DE1572180A1

DE1572180A1 - Verbessete Herstellung von photographischem Material,insbesondere von photographischen Emulsionen und die dabei erhaltenen Produkte

Info

Publication number: DE1572180A1
Application number: DE19671572180
Authority: DE
Inventors: Dr Simone Franco; Dr Manlio Marini
Original assignee: Ferrania SpA
Current assignee: Ferrania SpA
Priority date: 1966-03-17
Filing date: 1967-03-07
Publication date: 1970-01-02
Also published as: GB1181078A; BE695200A; FR1513198A

Description

!BERLIN 33 B MÜNCHEN

Auguate-Viktoria-StraBees Df.- Ing. HANS RUSCHKE ρ, _ena SUaBe₂

Pa,-Anw.or Rusch.e Dipl.-Ing. HEINZ AGULAR ^Pal-^AnwattAf;^r ₂₄

TTIT PATENTANWÄLTE ^T?

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Berlin West 74 94 München 662 77

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Kto. 32 7608 _ . . .

_r , . , Teleqramm-Adresse:

Teleqramm-Adresee: _ , . «...

Quadratur Berlin Quadratur München

S 1192

Societa¹ Per Azioni Ferrania, Milano, Italien

Verbesserte Herstellung von photograph!aehern Material, insbesondere von photographischen Emulsionen und die dabei erhaltenen Produkte

Die Erfindung betrifft ein Verfahren aur Herstellung von photographischen Silberhalogenid-Emulsionen mit verbesserten Eigenschaften, die erhalten werden, indem man zu diesen Emulsionen während irgendeiner Herstellungsstufe derselben ein oder mehrere wasserlösliche synthetische Polymerisate hinzufügt, die in ihrem Molekül wiederkehrende Einheiten der folgenden Struktur enthalten*

OH₉ - CH — T-CH₀ - C

CONHp χ \ COOR^f / y ■

wobei R = Wasserstoff oder Alkyl 5 R· = Alkyl, -CH₂-CH₂-OH, -CH₂-CH-CH₃ , -

OH Cyolopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Benzyl

BAD ORIGINAL909881/1254

R" = Alkyl, Arylf und

χ und y die molaren Verhältnisse zwischen den beiden monomerischen Einheiten bedeuten.

Ein weiteres Ziel der Erfindung sind photographiache Silberhalogenid-Emulsionen und photographische Materialien, die mit denselben hergestellt werden, welche verbesserte Deckkraft des entwickelten Silbers, eine Erhöhung des Kontrastes, der Empfindlichkeit und der maximalen Dichte aufweisen, und in denen ein Teil der Gelatine durch ein oder mehrere Polymerisate ersetzt ist, die in ihrem Molekül ^Einheiten der folgenden Struktur enthalten:

CH₂ - CH 1 ■ — CH₂ - C

COiTH₂ χ . COOR«

wobei R, R¹, χ und y die oben beschriebene Bedeutung haben.

Es ist bekannt, daß man zur Verbesserung der Empfindlichkeitseigenschaf ten photographischer Emulsionen zu diesen üblicherweise Verbindungen, z«»B. Salze von Schwer- oder Edelmetallen hinzufügt» Besonders jedoch hinsichtlich der Erhöhung von V" und der MD (Β_χ) des entwickelten Bildes sind günstige Ergebnisse erzielt worden durch Zusatz von Polyvinyllactamen, die 4 bis 5 Kohlenstoffatome im heterocyclischen Ring enthalten^ z.B. Polyvinylpiperidon oder

909881/1254 . bad original

Polyvinylpyrrolidon usw. zu den Emulsionen (französisches Patent 1 234 882).

Die auf diese Weise modifizierten photographischen Emulsionen zeigen aber mit der Zeit eine starke Neigung zur Schleierbildung (fog). Dieser Nachteil ist bisher teilweise durch Zusatz von geringen Mengen phenolischer Antischleierbildungsmittel in Verbindung mit dem Polyvinyllactam zu der Emulsion überwunden worden (französisches Patent 1 233 875)· Unter diesen Umständen kann jedoch, während der Lagerung bei verschiedenen Bedingungen der Temperatur und relativen Feuchtigkeit, eine Unbeständigkeit in Bezug auf die Empfindlichkeitseigenschaften des so behandelten Materials auftreten.

