DE1569019C3 - Hitzestabihsierte, Asbest ent haltende Massen aus Vmylhalogenidhomo polymerisaten fur Form , Preß und Uberzugszwecke - Google Patents
Hitzestabihsierte, Asbest ent haltende Massen aus Vmylhalogenidhomo polymerisaten fur Form , Preß und UberzugszweckeInfo
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Description
Die Erfindung betrifft das Stabilisieren von Asbest enthaltenden Polyvinylhalogenidmassen für Form-,
Preß- und Überzugszwecke.
Pentaerythrit und Dipentaerythrit werden weitgehend in mit Asbest als Füllstoff versehenen Vinylhalogenid-Vinylacetat-Polymerisatmassen
verwendet, beispielsweise in solchen, die zur Herstellung von Bodenbelägen Verwendung finden, da sie eine gute
Anfangsfarbe und eine gute Wärmestabilität den • Massen verleihen. Wenn diese mehrwertigen Alkohole
in ähnlichen Massen oder Zusammensetzungen auf der Basis von Vinylhalogenidhomopolymerisaten zur Anwendung
gelangen, werden jedoch große Mengen »Tränengas« während des Mahl- oder Walzvorgangs
wahrscheinlich infolge einer teilweisen Pyrolyse des mehrwenigen Alkohols entwickelt. Die Anwesenheit
dieses Gases, von welchem angenommen wird, daß es Methacrolein und andere ungesättigte Aldehyde enthält,
macht die Verarbeitung und Handhabung der stabilisierten Massen schwierig und für die Bedienungspersonen gefährlich.
Somit werden gemäß der Erfindung hitzestabilisierte, Asbest enthaltende Massen aus Vinylhalogenidhomopolymerisaten,
gegebenenfalls einem nichtfaserigen anorganischen Füllstoff und einer hitzestabilisierenden
Menge eines Stabilisatorengemisches aus Pentaerythrit und/oder Dipentaerythrit und einer
stickstoffhaltigen Verbindung für Form-, Preß- und Überzugszwecke vorgesehen, die dadurch gekennzeichnet
ist, daß das Stabilisatorengemisch aus etwa 1 bis 10 Gewichtsteilen Pentaerythrit und/oder · Dipentaerythrit
besteht.
Die gemäß der Erfindung hergestellten Massen besitzen eine ausgezeichnete Farbe, eine gute Farbbeibehaltung
und sind thermisch während langer Zeitdauer stabil. Außerdem können sie gemahlen oder
gewalzt und verarbeitet werden, ohne daß »Tränengas« entwickelt wird.
Die technischen Qualitäten von Pentaerythrit, die 10 bis 20% Dipentaerythrit enthalten, sind für die
Verwendung in den Massen gemäß der Erfindung besonders geeignet. Im allgemeinen ist es zweckmäßig
und bequem, der Vinylhalogenidhomopolymerisatmasse das Stabilisatorengemisch einzuverleiben. Bei
getrennter Zugabe der einzelnen Stabilisatorkomponenten soll das Dicyandiamid der Masse vor oder
gleichzeitig mit der Zugabe der mehrwertigen Alkoholkomponente einverleibt werden.
In den Vinylhalogenidhomopolymerisatmassen gemäß der Erfindung braucht lediglich eine geringe
Menge des neuen Stabilisierungsmittels vorhanden zu sein. Es wurde festgestellt, daß so wenig wie 1 Gewichtsprozent
des Stabilisatorengemisches, bezogen
ίο auf das Gewicht des Vinylhalogenidhomopolymerisats,
eine beachtliche Verbesserung in der Wärme- und Lichtstabilität der Zusammensetzung oder Masse
herbeiführt. Etwa 10 Gewichtsprozent oder mehr Stabilisator können zur Anwendung gelangen; jedoch
ergeben diese größeren Mengen im allgemeinen keine weitere Verbesserung in den Eigenschaften der Masse
und werden noimalerweise oder für gewöhnlich aus diesem Grund nicht verwendet. Obgleich die Menge
des Stabilisierungsmittels, die zu einer optimalen Wärme- und Lichtstabilität führt, von solchen Faktoren,
wie der Wahl des Vinylhalogenidhomopolymerisats und den in den stabilisierten Massen erwünschten
Eigenschaften abhängt, werden in den meisten Fällen 3 bis 6 Gewichtsprozent des Stabilisatorgemisches,
as bezogen auf das Gewicht des Vinylhalogenhomopolymerisats,
verwendet.
