DE1570023C3 - Verfahren zur Herstellung von 3-Benzyl-7-sulfamyl-3,4-dihydro-1,2,4benzothiadiazin-1,1 -dioxydderivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 3-Benzyl-7-sulfamyl-3,4-dihydro-1,2,4benzothiadiazin-1,1 -dioxydderivatenInfo
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Description
| CH | R, | |
| H N |
r | I |
| si - | — CH-< | |
| // V | ||
| / A·· | ||
in der R ein Wasserstoff- oder Halogenatom, die Methyl-, Trifluormethyl- oder Azidogruppe. R,
und Rj Wasserstoffatome oder Methyl- oder Äthylreste und R2 ein Wasserstoff- oder Halogenatom
oder den Methylrest bedeutet, d a d u r c h gekennzeichnet, daß man ein 2,4-Disullamylanilinderivat
der allgemeinen Forme!
H,NO,S
Verbindungen dieser Art sind bereits hergestellt worden. Sie zeichnen sich durch starke diuretische
Eigenschaften aus. Ihre allgemeine Darstellungsweise ist die Kondensation von geeigneten 2,4-DisuIfamylanilinen
mit Arylalkylaldehyden. Nun ist bekannt, daß zahlreiche Arylalkylaldehyde, wie Phenylacetaldehyd,
sehr unbeständig sind, sie neigen zu Verharzungen durch Polymerisationen. Auch ihre Kondensation
mit geeigneten 2,4-Disulfamylanilinen ist
mit zahlreichen Schwierigkeiten und schlechten Ausbeuten verbunden, da zahlreiche Nebenreaktionen
einherlaufen.
Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß man durch Erhitzen eines Phenylglykols
der allgemeinen Formel
R,
C — CH1
OH OH
OH OH
in der R, und R2 die obengenannte Bedeutung haben,
mit einem 2,4-DisulfamylaniIindcrivat der allgemeinen
Formel
NH2 R,
SO2-NH
in der R und R3 die oben angegebene Bedeutung
haben, mit einem Phenylglykol der allgemeinen Formel
R1
C-CH2-OH
OH
35
in der R1 und R2 die obengenannte Bedeutung
besitzen, in 5- bis etwa 30%iger wäßriger oder wäßrigalkoholischer Schwefelsäure erhitzt.
40
45
Die Erfindung betrifft eine neue Methode der Herstellung von 3 - Benzyl - 7 - sulfamyl - 3,4 - dihydrol,2,4-benzothiadiazin-l,l-dioxydderivaten
der allgemeinen Formel
R1
CH-CH
CH-CH
N-R3
y ν
O O
55
60
in der R ein Wasserstoff- oder Halogenatom, wie ein Chlor-, Brom- oder Fluoratom, die Methyl-, Trifluormethyl-
oder Azidogruppe, R1 und R3 Wasserstoffatome,
Methyl- oder Äthylreste und R2 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, wie ein Chlor-, Bromoder
Fluoratom, oder den Methylrest bedeutet.
in der R und R3 die obengenannte Bedeutung besitzen,
in 5- bis etwa 30%iger wäßriger oder wäßrigalkoholischer Schwefelsäure 3 - Benzyl - 7 - sulfamyl-3,4 - dihydro-
1,2,4-benzothiadiazin-1,1 -dioxydderivate der obengenannten allgemeinen Formel in hohen Ausbeuten
von 90 bis 96% erhält. Die Kondensation ist durch 1- bis 2stündiges Kochen beendet.
Die Umsetzung spielt sich in molaren Verhältnissen ab. Von den Phenylglykolen kann ohne weiteres ein
gewisser Überschuß verwendet werden. Er hat auf die Ausbeute keinerlei Einfluß. Verharzungen irgendwelcher
Art treten nicht auf.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist überraschend und war nicht vorherzusehen. Die folgenden Beispiele
sollen die Erfindung weiter erläutern.
