DE1593718C - - Google Patents
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Description
R'
R'
in welcher R einen primären oder sekundären eine oder mehrere Hydroxygruppen enthaltenden
Alkylrest mit 1 bis 12, vorzugsweise 2 bis 6 C-Atomen, R' Wasserstoffatome und bzw. oder
ein oder mehrere Halogenatome und bzw. oder eine oder mehrere Alkylgruppen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man in
20 p-Stellung unsubstituierte Hydroxyalkylphenyläther.der
allgemeinen Formel
Q-O-R
R'
in welcher R und R' die vorstehende Bedeutung haben, mit Monohalogen-acetaldehyd in Gegenwart
von Eisessig mit konzentrierter Schwefelsäure bei Temperaturen zwischen —10 und + 25° C
kondensiert und das fcondensationsprodukt durch Erwärmen auf Temperaturen von 150 bis 2200C,
gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels, unter Abspaltung von Halogenwasserstoff
in das entsprechende Stilben umlagert. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man Monohalogen-acetaldehyd in Form des Dimethyl- oder Diäthylacetals einsetzt.
Es wurde gefunden, daß man 4,4'-Bis-hydroxyalkyläther des Stilbens der allgemeinen Formel
R-O
CH = CH
O—R
R'
in welcher R einen primären oder sekundären eine oder mehrere Hydroxygruppen enthaltenden Alkylrest
mit 1 bis 12, vorzugsweise 2 bis 6 C-Atomen, R' Wasserstoffatome und bzw. oder ein oder mehrere
Halogenatome und bzw. oder eine oder mehrere Alkylgruppen bedeutet, in einfacher Weise und mit
ausgezeichneten Ausbeuten erhält, wenn man in p-Stellung unsubstituierte Hydroxyalkylphenyläther ■
der allgemeinen Formel
R'
in welcher R und R' die vorstehende Bedeutung haben, mit Monohalogen-acetaldehyd in Gegenwart
von Eisessig mit konzentrierter Schwefelsäure bei Temperaturen von — 10 bis + 25° C kondensiert und
das Kondensationsprodukt durch Erwärmen- auf Temperaturen von 150 bis 220° C, gegebenenfalls in
Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels, unter Abspaltung von Halogenwasserstoff in das entsprechende
Stilben umlagert.
Erfindungsgemäß können als Hydroxyalkylphenyläther z. B. Phenoxyäthanol, l-Phenoxy-propanol-3,1-Phenoxy-propanol-2,
1-Phenoxy-butanole verwendet werden.
Der zur Kondensation verwendete Monohalogenacetaldehyd wird nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
zweckmäßig in Form seiner Acetale, insinsbesondere des Dimethyl- oder Diäthylacetals, eingesetzt.
Die Umlagerung des Kondensationsproduktes unter Dehydrohalogenierung wird zweckmäßig in Gegenwart
eines geeigneten Lösungsmittels, wie Äthylenglykol, Diäthylenglykolmonomethyläther oder Nitrobenzol
durchgeführt.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten 4,4'-Bis-hydroxyalkyläther des Stilbens,
welche zwei reaktionsfähige aliphatische Hydroxylgruppen in den Seitenketten enthalten, finden Verwendung
als bifunktionelle Komponenten zum Aufbau von Polykondensationsprodukten und als optische
Aufheller.
Es ist zwar aus der Literaturstelle Journal für praktische Chemie, 4. Reihe, Bd. 24, 1964, S. 216 bis
225, die Herstellung von 4,4'-Dialkoxystilbenen aus Phenoläthern und Halogenacetalhydacetalen bekannt.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gelingt es jedoch, trotz der bekannten Instabilität der Reaktionsprodukte
durch freie Hydroxylgruppen in hohen Ausbeuten die gewünschten 4,4'-disubstituierten Stilbene
zu erhalten.
In eine auf O0C abgekühlte Lösung von 166 g
(1,2 Mol) Phenoxyäthanol und 91,5 g (0,6 Mol) Monochloracetaldehyd-diäthylacetal
in 225 ml Eisessig läßt man unter Rühren ein auf 0° C abgekühltes Gemisch
von 150 ml konzentrierter Schwefelsäure und 150 g
50. Eisessig in der Weise zutropfen, daß die Temperatur im Reaktionsgemisch nicht über 6° C ansteigt. Nach
der Zugabe der Schwefelsäure läßt man das Reaktionsgemisch unter weiterem Rühren sich auf Raumtemperatur
erwärmen, gießt anschließend auf Eis und nimmt die organische Schicht in Äther auf.
Nach dem Abziehen des Äthers versetzt man den Rückstand mit Äthylenglykol und erwärmt die Lösung
bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels. Dabei erhält man unter Abspaltung von Chlorwasserstoff 153 g
des 4,4'-Bis-hydroxyäthyläthers des Stilbens vom Fp. 254°C, entsprechend einer Ausbeute von 85%
der Theorie, bezogen auf das eingesetzte Monochloracetaldehyd-diäthylacetal.
In gleicher Weise erhält man aus 1-Phenoxypropanol-3
in einer Ausbeute von 80% der Theorie, bezogen auf das eingesetzte Monochloracetaldehyddiacetal,
den 4,4'-Bis-m-hydroxypropy lather des
Stilbens.
Beispiel 2 Beispiel3
Nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 erhält man Nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 erhält man
aus ^,y-Dihydroxypropylphenyläther den 4,4'-Bis- aus o-Methylphenoxyäthanol den 4,4'-Bis-hydroxyßy-dihydroxypropyläther
des Stilbens, Fp. 291°C, 5 äthyläther des 3,3'-dimethylstilbens, Fp. 2030C, Aus-Ausbeute
91%. beute 90%.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Bishydroxyalkyläthern des Stilbens der allgemeinen
Formel
R-O
y ν
CH = CH
O—R
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