Es ist nun gefunden worden, daß, wenn man der photographischen Emulsion während irgendeiner Stufe ihrer Herstellung ein oder mehrere wasserlösliche Polymerisate der oben angegebenen allgemeinen Formel in geeigneten Mengen hinzusetzt, die Emulsion verbesserte Empfindlichkeitseigenschaften zeigt j insbesondere läßt das Bild eine starke Erhöhung der maximalen Dichte, des Kontrastes und der Empfindlichkeit erkennen, und zwar bei gleichem Silbergehalt .

Diese Polymerisate können zu jeder Stufe der Herstellung der lichtempfindlichen Emulsion angewendet werden, und z.B. in geeigneten Mengen nach der Fällung des Silberhalogenides oder der Silberhalogenide hinzugefügt werden, und zwar sowohl während des physikalischen als auch chemi-

BAD ORIGINAL 9 0 9 8 8 1 ' ' ? ■' L

sehen Reifens, und direkt vor dem Auftragen· Sie werden bevorzugt in der Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionsschicht angewendet.

Die Mengen können im Bereich von 2,5 bis 75$i bezogen auf die Gelatine, liegen, in Abhängigkeit von der Art des verwendeten Polymerisates, dem angewendeten Emulsionstyp oder dem-Ausmaß der angestrebten Wirkung« Überdies können diese Polymerisate der photographischen Emulsion bei irgendeiner Herstellungsstufe der letzteren einverleibt werden«

Der teilweise Ersatz der Gelatine durch die beschriebenen Polymerisate in den Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionen hat im Vergleich zu den Emulsionen, die nur Gelatine enthalten, eine Erhöhung der Deckkraft des Silbers zur Folge, welches nach der Belichtung und Entwicklung gebildet werden kannj d.h., es ist möglich, merkliche Erhöhungen, welche gemäß der Menge und Art des verwendeten Polymerisates variieren können, der maximalen Dichte und des Kontrastes des entwickelten Bildes bei gleichem Silbergehalt zu erzielen j oder den Silberbehalt

des empfindlichen Materials zu vermindern, ohne die Empfindlichkeitseigenschaften nachteilig zu beeinflussen.

Die Deckkraft ist gewöhnlich definiert als das numerische Ergebnis des Verhältnisses von optischer Dichte zur Anzahl von Grammen des Silbers pro Quadratdezimeter in der Schicht der entwickelten Emulsion.

Ein Vorteil der vorliegenden Erfindung ist darin zu erblicken, daß sie ein einfaches und wirksames Mittel liefert zur Erzie-

909881/125 4 BAD ORiGINAt

lung von Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionen mit verbesserter Deckkraft, wobei die Erhöhung der Deckkraft zu einer Erhöhung des Kontrastes und der maximalen Dichte sowie gewöhnlich zu einer Steigerung der tatsächlichen Empfindlichkeit, berechnet bei einer signifikanten Dichte, führt ο

Ein weiterer Vorbeil Vorteil besteht darin, daß der Zusatz dieser Polymerisate zu der Emulsion keine besondere Arbeitsweise erfordert und mit Hilfe der üblichen Vorrichtungen ausgeführt werden kannj außerdem bestehen keine Probleme der Lösungsmittel-Rückgewinnung, da diese/ Produkte in Form wässriger Lösungen angewendet werden können, und da die erhaltenen modifizierten Emulsionen aufgebracht und getrocknet werden können mit Hilfe der üblichen Auftragungs«- und Trocknungsarbeitsweisen und -vorrichtungen, was vom industriellen Standpunkt aus ein klarer Vorteil ist*

Die Polymerisate, die zur Durchführung der vorliegenden Erfindung geeignet sind, können gewonnen werden durch freiradikalische Polymerisation, z«B« mit Hilfe von Peroxyden und Azo-Derivaten, vorzugsweise in Lösung* Die intrinsisehen Viskositäten können ±m Bereich τοη 0,04 bis 2 dl/g (gemessen in 1m NaNO₃ bei 3O⁰C) liegen, wobei die günstigsten Werte im Bereich von 0,06 bis 0,80 dl/g liegen,