Die Vinylhalogenidhomopolymerisate, die in den
Massen gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangen, sind die bei der Polymerisation eines Vinylhalogenids
erhaltenen Produkte. Der hier verwendete Ausdruck »Vinylhalogenidhomopolymerisat« umfaßt
Polyvinylchlorid, Polyvinylbromid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylidenbromid oder Gemische
davon.
Zu den in den Massen gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangenden anorganischen Füllstoffen
gehören sowohl faserige als auch nichtfaserige Füllstoffe. Obgleich jede Art von Füllstoff als einziger
anorganischer Füllstoff verwendet werden kann, enthalten die Massen im allgemeinen sowohl faserige als
auch nichtfaserige Füllstoffe.
Die in den neuartigen Massen zur Anwendung gelangenden faserigen Füllstoffe umfassen Asbest und
die Mineralwollen. Asbest ist der am allgemeinsten zur Anwendung gelangende und bevorzugte faserige
anorganische Füllstoff. Üblicherweise ist er in einer Menge von etwa 50 bis 200 Gewichtsteilen und vorzugsweise
80 bis 150 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des Vinylhalogenidhomopolymerisates vorhanden.
Irgendeine der technisch erhältlichen Qualitäten von Asbest, welche gewöhnlich bei der Herstellung von
Massen für Bodenbeläge verwendet werden, kann bei der praktischen Durchführung der Erfindung zur Anwendung
gelangen. .
Die brauchbaren nichtfaserigen anorganischen Füllstoffe umfassen die zahlreichen Materialien, welche
gewöhnlich als Füllstoffe von der Kunststoffindustrie verwendet werden. Hierzu gehören beispielsweise
Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Calciumsilicat, Bariumcarbonat,
Bariumsulfat, Siliciumdioxyd (Kieselsäure), Chinaton, Kaolin, Fullerserden und Magnesiumsiiicat
sowie solche Pigmente wie Titandioxyd, Bleichromat und Eisenoxyd. Die nichtfaserigen Füllstoffe
werden im allgemeinen in Mengen im Bereich von 50 bis 300 Gewichtsteilen und vorzugsweise von 100
bis 200 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des Polymerisats verwendet. Obgleich ein einziger nichtfaseriger Füllstoff verwendet werden kann, wird im
allgemeinen ein Gemisch von zwei oder mehreren dieser Füllstoffe, welches wenigstens ein Pigment
umfaßt, bevorzugt.
Irgendeiner der gebräuchlichen Weichmacher für Vinylhalogenidhomopolymerisate kann in den Massen
gemäß der Erfindung vorhanden sein. Diese umfassen beispielsweise Di-2-äthylhexylphthalat, Dibutylsebacat,
Diacetylsebacat oder Trikresylphosphat. Die zur Anwendung gelangende Menge Weichmacher ist im allgemeinen
innerhalb des Bereiches von etwa 5 Teilen bis 100 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des Polymerisats,
wobei 15 bis 50 Gewichtsteile bevorzugt sind.
Außer den vorstehend genannten Bestandteilen können die Vinylhalogenidhomopolymerisatmassen
auch einen oder mehrere der bekannten Wärme- und Lichtstabilisierungsmittel für Vinylhalogenidpolymerisate
enthalten. Hierzu gehören beispielsweise Metallseifen wie Barium-, Cadmium- und Zinksalze von Fettsäuren,
Benzoesäure oder p-tert.-Butylbenzoesäure, Metallphenolate wie Barium-, Cadmium- und Zinksalze
von Phenol oder einem Alkylphenol, organische Phosphite wie Triphenylphosph.it, Diphenyloctylphosphit
und Isooctyl-di-tert.-octylphenylphosphit und
epoxydierte Öle, wie epoxydiertes Sojabohnenöl und Ester von epoxidierten Tallölfettsäuren. Streckmittel,
Lösungsmittel und Farbstoffe können ebenfalls in den üblicherweise für die angegebenen Zwecke verwendeten
Mengen vorhanden sein.
