbigen Kautschuken oder Kunststoffen oder als Schmiermittel für Textilmaschinen verwendet werden soll.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Erhöhung der Farbstabilität von leichten Schmieröl-Grundölen aus Erdöl, die einer Hydrofinish-Behandlung unterworfen worden sind. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß den Schmierölen eJniZinkdialkyldithiocarbamat der Formel

in-der die Reste R Alkyl- oder Gycloalkylreste mit 1-12 909835/1233

G-Atomen, vorzugsweise Butylreste sind, in einer klenge

meist
vonyweniger als 0,25 Gew.— f> des Gesamtschmiermittels, vorzugsweise-in einer Menge von 0,001 - 0,05 G-ew.-jl, zugesetzt wird.

Als leichte Schmieröle gelten Öle, deren Viskosität 25 cS bei 60° 0 nicht übersteigt.

Das Problem der FärbInstabilität ist besonders störend im Falle von Spindelölen«

Den Schmiermitteln können außerdem geringe Mengen anderer Schmierölzusätze zugegeben werden, wie dies in Abhängigkeit vom vorgesehenen Verwendungszweck erforderlich ist.

Die erfindungsgemäßen leichten Schmieröle können für alle normalen Verwendungszwecke von leichten Schmierölen, z.B. zum Schmieren von leichten Haschinen, als Schneidöle, als Öle für Druckfarben und als Streckmittel für Kautschuk und Kunststoffe, gebraucht werden. Besonders wichtig ist die Verwendung als streckende Öle (Extender Oils), da die Farbstabilität eine sehr wichtige Eigenschaft bei dieser Verwendung ist.

Beispiel 1

Die -Wirkung- von Zinkdibutyldithiocarbamat (ΖΒΪΟ) als Farbstabilisator wurde in zwei Grundölen wie folgt ermittelts

Grundöl A; Dieses öl, ein leichtes Destillatschmieröl, das aus einem I.iittelost-Rohöl erhalten worden war und eine Viskosität von 9,2 cS bei 60° 0 hatte, war einer üblichen Entparaffinierung mit anschließender Raffination nach dem Ferrofining-Verfahren unterworfen worden.

flrundöl B; Dieses öl, ein leichtes Destillatschmieröl, das aus einem Sahara-Rohöl erhalten worden war und eine Viskosität von .22,2 cS bei 60° G hatte, war der gleichen Raffina/fcionsbehandlung wie -das öl A unterworfen worden*

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BAD ORIGINAL

Die Farbe der Proben wurde nach der ASTM-Farbskala
(ASTM-Testmethode D 15OO) ermittelt. Im Falle des Grundöls A (mit und ohne Zusatzstoff) wurden die Proben auf
normale Weise bei Raumtemperatur gelagert, und die Zeit wurde ermittelt, ■ bis die Farbe der Proben sich auf einen ASTM-Farbwert von 1, 1,5 und 2 verschlechtert hatte. Im Falle des Grundöls B (mit und ohne Zusatz) wurde ein Beschleunigter Farbstabilitätstest angewendet, bei dem die Proben mit Ultraviolettlicht aus einer 2!50 W-Hochdruck-Quecksilberdampflampe bestrahlt wurden und die Farbe nach 6 Stunden, 24 Stunden und im Falle der erfindungsgemäßen Probe nach 72 Stunden ermittelt wurde. Dem beschleunigten Test wurde zum Vergleich außerdem eine Probe eines handelsüblichen Strecköls für Kautschuk unterworfen. Die Ergebnisse der Prüfungen sind nachstehend in den Tabellen 1 und 2 genannt. · .

•Tabelle 1

Grundöl A, Gew.-fo	1	100	99	,0795
ZBTC, Gew.-#	1,5	0	0	,0205
Anfangsfarbe gem. ASTM	2	0,7	0	,8
Tage bis zur ASTM-Farbe	Tabelle 2	15	7
Tage bis zur ASTM-Farbe	30	47
Tage bis zur ASTM-Farbe	49	118

Grundöl B, Gew.-^ ZBTO, Gew.-^
Handelsübliches Strecköl,

100
0

99.98
0,02

99,95 0,05

100

Anfangsfarbe gem. ASTM 1,0 1,0 1,0 1,5

Farbe nach 6-stünd. Bes*fcrahlg. 2,0 1,5 1,5 1,5

Farbe nach 24-stünd. Bestrahlg. H 3,5⁺ 2,5 2,5 2,5 Farbe nach72-etund. Bestrahlg. - 2,5

+ H bedeutet "heller als"

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Die gute larbstabilität der erfindungsgemäßen Schmiermittel ist deutlich erkennbar»

Beispiel 2

Bei diesem Versuch wurden zwei Grundöle G und D untersucht. Beide stammten von Mittelost-Bohöl und hatten eine Viskosität von etwa 9 cS bei 60° 0. Das GrundÖl 0 war ähnlich wie die Grundöle A und B raffiniert, aber das Grundöl D war einer zusätzlichen lurfuro!-Behandlung unterworfen worden. Die öle wurden eine Anzahl von Tagen bei einer Temperatur 'von 85° C aufbewahrt, worauf ihre ASTM-Parben (ASTM-D 1500) bestimmt wurden. Die Ergebnisse sind nach stehend in Tabelle 3 genannt. ·

Öltyp

Tabelle 3

öl G (raffiniert wie die Grundöle A und B

Öl D (raffiniert wie die Grundöle A und B, jedoch mit zusätzlicher Lösungsmittelbehandlung)

ohne . ZBTG

mit 0,005 ohne Gew.-^ ZBTG ZBTO

mit 0,005 Gew.-^ ZBTG

ASTEl-]Parbe nach Lagerung bei 85°G für die folgende Zeit.· -

0 Tage

1 Tag

2 Tage

3 Tage

H1

H3 3,5 3,5

H1 1

H1,5 2,0

Ht

H2,5 2,5 3,0

HI 1

1,5 1,5

Die l?arbstabilität, die sowohl den lösungsmittelbehandelten als auch den unbehandelten Ölen verliehen wurde, ist deutlich erkennbar.

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Claims

Patentansprüche

1.) Verfahren zur Erhöhung der Farbstabilität von leichten Schmieröl-Grundölen, insbesondere solchen aus der Hydrfinish-Behandlung, dadurch gekennzeichnet, daß man dem öl geringe Mengen eines Zinkdialkyldithiocarbamats der Formel

R R

> ν—C--S—-Zn—S—C—W

/ H I! \

RS SR

in der die Reste R Alkyl- oder Cycloalkyl-Gruppen mit 1 bis 12 C-Atomen, vorzugsweise Butylreste sind, zusetzt.

2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zinkverbindungen in Mengen von weniger als 0,25 Gew$, vorzugsweise von 0,001 bis 0,05 Gew.% des Gesamtschmiermittels verwendet.

3.) Farbstabilisierte leichte Schmieröl-Grundöle, enthaltend

geringe Mengen, meist weniger als 0,25 Gew.^, vorzugsweise

0,001 bis 0,05 Gew.% des Gesamtschmiermittels eines Zinkdialkyldithiocarbamate der Formel

in der die Reste R Alkyl- oder Cycloalkyl-Gruppen mit 1 bis 12 C-Atomen, vorzugsweise Butylreste sind.

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