BAD ORIGINAL 909881/12 SU

Geeignete Monomere zur Erzielung der vorerwähnten Polymerisate sind z.B. : Acrylamid, Methylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Äthylmethacrylat, Butylacrylat, Butylmethacrylat, n-Amylacrylat, 2-Butyläthylacrylat, Hydroxyäthylacrylat, Hydroxyme thylme thac ryla t, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, n-Octylacrylat, Decylmethacrylat, Gyclopentylacrylat, Dicyclopentylmethacrylat, Cyclohexylacrylat, Cyclohexylmethacrylat, 2-Äthoxyäthylacrylat, 2-n-Butoxyäthylacrylat, Phenylacrylat, Benzylacrylat usw,.

Die molaren Verhältnisse von Acrylaaid zu Acrylatester-Monomeren können zwecks Erzielung der wasserlöslichen für die erfindungegemäßen Zwecke geeigneten Polymerisate innerhalb ziemlich weiter Grenzen liegen, abhängig von der Art der verwendeten Monomeren, dem Molekulargewicht und dem hydrophilen Charakter der anzuwendenden Monomeren.

Die Polymerisate der Erfindung sind besonders brauchbar bei der Herstellung von Emulsionen für Röntgenfilme, besonders für die medizinische Röntgenstrahlendiagnose, sowie für die Herstellung von Emulsionen auf dem graphischen Gebiete Ihre Verwendung ist jedoch nicht auf eine spezielle Emulsionsart oder einen besonderen Typ des Silberhalogenida beschränkt, da sie sehr gut verwendet werden können in Silberbromid-, -bromjodid«, -chlorbromid- und -Chlorid-Emulsionen, in Emulsionen für die Schwarz-Weiß- und die Farbphotographie,,

BAD OFSiGiNAt 903881/12 54

Diese Emulsionen können sensibiliaiert werden mit Edelmetallverbindungen , ζ.Β« Ammoniumaurothiocyanat, mit chemischen Sensibilisierungsmitteln, z_oB· Allylthioharnstoff, oder Polyoxyäthylen-Sensibilisierungsmitteln, Außerdem können aie einen oder mehrere optische Sensibilisierung6mittel, Kuppler, Antischleierbildner, Stabilisatoren, Weichmacher, Härtungsmittel und andere übliche Mittel enthalten.

Die folgenden Präparate und Beispiele sollen die vorstehenden Ausführungen erläutern, aber nicht einschränken·

Präparat 1

In einem 4000 ml-Kolben, ausgestattet mit Rührer und Rückflußkühler, werden 148 g Acrylamid und 12 ml Äthylacrylat in 2500 ml Äthanol gelöst.

Die Lösung wird 5 Minuten lang bei 70⁰C erhitzt, dann werden 0,6g a,a^f-Azo-bis-isobutyronitril zugegeben, und das ganze wird 5 Stunden lang auf 70⁰C erhitzt.

Die Mischung wird dann abgekühlt, und das Polymerisat, welches sich in Form eines weißen Pulvers abgeschieden hat, wird abfiltriert, wiederholt mit Methanol gewaschen und unter Vakuum getrocknet»

Polymerisat ausbeute: 136 g [/>">]» 0,16

* 18,03«

909881/1254

Präparat 2

Nach dem in Präparat 1 beschriebenen Verfahren werden zu einer Lösung von 30 g Acrylamid und 10 ml Ä'thylacrylat in 150 ml Dimethylformamid 0,3 g a,a^f-Azo-bis-isobutyronitril zugefügt, und das Ganze wird 4 Stunden lang auf 70⁰C erhitzt, Polymerisatausbeute: 32,2 g [fj ] = 0,37

= 15,4

Präparat 3

Zu einer Lösung von 37 g Acrylamid und 3 ml Ä'thylacrylat in 150 ml Dimethylformamid werden 0,3 g a,<x^f«Azobis-isobutyronitril gegeben, und das Ganze wird 90 Minuten lang auf 70⁰C erhitzte Polymerisatausbeuteϊ 29,6 g [^]] * 0,26