Die stabilisierten Vinylhalogenidhomopolymerisatmassen können gemäß irgendeiner geeigneten und
zweckmäßigen Arbeitsweise hergestellt werden. Beispielsweise können das Vinylhalogenidhomo'polymerisat,
der anorganische Füllstoff, das Stabilisierungsmittel und andere Bestandteile mit oder ohne Hilfe eines
flüchtigen Lösungsmittels gemischt und die sich ergebende Masse auf Walzen bei etwa 93 bis 1770C
gewalzt werden, bis sie homogen sind. Die stabilisierte Masse kann dann von dem Misch- oder Walzwerk in
Form einer Folie oder eines blatt- oder bahnenf örmigen Materials der gewünschten Dicke entfernt werden. Sie
kann als solche zur Anwendung gelangen oder einer Polier- oder Prägebehandlung unterworfen werden.
Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen näher erläutert, in welchen die angegebenen
Teile und Prozentsätze auf Gewicht bezogen sind, wenn nichts anderes angegeben ist.
ίο Zu einer Mischung aus 100 Teilen Polyvinylchlorid,
115 Teilen Chrysotil-Asbest, 285 Teilen gemahlenem Kalk, 32 Teilen Di-2-äthylhexylphthalat, 4 Teilen
epoxydiertem Sojabohnenöl und 35 Teilen Titandioxyd (Rutil) wurden 5 Teile eines Stabilisators gegeben. Die
Masse wurde bei Raumtemperatur gemischt und dann in ein Zweiwalzenmischwerk mit bei unterschiedlicher
Geschwindigkeit angetriebenen Walzen, deren Oberfläche mittels Wasserdampf bei etwa 150° C gehalten
war, eingebracht. Die Mischung wurde dann während 20 Minuten gewalzt oder gemischt und dann von den
Walzen in Form eines biegsamen homogenen Blattes oder einer biegsamen homogenen Bahn einer Dicke
von etwa 1,14 mm entfernt. Zur Bestimmung ihrer Hitzebeständigkeit wurden Proben von etwa 2,54 ·
2,54 cm der Zusammensetzung in einen Zwangsluftumlaufofen bei etwa 150° C eingebracht, wobei Proben
in legelmäßigen Zeitabständen bis zum Auftreten eines
merklichen Dunkelwerdens entfernt wurden. Die Wärmestabilitätswerte oder -bestimmungen einer Reihe
der stabilisierten Massen gemäß der Erfindung sind in der nachstehenden Tabelle I angegeben. In dieser
Tabelle und in Tabelle II wird eine numerische Skala zur Angabe der Farbe der Proben verwendet, wobei ein
Wert 1 die sehr blaßgraue Farbe, welche die dem Vinylchloridhomopolymerisat
von dem Asbest und anderen Füllstoffen erteilte Eigenfarbe darstellt, 2 hellgrau,
3 dunkelgrau, 4 dunkelblau-grau und 5 dunkelblau darstellen; dabei zeigt das Dunkelwerden den thermischen
Abbau an.
| Tabelle I | IA | OLd.UUlbd.lOr | Während des Walzens | Anfangs | 90 | Farbe nach angegebener | etwa 150° C | 1 bei | 150 |
| entwickeltes »Tränengas« | farbe | Anzahl Minuter | 120 | ||||||
| 1 Teil Pentaerythrit | 2 | 135 | 2 | ||||||
| IB | 1 Teil Dicyandiamid | 105 | 2 | ||||||
| nichts nach 20 Mi | 1 | 2 | |||||||
| 4 Teile Pentaerythrit | nuten | 2 | 2 | 3 | |||||
| IC | 1 Teil Dicyandiamid | 2 | |||||||
| nichts nach 20 Mi | 1 | 3 | |||||||
| 7 Teile Pentaerythrit | nuten | 2 | |||||||
| ID | 1 Teil Dicyandiamid | 2 | 4 | ||||||
| nichts nach 20 Mi | 3 | ||||||||
| 9 Teile Pentaerythrit | nuten | 1 | 3 | ||||||
| IE | 1 Teil Dicyandiamid | 2 | 2 | 4 | |||||
| nichts nach 20 Mi | 3 | ||||||||
| 1 Teil Dipentaerythrit | nuten | 1 | 3 | ||||||
| IF | 1 Teil Dicyandiamid | 2 | 2 | 2 | |||||
| sehr schwach nach | 2 | ||||||||
| IG | Pentaerythrit | 10 Minuten | 2 | 2 | 2 | 5 | |||
| stark nach 4 Mi | 2 | 3 | |||||||
| IH | Dipentaerythrit | nuten | 1 | 2 | 4 | 3 | |||
| schwach nach | 3 | 2 | |||||||
| Dicyandiamid | 5 Minuten | 2 | 2 | 3 | 2 | ||||
| nichts nach | 2 | 2 | |||||||
| 20 Minuten | 2 | 2 | |||||||
| 2 | |||||||||
Zu einer Mischung von 115 Teilen Polyvinylchlorid, 150 Teilen Chrysotil-Asbest, 414 Teilen gemahlenem
Kalk, 52 Teilen Di-2-äthylhexylphthalat, 6 Teilen
epoxydiertem Sojabohnenöl und 8 Teilen Titandioxyd (Rutil) wurden 6 Teile eines Stabilisators zugegeben.
