DE1569646C - Verfahren zur Herstellung von Kupferphthalocyaninen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von KupferphthalocyaninenInfo
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Description
Aus mehreren Patentschriften, beispielsweise der deutschen Patentschrift 698 218 oder der USA.-Patentschrift
. 2 276 598, ist bereits bekannt, daß man Kupferphthalocyanine aus Phthalodinitril .und
Kupfersalzen in organischen Lösungsmitteln herstellen kann. Bei diesen bekannten Verfahren wird
die Kupferverbindung im Überschuß eingesetzt, damit die Reaktion beschleunigt und eine möglichst
vollständige Umsetzung des Phthalodinitrils erreicht wird. Von Nachteil ist hierbei, daß der Kupfer-:
Überschuß nur durqh unwirtschaftliche Reinigungsoperationen wieder entfernt werden kann. So läßt es
sich bei der großtechnischen Herstellung vonKupferphthalocyaninen
nach diesem Verfahren kaum vermeiden, daß das Abwasser mit den in Lösung gegangenen
Kupfersalzen verunreinigt wird, wodurch ·>· umständliche Aufarbeitungsmethoden erforderlich
werden. ■/-.·..
Es wurde nun gefunden, daß man Kupferphthalocyanine durch Umsetzung von-Phthalodinitrilen mit
Kupfersalzen in Lösungsmitteln, die unter den Reaktionsbedingungen inert sind, besonders vorteilhaft
herstellen kann, wenn man das Phthalodinitril in Mengen von 4,1 bis 4,8 Mol, bezogen auf 1 Grammatom
Kupfer im Kupfersalz, anwendet.
Als Phthalodinitril kann nicht nur das technisch in großem Ausmaß verwendete unsubstituierte
Phthalodinitril, sondern 6s können auch substituierte Phthalodinitrile verwendet werden. Substituierte
Phthalodinitrile sind beispielsweise halogenierte Phthalodinitrile wie 1- bis 4fach chlorierte oder bromierte
Verbindungen, insbesondere Tetrachlorphthalodinitril, ferner phenylsubstituierte Verbindungen
wie 4-PhenylphthalodinitriI.
Als Kupfersalze kommen die üblicherweise für die
Herstellung von Kupferphthalocyaninen verwendeten Verbindungen wie Kupfersulfat, Kupferacetat und
insbesondere Kupfer(I)- und Kupfer(II)-chlorid oder Mischungen dieser Salze in Betracht.
Unter den Umsetzungsbedingungen inerte Lösungsmittel sind beispielsweise aromatische Kohlenwasserstoffe,
wie Xylol, Äthylbenzol, o-Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol, Nitrotoluol, ^
aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Kerosin oder Tetrachloräthan, sowie tertiäre aromatische Basen
und ihre einfachen Homologen, wie Pyridin, Chinolin oder Chinaldin. Bevorzugt werden Verbindungen
mit Siedepunkten über 180° C.
r Das erfindurigsgemäße Verfahren wird z. B. durch- ■
geführt, indem man.eine Suspension von Phthalodinitril und Kupferchlorür im angegebenen Mi-:.
schungsverhältnis, in Nitrobenzol unter Rühren innerhalb
kurzer Zeit auf ungefähr 160° C erhitzt. Da- '■*
bei gehen die Feststoffe-in Lösung. Während des , Lösevorganges nimmt man die Temperatur zweckmäßig
auf ungefähr 120 bis 140° C zurück und erhöht dann die Temperatur der klaren Lösung durch
schnelles Erhitzen auf ungefähr 170 bis 200° C oder durch Eingießen der .Reaktionslösung in eine vorher* ,
auf dieses Temperatürniveaii erhitzte Suspension von
.KupferphthalöcyaniHeri in Nitrobenzol. Die Bildung
des Kupferphthäiocyariiris vollzieht sich hierbei in
etwa einer halben Stunde^ _■"„·.
Ein besonderer Vorteil des neuen Verfahrens be- Λ
- steht darin, daß das im Überschuß eingesetzte
Phthalodinitril nach, praktisch vollständigem Verbrauch des Kupfers im Lösungsmittel gelöst bleibt.
Nach dem Abfiltrieren oder Abschleudern des Rohpigments
kann das Filtrat wieder für den nächsten Ansatz verwendet werden, wobei die im Lösungsmittel verbleibende Phthalodinitrilmenge durch Zugabe
von frischem Phthalodinitril wieder bis zum angegebenen Mengenverhältnis aufgefüllt wird.
Das neue Verfahren eignet sich somit hervorragend
zur kontinuierlichen Herstellung von Kupferphthalocyaninen, wobei man das den Phthalodinitrilüberschuß
enthaltende Lösungsmittel dauernd im Kreis führt, Kupfersalz und Phthalodinitril im
stöchiometrischen Verhältnis zugibt und das entstandene Pigment fortlaufend abtrennt. Gegebenenfalls
kann man hierbei einen kleinen Anteil des Lösungsmittels, z.B. 5 bis 2O°/o von der Gesamtmenge, entnehmen und einer destillativen oder
extraktiven Reinigung zuführen, wobei etwa daraus erhaltenes Phthalodinitril wieder in den Kreislauf
zurückgegeben wird. . ·
Das Reaktionsgemisch wird in an sich bekannter
Weise aufgearbeitet, indem man den durch Filtration erhaltenen Pigmentpreßkuchen z. B. durch Kontakttrocknung
oder Wasserdampfdestillation vom anhaftenden Lösungsmittel befreit: Der Farbstoff kann
dann ohne weitere Reinigung den üblichen Finishverfahren zugeführt werdenöU^'· .
Nach dem neuen Verfahren, das auch diskontinuierlich
ausgeführt werdeli kann, erhält man die Kupferphthalocyanine in ausgezeichneten Ausbeuten
und hoher Reinheit.
Die in dem folgenden Beispiel angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Raumteile verhalten sich zu Gewichtsteilen
wie das Liter zum Kilogramm.
Eine Mischung aus 30 Teilen Kupferchlorür, 160 Teilen Phthalodinitril und 500 Raumteilen
Nitrobenzol wird unter Rühren schnell auf 160° C erwärmt. Dann wird die Temperatur in dem Maße
auf 135° C zurückgenommenem dem der suspendierte
Feststoff in Lösung geht. Man erhält eine klare, tief olivgrün gefärbte" Lösung, die man in eine
gut gerülirüe, auf 200° C gehaltene Suspension von
Kupferphthalocyanin in Nitrobenzol einlaufen läßt. Die Bildung des Kupferphthalpcyanins ist in etwa
30 Minuten beendet. Das Kupferphthalocyanin wird heiß abgesaugt, mit heißem Nitrobenzol nachgewaschen
und getrocknet. Ausbeute: 99,5% der Theorie.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von Kupferphthalocyaninen
durch Umsetzung von Ph thalo-
:.^·; dinitrilen,mit Kupfersalzen in Lösungsmitteln,
die unter den Reaktionsbedingungen inert sind, dadurch gekennzeichnet, daß man das
Phthalodinitril in Mengen von 4,1 bis 4,8MoI,
bezogen auf 1 Grammatom Kupfer im Kupfersalz, anwendet. , ' ;
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als ί Phthalodinitril das
unsubstituierte Phthalodinitril verwendet.
3. Verfahren, nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Phthalodinitril Tetrachlorphthalodinitril verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1* dadurch gekennzeichnet, daß man kontinuierlich arbeitet.
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