DE1572143C3

DE1572143C3 - Fotografischer Entwickler

Info

Publication number: DE1572143C3
Application number: DE19661572143
Authority: DE
Inventors: Auf Nichtnennung Antrag
Original assignee: Pako Corp Minneapolis Minn (vsta)
Current assignee: Pako Corp Minneapolis Minn (vsta)
Priority date: 1965-10-20
Filing date: 1966-10-18
Publication date: 1975-08-14
Also published as: NL6614381A; DE1572143B2; GB1161346A; DE1572143A1

Description

wobei sie der umgebenden Luft ausgesetzt waren, so daß sie eine Luftoxidation erfahren konnten. Nach jeweils 4,8 bzw. 16 Stunden wurden weitere, identische

wicklung fotografischer Filme im grafischen Gewerbe zur Herstellung von Strich- oder Halbtonbildern möglich ist und wobei diese Entwicklerlösungen nicht den Nachteil einer kurzen Badhaltbarkeit aufweisen,

das Leistungsvermögen der frischen Entwicklerlösungen zugrunde gelegt.

Da ein oxidieiter Entwickler weniger aktiv als ein nicht oxidierter Entwickler ist, entwickelt er weniger

sondern auch bei längerer Gebrauchsdauer kontrast- 65 Stufen, so daß auf diese Weise der Abbaugrad, der bei

scharfe Bilder liefern sowie sich auch für die Bereit- der Entwicklerlösung· infolge der Luftoxidation aufge-

stellung eines Nachfüllvorrates an fotografischem Ent- treten ist, bestimmt werden kann,

wickler von hoher Lagerbeständigkeit eignen. Die dem Stand der Technik entsprechenden Zu-

sammensetzungen A und D bzw. B und E enthalten entweder Natriumsulfit bzw. Ascorbinsäure als Reduktionsmittel, d. h. Stabilisator. Bei der Zusammensetzung C wird erfindungsgemäß Ascorbinsäure zusammen mit einem Sulfit, nämlich Natriumsulfit verwendet.

Hydrochinon

Kaliumbromid

Natriumcarbonat-Monohydrat ....

Natriumsulfit

Ascorbinsäure (mit
NaOH auf pH =7
eingestellt)

	Zusammensetzung (g)	C	5	D	I	5
A	B	12		12
12	12	2,	0	2,	0
2,5	²'⁵	25	0	25
25	25	3	6
3,0	—	3
	3,0

12 2,5

25

6,0

Jede Lösung wurde mit Wasser auf 1000 ml aufgefüllt und besaß einen pH von 10,10.

In der folgenden Tabelle I sind die Stufenverluste zusammengestellt:

Tabelle I

und die Verwendung eines Entwicklers als Nachfüllvorrat in einfacher Weise möglich sind. Bei' einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Entwicklerlösung als p-Hydroxybenzolverbindung Hydrochinon. Der Vorteil der Verwendung dieser Verbindung liegt einmal darin, daß Hydrochinon leicht zugänglich ist, andererseits jedoch auch darin, daß eine Hydrochinon enthaltende Entwicklerlösung für Filme besonders geeignet ist, die im grafischen Gewerbe für Strich- und

ίο Rasterbilder verwendet werden.

Bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die Entwicklerlösung zusätzlich ein übliches, undissoziiertes Sulfit, wobei Natriiimformaldehydbisulfit bevorzugt ist. Hierdurch wird ohne Erhöhung des dissoziierbaren Sulfits über die zulässige Konzentration hinaus ein Vorrat an Sulfit in der Entwicklerlösung geschaffen. -■■-

Bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die Entwicklerlösung Ascorbinsäure in einer Menge von 0,5 bis 10 g/l. Innerhalb dieser Konzentrationen ist eine gute Haltbarkeit der Entwicklerlösung gegeben, während die Verwendung größerer Konzentrationen unter Umständen nicht mehr wirtschaftlich wäre.