Die Mischung wurde bei Raumtemperatur gemischt und dann in ein Zweiwalzenmischwerk mit bei unterschiedlicher
Geschwindigkeit angetriebenen Walzen, deren Oberfläche mittels Wasserdampf bei etwa
15O0C gehalten war, eingebracht. Die Mischung
wurde während 20 Minuten gewalzt und dann aus dem Walzwerk in Form eines biegsamen homogenen Blatts
oder einer biegsamen homogenen Bahn einer Dicke von etwa 1,14 mm entfernt. Die Wärmestabilitätswerte
der sich ergebenden Massen, welche gemäß dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren bestimmt wurden,
sind in der nachstehenden Tabelle II zusammengestellt.
| Tabelle II | Beispiel | stabilisator | Während des Walzens | Anfangs | 105 | Farbe nach ί | 120 | 135 | 150 | 165 | 180 |
| entwickeltes »Tränengas« | farbe | ingegebener | |||||||||
| 2A | 1 Teil Pentaerythrit | Anzahl Minuten bei | |||||||||
| 1 Teil Dicyandiamid | 2 | etwa 150° C | 2 | 2 | 2 | 2 | 3 | ||||
| nichts nach | |||||||||||
| 2B | 1 Teil Pentaerythrit | 20 Minuten | 2 | ||||||||
| 1 Teil Harnstoff | |||||||||||
| nichts nach 20 Mi | |||||||||||
| nuten; Geruch | 3 | 3 | 4 | 4 | 4 | 5 | |||||
| nach Ammoniak | |||||||||||
| 2C | 1 Teil Pentaerythrit | wahrgenommen | 1 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | ||
| 1 Teil Benzoguanamin | 3 | 3 | 4 | 4 | 4 | 5 | |||||
| 2D | Pentaerythrit | stark nach 5 Minuten | 2 | ||||||||
| stark nach 5 Minuten | 2 | ||||||||||
Claims (1)
- Patentanspruch:Hitzestabilisierte Masse, die auch gegen Tränengasbildung stabilisiert ist, aus einem Vinylhalogenidhomopolymerisat und, bezogen auf 100 Gewichtsteile. Vinylhalogenidhomopolymerisat, etwa 50 bis 200 Gewichtsteilen Asbest, gegebenenfalls etwa 50 bis 300 Gewichtsteilen eines nichtfaserigen anorganischen Füllstoffs und gegebenenfalls etwa 5 bis 100 Gewichtsteilen eines Weichmachers, sowie einem Stabilisatorengemisch aus Pentaerythrit und/oder Dipentaerythrit und einer stickstoffhaltigen Verbindung für Form-, Preß- und Überzugszwecke, dadurch gekennzeichnet, daß das Stabilisatorengemisch aus 1 bis 7 Gewichtsteilen Pentaerythrit und/oder.Dipentaerythrit und 1 bis 10 Gewichtsteilen Dicyandiamid besteht, wobei der Anteil des Stabilisatorengemisches 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Homopolymerisats, beträgt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US331111A US3309338A (en) | 1963-12-17 | 1963-12-17 | Stabilized polyvinyl halide compositions |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| DE1569019B2 DE1569019B2 (de) | 1973-05-03 |
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|---|---|---|---|
| DE1569019A Expired DE1569019C3 (de) | 1963-12-17 | 1964-12-10 | Hitzestabihsierte, Asbest ent haltende Massen aus Vmylhalogenidhomo polymerisaten fur Form , Preß und Uberzugszwecke |
Country Status (7)
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| CH (1) | CH433729A (de) |
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- 1964-12-16 AT AT1062864A patent/AT259237B/de active
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|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
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