N% = 18,5

Präparat 4

Zu einer Lösung von 74 g Acrylamid und 6 ml Äthylacrylat in 1250 ml Aceton werden 0,3 g a,a*-Azo-bis-isobutyronitril gegeben, und das Ganze wird 5 Stunden lang am Rückfluß erhitzt» Polymerisatausbeute: 58 g [^] = 0,90

= 18,10

9 0 9 8 8 1 / 1 2 5 U .-■, BAD

Präparat 5

Zu einer Lösung von 20 g Acrylamid und 20 ml P~Hydroxyäthy line timer/la t in 200 ml Dioxan werden 0,8 g a,a¹~Azo-bin~ii3obufcyroüitril gefügt, und das Ganze wird I Stunde lang auf 70⁰O erhitzt,
Pc)lymöri-3atau£)bouböj 54,5 g l'^y) ] ~ 0,2 3

:r^ = 9,92

PtΉparat 6

Zu einer LckJiuig von 10 g AoryDuuil and 20 ml j-H/dro.-.f'/ilbh./LmufchaoryLaG in 200 ml Iiin can warden 0, ü g :t,a^!~AKo-bLvJ-L3obutyronifcriL gefügt, und die Mischung ;vird ein« ^Uunde lang auf YO⁰O erhitzt» Po L'/m^rikiatauubevity: J^:3_?3 g ί'Π ] * 0,1'·

ίΙ;ί - 6,70

Präparat J

'Δ\\ einer Losung von 64 g Acryl-iuiid und 14,3 g i-'ho:i/la-jrylat; in 1500 ml öines Aceton/Methanol-öemisches in /olumenverhältnia ί j 1 werden 3,l^f> g «,a'-Azo-bis-

gegeben, und das Ganze wird 2 Stunden lang

OB⁰O erhitzt«

Pulymeriaatausbeute: 71,3 g [·)) ] = 0,3

= 16,49

90988 1/ 12S_{4 BAD 0R!G1NAL}

„ιοί ? 7 ν ! B O

Die hier angegebenen J ticks toi'fgehal Le wurden nach surgi'äl tigern Trocknen der Produkte nach ler K.jeldahlmethode bestimmte

Die struktur der Polymerisate wurde durch Infrarot-Untersuchung feutgestelit*

Die intrinsisohen Yiuxos i tä.ten ['>/] wurif.-n .in In; HaliCK btii 50^üü berjüiiLmt, und .- i n:i in d:., g aungt:dri.u;!:t,

Beispiel 1

Fjina hochempfinlLitiho ixiulsion, ti ti rj t eh an J. u:i.'" einer (rülatirui-ailberjoibromid-Einult-ion, die -;cwa ? '-!ai'' ülberjodid und 98 Μ.)1>ό uilborbrocrid mit ainem VuihaiCni.j vor. Α·ί zu Gelatine von oLva 0,65 enthielt, die in einem Röntgen strahl en ο i em an t aiü 7*-ir.'fcit-iV:-:ungnr.chi.nri ari5^r??'.jf:r.iec werden tsollts, und die ni; ue'n üulitihen Auf trag siait t ein, i'«t3biiiaatoren, Härtungsmit coin uav/_a fertiggestellt vairde, wurde in drei Anteile geteilt. Der erste Anteil wurde direkt auf eins übliche CellulosiJtriacetat-Unterlage aufgebracht, wobei nach Trocknen des Films eine Schichtdicke von 11,5/U erhalten wurde,,

Dem zweiten Anteil wurde das Polymerisat des Präparates 1 in einer solchen Menge zugefügt, daß ein? Gelatine/ Polymerisat-Verhältnis von 100 / 25 erhalten wurde, und dann wurde er auf eine Cellulosetriacetat-Unterlage aufgetragen, wobei nach Trocknen des Films eine Schichtdicke von 12 /U erhalten wurde«

Dem dritten Anteil wurde das Polymerisat des Präparates 4 in einer solchen Menge zugesetzt, daß ein Gelatine/

90 9 881/1254

1 Β 7/180

Muster
Nr.