Die Erfindung wird im folgenden an Hand von Beispielen näher erläutert.

Entwickler	4h	8 h	16h
Vergleichslösung A ...	10,7
Vergleichslösung B	9,1	—	—
anmeldungsgemäße
Entwicklerlösung C..	—	1,4	2,4
Vergleichslösung D....	—	4,6
Vergleichslösung E	—	3,4	—

30

35

Aus dieser Tabelle I ist ersichtlich, daß die anmeldungsgemäße Entwicklerlösung C einen Stufenverlust in der Größenordnung von vier Stufen bei 8 Stunden erwarten ließe, wenn die Kombination von Natriumsulfit-Ascorbinsäure in ihrer Wirkung auf die Entwicklerlösung nur rein additiv wäre. Demgegenüber wurde ein Stufenverlust von nur 2,4 Stufen für diese Lösung C bei 16 Stunden erreicht, woraus sich der synergistische Effekt deutlich ergibt.

Wie sich ferner aus dem Beispiel 1 der USA.-Patentschrift 2 902 367 ersehen läßt, besitzt diese bekannte Entwicklerlösung eine Haltbarkeit von nur 4 Stunden, und zwar bei gleichem Hydrochinongehalt und zwei Drittel des erfindungsgemäß verwendeten Natriumsulfitgehaltes, wobei jedoch die sechsfache Menge an Borsäure, also insgesamt die dreifache Menge Stabilisators vorhanden war. Eine merkliche über 8 Stunden hinausgehende Haltbarkeit dieses vorbekannten Entwicklers ist auch bei stark erhöhter Konzentration an Hydrochinon und/oder Konservierungsmittel nicht gegeben.

Zwar ist die relative Entwicklungsgeschwindigkeit bei dem aus der USA.-Patentschrift 2 902 367 bekannten Entwickler vor dessen Erschöpfung höher als diejenige der erfindungsgemäßen Entwicklerlösung, jedoch kommt es insbesondere bei automatisch arbeitenden Anlagen nicht so sehr auf die absolute Entwicklungsgeschwindigkeit sondern auf eine immer gleichbleibende Geschwindigkeit an, da nur in diesem Fall immer gleichbleibende Entwicklungszeiten gegeben

Beispiel 1

Drei Streifen eines mit einer Hochkontrast-Gelatine-Chlorbromsilberemulsion beschichteten fotografischen Films zur Verwendung im grafischen Gewerbe für Strich- und Rasterbilder wurden auf einem Prozeßregelsensitometer belichtet. Einer der Streifen wurde 2 Minuten in einer frischen Entwicklerlösung der folgenden Zusammensetzung bei 27⁰C entwickelt und dann fixiert und gewaschen.

Entwickler: g/l

Hydrochinon 12

Natriumsulfit (getrocknet) 3

Natriumformaldehyd-bisulfit 25

Kaliumbromid 2,6

Natriumcarbonat (Monohydrat) 23

Wasser zu 1 Liter
pH 10,05.

Der zweite und der dritte Streifen des gleichen belichteten Films wurden unter den gleichen Bedingungen in derselben Entwicklerlösung behandelt, wobei der zweite Streifen nach 4 Stunden und der dritte Streifen nach 6 Stunden bearbeitet wurde. Während dieser Zeit wurde die gleiche Entwicklerlösurg unbedeckt in dem ursprünglichen Behälter stehengelassen. Es wurden die folgenden Ergebnisse erzielt:

	Luftoxidations	Relativ	Gamma
	zeit	empfindlichkeit,
Streifen		logarithmisch
	(Stunden)	bei D = 2,0	6,59
	0	über Schleier	6,0
1	4	4,2	5,2
2	6	1,6
3	0,9

Aus der Tabelle ist die Herabsetzung der Relativ- säure pro Liter. Es wurden die folgenden Ergebnisse empfindlichkeit und des Gammes in den sensitome- erzielt:
irischen Ergebnissen des zweiten und dritten Streifens,
die nach 4 bzw. 6 Stunden bearbeitet worden waren,
ersichtlich. 5