In 160 ml Wasser werden unter Kühlung 40 ml konz. Schwefelsäure gebracht und anschließend 7,5 g
Phenyläthylenglykol darin gelöst. Nun werden 14,7 g 5-Chlor-2,4-disulfamylanilin eingetragen und das Gemisch
40 Minuten unter Rückfluß und Rühren zum Sieden erhitzt. Die Kristallmasse beginnt nach 15 Minuten
langem Kochen sich gelb zu färben. Man läßt nach Beendigung der Kochzeit erkalten, verdünnt
mit 500 ml Wasser und saugt den Kristallbrei ab. Aus Methanol schöne farblose Nadeln von 3-Benzyl-6
- chlor - 7 - sulfamyl - 3,4 - dihydro -1,2,4 - benzothiadiazin-l,l-dioxyd.
Ausbeute 19 g.
F. 252 bis 254°C.
Analog bei Verwendung von p-Chlorphenyläthylenglykol:
3-p-Chlorbenzyl-6-chlor-7-sulfamyl-3,4-dihydro-1,2,4-benzothiadiazin-1,1
-dioxyd.
F. 246 bis 248 "C
32,4 g S-Trifluormethyl^^-disulfamylanilin, fein gepulvert,
werden in 900 ml Wasser und 100 ml konz. Schwefelsäure, in welcher 14,5 g Phenyläthylenglykol
gelöst sind, eingetragen. Unter Rühren wird das Gemisch zum Sieden erhitzt. Es tritt eine Änderung
der Kristalle ein: Die Kristalle nehmen eine schillernd blättchenartige Gestalt an. Nach 2 Stunden Kochen
wird abgestellt, mit Wasser verdünnt und abgesaugt. Ausbeute 41 g S-Benzyl-o-trifluormethyl^-sulfamyl-3,4-dihydro-1,2,4-benzothiadiazin-1,1
-dioxyd.
F. 226 bis 228 C.
B e i s ρ i e 1 3 '5
In 190 ml Wasser werden 10 ml konz. Schwefelsäure eingetragen. Es werden darin 8 g 1-Phenyl-l-methyl-1,2-dioxyäthan
aufgelöst, sodann werden 14,7 g 5-Chlor-2,4-disulfamylanilin eingetragen und 2 Stunden
unter Rühren wie nach Beispiel 2 gekocht. Es werden 20g 3-(«-Phenyläthyl)-6-chlor-7-sulfamyl-3,4-dihydro-1,2,4-benzothiadiazin-1,1
-dioxyd vom F. 232 bis 234 C erhalten.
29,2 g 5-Azido-2,4-disulfamyIanilin werden in eine Lösung von 250 ml Wasser, 100 ml Äthanol, 50 ml
konz. Schwefelsäure und 14,5 g Phenyläthylenglykol eingetragen. Es wird \ll2 Stunden unter Rückfluß
gekocht. Die klare, hellgelbe Lösung wird nun über Nacht stehengelassen. S-Benzyl-o-azido-T-suIfamyl-3,4
- dihydro - 1,2,4 - benzothiadiazin - 1,1 - dioxyd kristallisiert in schwachgelben, derben Kristallen aus.
F. 192 bis 194'C unter Zersetzung. Ausbeute 36 g.
Analog bei Verwendung von p-Chlorphenyläthylenglykol:
3-p-Chlorbenzyl-oazido-V-sulfamyl-3,4-dihydro-1,2,4-benzothiadiazin-1,1
-dioxyd.
F. 184 bis 186 C unter Zersetzung.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von 3-Benzyl-7-sullamyl-3,4-dihydro-1,2,4-benzothiadiazin-I.I -dioxydderivaten der allgemeinen FormelH1NO1SR1
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEK0055753 | 1965-04-08 | ||
| DEK0055753 | 1965-04-08 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1570023A1 DE1570023A1 (de) | 1969-12-11 |
| DE1570023B2 DE1570023B2 (de) | 1976-01-02 |
| DE1570023C3 true DE1570023C3 (de) | 1976-08-26 |
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