Polymerioat-Verhältnis von 100 / 25 erhalten wurde, und dann wurde er auf eine Cellulosetriacetat-Unterlage aufgetragen, wobei nach Trocknen des Films eine Schichtdicke von 10,8 ti erhalten wurde«

Nach 5 Tage langem Härten bei 50⁰C und 65^ relativer Feuchtigkeit wurden die Muster unter einem Keil (wedge) von konstantem 0,3 log E belichtet und anschließend 4 Minuten bei 2O⁰C in einem Entwicklerbad der folgenden ZuGammensetzung behandelt:

wasserfreies Natriumcarbonat

wasserfreies Natriumsulfat

Hydrochinon

Metol

Kaliumbromid

Wasser

50 g

9 g

3 £

3 g

bis 1000 ml

Nachdem die drei Muster wie üblich fixiert} gewaschen und getrocknet worden warec_s zeigten sie die in Tabelle 1 angegebenen Eigenschaften;

Tabelle 1

Polyme- Schichtrisat dicke

des ' u

Präparats '

1
ά.

Ce?« Schleier Empfind- ** /^„„n lich-^(f°g^} keit

11	,5	5	,64.	34	,4	0,	18
12		,12	45	,5	0,	18
12		,16	39	,7	o,	19

-0,30 0,90 1,80 +0,05 1,15 1,82 -0,25 1,04 1,80

* auf unbelichteten: Material ** bei D = 2

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CX)PY

BAD ORIGINAL

Die Empfindlichkeiten wurden bei Dichte 1 über dem Schleier bestimmt. Zum bequemeren Vergleich sind die angegebenen numerischen Werte ausgedrückt als Differenzen von log E in Bezug auf eine willkürlich gewählte Bezugsmarkierung des Belichtungskeils (exposure wedge). Die positiven Y/erte zeigen eine höhere Empfindlichkeit an_o

Beispiel 2

Eine Ammoniakemulsion gleich der in Beispiel 1 beschriebenen wurde in zwei Teile geteilt*

Der erste Anteil wurde direkt auf eine übliche Cellulosetriacetat-Unterlage aufgebracht, wobei er auf beide Seiten der Unterlage aufgetragen wurde, entsprechend dem üblichen Verfahren, und wobei nach Trocknen des Films eine

Aggregatstärke von 23 /U und ein Silberauftrag von 10,31 g/m erhalten wurde.

Dem zweiten Anteil wurde das Polymerisat des Präparats 1 in solcher Menge zugesetzt, daß ein Gelatine/Polymerisat-Verhältnis von 100/25 erhalten wurde, und dann auf eine Cellulosetriacetatunterlage aufgebracht, wobei gemäß dem üblichen Verfahren beide Seiten der Unterlage beschichtet wurden, und wobei nach Trocknen des Films eine Aggregatstärke von 23/U und ein Silberauftrag von 8,2 g/m erhalten wurde«

Nach drei Tage langer Lagerung bei 50⁰C und 20# relativer Feuchtigkeit wurden die Muster Röntgenstrahlen mit Verstärkungsschirmen ausgesetzt, unter einem Keil (wedge)

909881/1254 BADORIGtNAL

von konstantem 0,2 log E, und dann 2 Minuten bei 28⁰G in einem Entwicklerbad der folgenden Zusammensetzung behandelt:

Metol 3 g

wasserfreies llatriumsulfit 50 g

Hydrochinon 9 g

wasserfreies Natriumcarbonat 50 g Kaliumbromid 3 g

Glufcaraldehyd-Bisulfit 13 g

5-Methylbenzotriazol 0,1-5 g

Wasser bis 1000 ml

Nachdem die beiden Muster wie üblich fixiert, gewaschen und getrocknet worden waren, zeigten sie die in Tabelle 2 angegebenen Eigenschaf ben i

Tabelle 2

Muster Polyme- Schicht- Ag/m C₀P₀ Schleier Empfind- \r D₁

Nr* risat dicke * ** (fog) lieh- ΰ

des /U keit Präparats ' g

23 10,31 30,8 0,48 +0,10 0,75 2,75 23 8,20 40,2 0,35 +0,50 1,10 3,25

* auf unbelichtetem Material ** bei D = 1,5

Beispiel 3

Eine Ammonialceeulsion gltioh d«r in Beiapiel 1 beschriebenen wurde in drei Teile aufgeteilt*

Der erste Anteil wurde direkt auf eise üblich· Cellulosetriacetat-Unterlage aufgetragen, wobei nach Trook·» 909881/1254

-H-

15 7 218 O

η en des Films eine Schichtdicke von 13,9 /U erhalten wurde.

