DE1593487B2 - Verfahren zur Herstellung von Triuret - Google Patents

Description

Es ist bekannt, Triuret durch Umsetzung von Harnstoff mit Phosgen in inerten Lösungsmitteln bei Temperaturen unterhalb 100° C herzustellen. Nach einem anderen Verfahren erfolgt die Herstellung des Triurets aus Harnstoff und Thionylchlorid. Ferner erhält man Triuret neben der etwa zehnfachen Menge Biuret durch Erhitzen von Harnstoff auf 120 bis 130°C unter Abspaltung von Ammoniak.

Diese Herstellungsweisen sind jedoch für ein technisches Verfahren ungeeignet, einmal wegen der großen Toxizität des Phosgens, zum anderen aber auch wegen der geringen Ausbeuten, die bei den beiden letztgenannten Verfahren 15 % der Theorie nicht übersteigen.

Es wurde nun gefunden, daß man Triuret in guter Ausbeute herstellen kann, wenn man ein Gemisch aus Harnstoff und Harnstoffhydrochlorid oder Harnstoffhydrochlorid für sich allein erhitzt. Geht man von besagtem Gemisch aus, so können auf 1 Mol Harnstoffhydrochlorid bis zu 0,7MoI Harnstoff angewandt werden.

Ein Lösungsmittel kann zwar angewandt werden, ist aber nicht erforderlich. Die Reaktion wird in einem Temperaturbereich zwischen 90 und 135° C, vorzugsweise zwischen 110 und 120⁰C, so lange durchgeführt, bis das Reaktionsgemisch kristallin erstarrt ist. Danach wird das Reaktionsprodukt mit Wasser digeriert, von der ammoniumchloridhaltigen Lösung durch Filtration getrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Das verfahrensgemäß· hergestellte Triuret stellt ein Düngemittel mit langsam wirkender Stickstoff-Komponente dar.

An nachstehenden Ausführungsbeispielen wird das Verfahren näher erläutert.

Beispiel 1

In ein Reaktionsgefäß, beispielsweise einer 11 fassenden emaillierten Stahlvorrichtung mit abnehmbarem Deckel, die mit einem Rührwerk und einem Gaseinleitungsrohr ausgestattet ist, wurden 360 g (6 Mol) Harnstoff eingefüllt. Nach Erwärmung des Inhalts auf 70 bis 80° C wurden unter gutem Umrühren und gegebenenfalls unter Kühlung 151 g (4,15 Mol) trockener Chlorwasserstoff eingeleitet. Sodann wurde das Reaktionsgemisch, welches nunmehr auf 1 Mol Harnstoffhydrochlorid 0,446 Mol Harnstoff enthält, auf 115°C erhitzt und so lange bei dieser Temperatur gehalten, bis der Inhalt vollständig kristallin erstarrt war. Das feste Reaktionsprocdulct wurde der Vorrichtung entnommen, zerkleinert und mit etwa 0,6 1 Wasser digeriert, wobei das als Nebenprodukt gebildete Ammoniumchlorid in Lösung geht. Danach wurde es durch Filtration von der Lösung getrennt, mit Wasser nachgewaschen und anschließend im Vakuum bei 80°C getrocknet/ Es wurden 210 g Triuret erhalten; das entspricht einer Ausbeute von 72 % der Theorie, bezogen auf eingesetzten Harnstoff.

Beispiele 2 bis 5

Unter denselben Versuchsbedingungen, wie im Beispiel 1, wurden unter Beibehaltung der Harnstoffmenge und der Bedingungen zur Bildung des Gemisches aus Harnstoffhydrochlorid und Harnstoff unter Variation der Menge'des eingesetzten Chlorwasserstoffs und der Temperatur, die in der folgenden Tabelle aufgeführten Versuche durchgeführt, in der übersichtlichkeitshalber auch das Beispiel 1 aufgenommen wurde. Es zeigt sich also, daß das erfindungsgemäße Verfahren den bisherigen Methoden zur Herstellung von Triuret überlegen ist.

Reaktionsbedingungen und Ergebnisse der Versuche bei Einsatz von 360 g = 6 Mol Harnstoff

3	Beispiel 1
5 182	4,15 151
0,2:1 120	0,45:1 115
185 185	210 72

Einsatz HCL

Mol

in g

Molverhältnis Harnstoff/

Harnstoff-HCl

Rk-Temperatur ⁰C

Ausbeute an Triuret

S

in %

6
219

0:1
115

93
32

3,65
133

0,64:1
115

190
65

3
109

1:1
115

53
18

Darüber hinaus ist aus Beispiel 5 ersichtlich, daß nach Überschreiten des Wertes von 0,7:1 für das Molverhältnis Harnstoff—Harnstoff-Hydrochlorid die Ausbeute wieder stark absinkt.

Claims (1)

Patentansprüche :

1. Verfahren zur Herstellung von Triuret, d a durch gekennzeichnet, daß man Harnstoff mit Harnstoffhydrochlorid oder Harnstoffhydrochlorid für sich allein so lange auf 90 bis 135°C, vorzugsweise 110 bis 120°C, erhitzt, bis das Reaktionsprodukt Kristallin erstarrt ist.

2, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man auf 1 Mol Harnstoffhydrochlorid bis zu 0,7 Mol Harnstoff einsetzt.