Beispiel 2

Drei Streifen der gleichen Emulsion wurden, wie im
Beispiel 1 beschrieben, in dem Sensitometer belichtet io
und bearbeitet, d. h., der erste Streifen wurde in dem
frischen Entwickler behandelt, während der zweite
und der dritte Streifen nach 4 bzw. 6 Stunden behandelt In der Tabelle zeigen die sensitometrischen Ergebwurden. Die Entwicklerlösung wurde auch hier in dem . nisse, daß die Relativempfindlichkeit und die Gammaursprünglichen Behälter unbedeckt stehengelassen. Die 15 Werte im wesentlichen auf konstanter Höhe gehalten Zusammensetzung der Entwicklerlösung war die gleiche wurden, wobei die erhöhte Berührungszeit mit Luft wie im Beispiel 1, enthielt aber zusätzlich 5 g Ascorbin- ohne Einfluß war.

Streifen	Luftoxidations zeit (Stunden)	Relativempfindlich keit, logarithmisch bei D = 2,0 über Schleier	Gamma
1 2 3	0 4 6	2,9 2,2 1,9	7,7 7,6 7,8

Claims

Patentansprüche: Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabe dient eine fotografische Entwicklerlösung für Halogensilberemulsionen, die als Entwicklersubstanzen eine übliche p-Dihydroxybenzolverbindung und keine oder weniger als 0,05 g/l üblicher Aminobenzolverbindung enthält, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie als Konservierungsmittel eine Kombination aus Ascorbinsäure oder ihren Alkalisalzen mit einem als Konservierungsmittel bekannten üblichen dissoziierten Sulfit enthält,

1. Fotografische Entwicklerlösung für Halogensilberemulsionen, die als Entwicklersubstanzen eine
übliche p-Dihydroxybenzolverbindung und keine
oder weniger als 0,05 g/l üblicher Aminobenzolverbindung enthält, d ä d urch gekennzeichnet, daß sie als Konservierungsmittel eine Kombination aus Ascorbinsäure oder ihren Alkalisalzen io wobei die Sulfitkonzentration weniger als 5 g/l beträgt, mit einem als Konservierungsmittel bekannten Beispiele für übliche p-Dihydroxybenzolverbindunüblichen dissoziierten Sulfit enthält, wobei die gen sind Hydrochinon, Toluhydrochinon oder 2,5-Di-Sulfitkonzentratiön weniger als 5 g/l beträgt, methylhydrochinon. Beispiele für übliche Amino-

2. Entwicklerlösung nach Anspruch 1, dadurch benzolverbindungen sind p-Aminophenol, N-Methylgekennzeichnet, daß sie. als p-Dihydroxybenzol- 15 p-aminophenol und p-Phenylendiamin, d.h. Verbinverbindung Hydrochinon enthält. düngen, welche gewöhnlich als Entwicklersubstanzen

verwendet werden. Die Angabe, daß keine oder weniger als 0,05 g/l an üblicher Aminobenzolverbindung in der Entwicklerlösung vorliegen soll, bedeutet, daß diese

4. Entwicklerlösung nach Anspruch 3, dadurch 20 im wesentlichen frei von solchen Verbindungen sind, gekennzeichnet, daß das undissoziierte Sulfit Na- Die Ascorbinsäure oder ihre Alkalisalze, die erfin-

triumformaldehyd-bisulfit ist. dungsgemäß in den Entwicklerlösungen vorliegen,

sind ohne weiteres im Handel, insbesondere in pharmazeutischer Qualität, erhältlich. Eine solche Reinheit ist

daß sie Ascorbinsäure in einer Menge von 0,5 bis 25 jedoch für die erfindungsgemäßen Entwicklerlösungen 10 g/l enthält. mit ihrer verlängerten Haltbarkeit nicht erforderlich.