Dem zweiten Anteil wurde das Polymerisat des Präparats 2 in einer Menge zugefügt, daß ein Gelatine/Polymerisat-Verhältnis von 100/25 erhalten wurde, und dann wurde er auf eine Cellulosetriacetat-Unterlage aufgetragen, wobei nach Trocknen des Films eine Schichtdicke von 14/U erhalten wurde.

Dem dritten Anteil wurde das Polymerisat des Präparats 3 in solcher Menge zugesetzt, daß ein r}elatirie/Polymerisat-Verhältnis von 100/25 erhalten wurde, und dann wurde er auf eine CelluloseCriacetafc-Unterlage aufgetragen, wobei nach Trocknen dev, Filma eine Schichtdicke von 14,7 /U erhalten wurde₀

Nach 5 Tage langer Lagerung bei 50⁰C und 65?° relativer Feuchtigkeit wurden die Muster unter einem Keil (wedge) von konstantem 0,3 log E belichtet und anschließend wie schon in Beispiel 1 beschrieben weiterbehandelt j nach beendeter Behandlung zeigten sie die in Tabelle 3 angegebenen Eigenschaften:

Tabelle 3

3ter r·	Polyeβ- risat Λ _om	Schicht dicke	Ag/m² *	CP. **	7	Schleier (fog)	Empfind lichkeit	1	Ϊ	max	14
	CLcS Präparats	/^U	g		2			1			27
1	-	13,9	7,00	37	0,27	-0,10	1	,00	2,	30
2	2	14	5,82	42,	0,23	♦0,10	,15	2,
3	3	14,7	6,12	42,	0,25	+0,10	,25	2,

* auf unbeliebt«tin Material ♦♦ b«i 1) * 2

909881/1254 _C0PY

BAD ORIGINAL Beispiel 4

Eine Ammoniakemulsion gleich der in Beispiel 1 beschriebenen wurde in_ drei Anteile geteilt·

Der erste Anteil wurde direkt auf eine übliche Cellulosetriacetat-Unterlage aufgebracht, wobei nach Trocknen des Films eine Schichtdicke von 13,9 /u erhalten wurde«

Dem zweiten Anteil wurde das Polymerisat des Präparats 5 in einer Menge zugefügt, daß ein Gelatine/Polymerisat-

er Verhältnis,von 100/25 erhalten wurde, und dann wurde/auf eine Cellulosetriacetat-Unterlage aufgetragen, wobei nach Trocknen des Films eine Schichtdicke von 14,6/U erhalten wurde·

Dem dritten Anteil wurde das Polymerisat des Präparats 6 in einer Menge zugesetzt, aaß ein Gelatine/Polymerisat-Verhältnis von 100/25 erhalten wurde, und dann wurde er auf eine Cellulosetriacetat-Unterlage aufgebracht, wobei nach Trocknen des Films eine Schichtdicke von 14,5 /U erhalten wurde.

Nach 5 Tage langem Härten bei 50⁰C und 65«'' relativer Feuchtigkeit wurden die Muster unter einem Keil (wedge) von konstantem 0,3 log E belichtet und anschließend wie schon in Beispiel 1 beschrieben weiterbehandelt j nach Abschluß der Behandlung zeigten sie die in Tabelle 4 gezeigten Eigenschaften:

QOPY 909881/1254 BADORiGiNAL

	Polyme risat des Präparats	Schicht dicke . /^U	-16-	4	Schleifer (fog)	157	2	18Ü	max	14
	-	13,9	Tabeile	CpP. *♦	0,27				2,	38
Auster Nr.	5	14,6	Ag/m² * g	37	0,29	Empfind lichkeit		Ϊ	2,	14
1	6	14,5	7,00 g	42,2	0,28	-0,10	1	,00	2,
2		6,13	42,5	+0,10	1	,15
3		5,94		0	1	,05

* auf unbelichteten! Material
♦* bei D = 2

Beispiel 5

Eine Ammoniakemulsion gleich der in Beispiel 1 beschriebenen wurde in zwei Anteile geteilt.