Erfindungsgemäß muß die Konzentration des als Konservierungsmittel in der Entwicklerlösung ent-

haltenen, dissoziierbaren Sulfit weniger als 5 g/l be-

tragen. Beispiele für solche Sulfite sind Natriumsulfit, Natriumbisulfit oder Kaliummetabisulfit.

Die Erfindung betrifft eine fotografische Entwickler- Die erfindungsgemäße, fotografische Entwicklerlösung für Halogensilberemulsionen, die als Entwick- lösung ist den bekannten Entwicklerlösungen technisch lersubstanzen eine übliche p-Dihydroxybenzolver- überlegen. Diese Überlegenheit beruht auf dem synerbindung und keine oder weniger als 0,05 g/l üblicher 35 gistischen Effekt, der durch die kombinierte Verwen-Aminobenzolverbindung enthält. dung von Ascorbinsäure bzw. einem Alkalisalz hiervon

Aus den deutschen Auslegeschriften 1 117 386 und einerseits und Sulfit andererseits erzielbar ist. Der 1 123 203, der französischen Patentschrift 1 146 552 technische Fortschritt ergibt sich aus den folgenden sowie den USA.-Patentschriften2 688 548und2688 549 Vergleichsversuchen mit verschiedenen Entwicklerist der Zusatz von Ascorbinsäure zu fotografischen 40 lösungen. Mit diesen Entwicklerlösungen wurden

3. Entwicklerlösung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein übliches undissoziiertes Sulfit enthält.

5. Entwicklerlösung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,

Entwicklern bereits bekannt. Ferner ist es aus Rom pp, Chemieiexikon, 5. Auflage, Band 111, Sp. 5481, (1962) bekannt, daß Ascorbinsäure ein Reduktionsmittel ist und Luftsaiterstoff zu binden vermag. Aus der USA.-Patentschrift 2 902 367 sind ebenfalls Antioxidationsmittel, d. h. Stabilisatoren für sogenannte Lith-Entwickler bekannt. Einer der in dieser Druckschrift genannten Stabilisatoren ist Formaldehydbisulfit.

Die bekannten Lith-Entwickler Bzw. die für solche 50 Lith-Film entwickelt, danach die übrigbleibenden Entwickler bekannten Stabilisatorzusätze weisenjedoch Teilmengen der Entwicklerlösungen stehengelassen, den Nachteil auf, daß diese Entwickler bzw. die mit
diesen bekannten Stabilisatoren hergestellten Entwicklerlösungen gegenüber Oxidation durch Luftsauerstoff nicht sehr beständig sind und daß sie nicht 55 Streifen der belichteten Lith-Filme in jeder Teilmenge beliebig regeneriert werden können. der Entwicklerlösungen A bis E entwickelt. In der

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung einer foto- folgenden Tabelle I sind die gemessenen Stufenvergrafischeri Entwicklerlösung für Halogensilberemul- kiste für die Entwicklerlösungen nach den jeweiligen sionen, mit deren Hilfe die Erzeugung sehr hoher Zeiten, denen diese der Luftoxidation ausgesetzt waren, Kontrast- und Bildschärfe, insbesondere bei der Ent- 60 aufgeführt. Als Nullwert wurden die Eigenschaften und

zuvor mit einem Standard-Stufenkeil mit 21 Stufen belichtete Lith-Filme, wobei jede Stufe einen Dichteunterschied von 0,15 Dichteeinheiten von der benachbarten besaß und der Gesamtbereich von 0,05 bis 3,05 Dichteeinheiten reichte, entwickelt. Hierzu wurde jede Lösung in drei gleiche Teile unterteilt, wobei jede Teilmenge für sich in einer Petrischale stehengelassen wurde. In jeder Teilmenge der im folgenden noch näher beschriebenen Entwicklerlösungen A bis E wurde ein