Der erste Anteil wurde direkt auf eine übliche Cellulosetriacetat-Unterlage aufgebracht, wobei nach Trocknen des Films eine Schichtdicke von 10,8 /U und ein Silber-

auftrag von 6,40 g/m erhalten wurde.

Dem zweiten Anteil wurde das Polymerisat des Präparats 7 in solcher Menge zugesetzt, daß ein Gelatine/Polyee« risat-Verhältnis von 100/25 erhalten wurde, und er wurde dann auf eine Cellulosetriacetat-Unterlage aufgetragen, wobei nach Trocknen des Films eine Schichtdicke von 11,4 /U und eine Silberschicht von 5,74 g/m erhalten wurde_β

a) Nach 30 Tage langem Härten auf einem Gestell (shelf-curing) wurden die Muster unter einem Keil (wedge) von konstantem 0,3 log E belichtet und dann 2 Minuten und 30 Sekunden lang bei 27⁰C in dem Entwicklerbad nach Beispiel 2 behandelt.

9 0 S 8 8 1 / 1 2 5 k _CQpy

Nachdem die beiden Muster wie üblich fixiert, gewaschen und getrocknet worden waren, zeigten sie die in Tabelle 5 gegebenen Eigenschaften:

	Polyme risat des Präparats	Schicht dicke /^u	Tabelle 5	CoP. **	Schleier (fog)	Empfind lichkeit	1 1	Ϊ	max
Muster Nr.	7	10,8 11,4	Ag/m² * g	34*5 40,2	0,19 0,19	+0,25 +0,35		,20 ,35	2,07 2,37
1 2		6,40 5,74

* auf unbelichteten! Material
♦* bei D = 2

if) Nach 40 Tage langem Härten (shelf-curing) wurden die Muster wie unter a) beschrieben belichtet und danach 4 Minuten lang bei 20⁰C in dem Entwicklerbad nach Beispiel 1 behandelte

Nachdem die beiden Muster wie üblich fixiert, gewaschen und getrocknet worden waren, zeigten sie die in Tabelle 6 gegebenen Eigenschaften:

Tabelle 6

Muster Polyme- Schicht- Ag/m C_eP· Schleifer Empfind- γ- D Nr₀ risat dicke * „„ (fog) lichkeit J ^max

yme— ocnicin;— Ag/ir

at dicke ^

des

Präparates /

- 10,8 6,40 30,6 0,15 -0,10 0,95 1,84

7 11,4 5,74 41 0,16 +0,15 1,20 2,30

* auf unbelichteten^ Material

** bei I) = 2

- Patentansprüche 90988 1/1254

COPY

Claims

S 1192

Patentansprüche :

1J Verfahren zur Herstellung photographischer Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionen, dadurch gekennzeichnet, daß man als kolloidales Material für die lichtempfindliche Schicht zumindest teilweise ein oder mehrere wasserlösliche synthetische Polymerisate verwendet, die in ihrem Molekül wiederkehrende Einheiten der folgenden Struktur enthalten:

CH₂ - CH 1 h CHo - C

CONH₂ I \ COOR¹

wobei R = Wasserstoff, Alkyl;

R« » Alkyl, -CH₀-CH₉-OH , -CH₀-CH-CH, ,

OH

-CH₂-CH₂-OR" , Cyclopentyl, Cyclohexyl,

Phenyl, Benzyl;
R" = Alkyl, Aryl; und
χ und y die molaren Verhältnisse zwischen den beiden monomeren Einheiten bedeuten.

2, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eines der synthetischen Polymerisate ein Acrylamid-Äthylacrylat-tfischpolyeerieat ist·

la.

909881/125A

3· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die synthetischen Polymerisate in einer Menge von 2,5 bis 75^f bezogen auf die Gelatine, vorliegen.

4· Photographisches Element, dadurch gekennzeichnet, daß es gemäß den vorhergehenden Ansprüchen hergestellt worden ist·

5· Photographische Bilder, dadurch gekennzeichnet, daß sie unter Verwendung des photographischen Elementes des vorhergehenden Anspruches erhalten worden sind.

ORIGINAL INSPECTED 909881/12 5 4